CN102879848B - 起偏器及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种新颖的起偏器及其制造方法。所述起偏器由在透明基材上依次设置取向层、偏振光层及保护层而成,所述偏振光层由具有以下工序的制造方法制造而成,由含有聚合性液晶化合物、二色性色素、聚合引发剂以及溶剂的组合物形成膜的工序;从所述膜中除去所述溶剂的工序;使除去了所述溶剂的膜中所含的所述聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态的工序;和使所述聚合性液晶化合物在保持所述近晶液晶状态的情况下聚合的工序。

Description

起偏器及其制造方法
技术领域
本发明涉及起偏器及其制造方法等。
背景技术
液晶显示装置使用的偏振光元件(起偏器)包含保护层、偏振光层及透明基板等光学膜。例如,专利文献1中记载了一种起偏器,在透明膜(透明基板)上依次层积透明树脂保护层(保护膜)、光吸收各向异性层(偏振光膜)及透明膜(透明基板),该光吸收各向异性层是含有特定结构的、具有向列液晶性的二色性色素的层。
现有技术文献
专利文献
特許文献1:日本专利特开2010-152351号公报
发明内容
本发明要解决的课题
本发明提供新颖的起偏器及其制造方法。
解决课题的方法
本发明包含以下[1]~[14]的发明。
[1].一种起偏器,由在透明基材上依次设置取向层、偏振光层及保护层而成,所述偏振光层由具有以下工序的制造方法制造而成:
由含有聚合性液晶化合物、二色性色素、聚合引发剂以及溶剂的组合物形成膜的工序;
从所述膜中除去所述溶剂的工序;
使除去了所述溶剂的膜中所含的所述聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态的工序;和
使所述聚合性液晶化合物在保持所述近晶液晶状态的情况下聚合的工序。
[2].如上述[1]所述的起偏器,所述偏振光层是在X射线衍射测定中获得布拉格峰的偏振光层。
[3].如上述[1]或者[2]所述的起偏器,所述偏振光层厚度在0.5~3μm范围。
[4].如上述[1]~[3]中任一项所述的起偏器,所述二色性色素是偶氮色素。
[5].如上述[1]~[4]中任一项所述的起偏器,所述聚合性液晶化合物含有两种以上的聚合性近晶液晶化合物。
[6].如上述[1]~[5]中任一项所述的起偏器,所述保护层是由含有多官能丙烯酸酯和溶剂的保护层组合物形成的层,该溶剂实际上由醇溶剂以及/或者醚溶剂构成。
[7].如上述[1]~[5]中任一项所述的起偏器,所述保护层由保护层形成用组合物形成,所述保护层形成用组合物含有由多官能丙烯酸酯聚合得到的聚合物或低聚物、以及水。
[8].如上述[1]~[5]中任一项所述的起偏器,所述保护层,由含有水溶性聚合物和水的保护层形成用组合物形成。
[9].一种液晶显示装置,其具备上述[1]~[8]中任一项所述的起偏器。
[10].如上述[9]所述的液晶显示装置,所述起偏器配置于液晶盒内部。
[11].一种圆偏振光板,在上述[1]~[8]中任一项所述的起偏器的所述保护层上设置1/4波长板。
[12].如上述[11]所述的圆偏振光板,所述1/4波长板是具有对于可见光的面内相位差值随波长变短而减小的特性的波长板。
[13].一种有机EL显示装置,具备上述[11]或者[12]所述的圆偏振光板和有机EL元件。
[14].一种起偏器的制造方法,具有:
工序(1),在透明基材上设置取向层而形成层积板;
工序(2),在所述层积板的所述取向层上,涂布含有聚合性液晶化合物、二色性色素以及聚合引发剂的组合物,从而在该取向层上形成第1涂布膜;
工序(3),在该第1涂布膜所含的所述聚合性液晶化合物不会聚合的条件下,干燥所述工序(2)中形成的所述第1涂布膜,形成第1干燥被膜,使该第1干燥被膜中的该聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态后,在保持该近晶液晶状态的情况下,使该聚合性液晶化合物聚合,从而由该第1干燥被膜形成偏振光层;和
工序(4),在所述工序(3)中形成的所述偏振光层上涂布含有多官能丙烯酸酯和溶剂的保护层形成用组合物,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜所含的所述多官能丙烯酸酯聚合,从而由该第2涂布膜形成保护层。
[15].如[14]所述的起偏器的制造方法,所述保护层形成用组合物所含的溶剂实际上由醇溶剂或者/以及醚溶剂构成。
[16].一种起偏器的制造方法,具有:
工序(1),在透明基材上设置取向层而形成层积板;
工序(2),在所述层积板的所述取向层上,涂布含有聚合性液晶化合物、二色性色素以及聚合引发剂的组合物,从而在该取向层上形成第1涂布膜;
工序(3),在该第1涂布膜中所含的所述聚合性液晶化合物不会聚合的条件下,干燥所述工序(2)中形成的所述第1涂布膜,形成第1干燥被膜,使该第1干燥被膜中的该聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态后,在保持该近晶液晶状态的情况下,使该聚合性液晶化合物聚合,从而由该第1干燥被膜形成偏振光层;和
工序(4),在所述工序(3)中形成的所述偏振光层上,涂布保护层形成用组合物,该保护层形成用组合物含有多官能丙烯酸酯聚合得到的聚合物或低聚物、以及水,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,通过干燥该第2涂布膜,由该第2涂布膜形成保护层。
[17].一种起偏器的制造方法,具有:
工序(1),在透明基材上设置取向层而形成层积板;
工序(2),在所述层积板的所述取向层上,涂布含有聚合性液晶化合物、二色性色素以及聚合引发剂的组合物,从而在该取向层上形成第1涂布膜;
工序(3),在该第1涂布膜所含的所述聚合性液晶化合物不会聚合的条件下,干燥所述工序(2)中形成的所述第1涂布膜,形成第1干燥被膜,使该第1干燥被膜中的该聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态后,在保持该近晶液晶状态的情况下,使该聚合性液晶化合物聚合,从而由该第1干燥被膜形成偏振光层;和
工序(4),在所述工序(3)中形成的所述偏振光层上,涂布含有水溶性聚合物和水的保护层形成用组合物,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,干燥该第2涂布膜,从而由该第2涂布膜形成保护层。
[18].一种起偏器,由上述[14]~[17]中的任一项所述的制造方法制造而成。
发明效果
根据本发明,可提供一种含有新型偏振光层的起偏器。
附图说明
图1是本发明的起偏器的截面构成的示意概略图。
图2是使用本发明的起偏器的液晶显示装置的截面构成的示意概略图。
图3是液晶显示装置设置的本发明的起偏器的层积顺序的示意概略图。
图4是液晶显示装置设置的本发明的起偏器的层积顺序的示意概略图。
图5是使用本发明的起偏器的液晶显示装置(内嵌形式)的截面构成的示意概略图。
图6是使用本发明的起偏器的EL显示装置的截面构成的示意概略图。
图7是使用本发明的起偏器的EL显示装置的制造方法的示意概略图。
图8是EL显示装置设置的本发明的起偏器的层积顺序的示意概略图。
图9是使用本发明的起偏器的EL显示装置的截面构成的示意概略图。
图10是使用本发明的起偏器的投影型液晶显示装置的示意概略图。
符号说明
1 本发明的起偏器(本起偏器)
2 透明基材
3 取向层
4 偏振光层
5 基质
6 二色性色素
7 保护层
10 液晶显示装置
11 防反射膜
12a、12b 偏振光膜
13a、13b 相位差层
14a、14b 基板
15 彩色滤光片
16 透明电极
17 液晶层
18 层间绝缘膜
19 背光模组
20 黑色矩阵
21 薄膜晶体管
22 像素电极
23 垫片
24 液晶显示装置
30 EL显示装置
31 起偏器
32 相位差层
33 基板
34 层间绝缘膜
35 像素电极
36 发光层
37 阴极电极
38 干燥剂
39 封装盖
40 薄膜晶体管
41 框胶
42 薄膜封装膜
44 EL显示装置
111 光源
112 第1透镜阵列
112a 透镜
113 第2透镜阵列
114 偏振光转换元件
115 复合透镜
121、123、132 分色镜
122 反射镜
140R、140G、140B 液晶面板
142,143 偏振光膜
150 十字分色棱镜
170 投影透镜
180 投影屏
具体实施方式
本发明的起偏器(以下,根据情况称作“本起偏器”)是在透明基材上依次设置取向层、偏振光层以及保护层而成的元件,
所述偏振光层由下述制造方法制造而成,该制造方法包含:由含有聚合性液晶化合物、二色性色素、聚合引发剂以及溶剂的组合物形成涂布膜的工序;
从所述涂布膜中除去所述溶剂的工序;
使除去了所述溶剂的涂布膜中所含的所述聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态的工序;和
使所述聚合性液晶化合物在保持所述近晶液晶状态的情况下聚合的工序。
必要时参照图对本起偏器的制造方法的优选实施方式进行说明。该制造方法的优选实施方式具有以下工序:
工序(1),在透明基材上设置取向层而形成层积板;
工序(2),在所述工序(1)所形成的所述层积板的所述取向层上,涂布含有聚合性液晶化合物、二色性色素以及聚合引发剂的组合物,从而在该取向层上形成第1涂布膜;
工序(3),在该第1涂布膜所含的所述聚合性液晶化合物不会聚合的条件下,通过干燥所述工序(2)中形成的第1涂布膜,形成第1干燥被膜,使该第1干燥被膜中的该聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态后,在保持该近晶液晶状态的情况下,使该聚合性液晶化合物聚合,从而由该第1干燥被膜形成偏振光层;
工序(4),在所述工序(3)中形成的所述偏振光层上,涂布含有多官能丙烯酸酯和溶剂的保护层组合物,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜所含的所述多官能丙烯酸酯聚合,从而由该第2涂布膜形成保护层。以下,对该制造方法的各个工序进行说明。
<透明基材>
在本起偏器的制造方法中,首先是准备透明基材。该透明基材是指具有透明性的基材,该透明性是指光、尤其是可见光能够透过的程度。该透明性是指对于波长在380~780nm的光线的透过率在80%以上这样的特性。具体来说,要例示这样的透明基材的话,可以例举玻璃基材、塑料制透光性薄板以及透光性膜。另外,作为构成该透光性片薄板或透光性膜的塑料,可以例举,例如,聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等聚烯烃;环状烯烃系树脂;聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二酯;聚甲基丙烯酸酯酯;聚丙烯酸酯;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素以及纤维素乙酸酯丙酸等纤维素酯;聚萘二甲酸乙二醇酯;聚碳酸酯;聚砜;聚醚砜;聚醚酮;聚苯硫醚以及聚苯醚等。在以上透明基材的具体例中,塑料制透光性薄板以及透光性中,优选塑料制透光性膜,即高分子膜。该高分子膜中,从容易从市场上获得、透明性优异方面考虑,优选由纤维素酯或者环状烯烃系树脂构成的高分子(纤维素酯膜或者环状烯烃系树脂膜)。使用上述透明基材制造本起偏器时,从运输、保管该透明基材时容易操作而不发生破裂等的破损方面考虑,可以预先在该透明基材上贴上支撑基材等。另外,该透明基材的厚度为能够体现上述透明性的程度即可。此外,使用高分子膜作为透明基材时,通过拉伸处理等,赋予该高分子膜作为相位差膜的功能。另外,对于赋予透明基材作为相位差膜的功能的情况,随后进行说明。
对纤维素酯膜以及环状烯烃系树脂膜进行更加详细的叙述。另外,这两种中,在赋予作为相位差膜的功能时,相位差值容易控制这一点上,环状烯烃系树脂膜也是优选的。
构成纤维素酯膜的纤维素酯,其纤维素所包含的羟基的至少一部分是乙酸酯化之物。由这样的纤维素酯构成的纤维素酯膜可以容易地从市场上获得。市售的纤维素酯膜(三乙酰纤维素膜)例如有フジタツクフィルム(富士写真フイルム(株))、“KC8UX2M”、“KC8UY”,以及“KC4UY”(コニカミノルタォプト(株))等。像这样的市售的纤维素膜,可以直接使用,或者可以根据需要,在对其表面实施防眩处理、硬化处理、抗静电处理或者防止反射处理之类的表面处理之后,用作透明基材。
如上所述,通过将高分子膜拉伸,将相位差性赋予该高分子膜。由塑料即热塑性树脂构成的高分子膜都可以进行拉伸处理,但从容易赋予相位差性这一点看,优选环状烯烃系树脂膜。构成环状烯烃系树脂膜的环状烯烃系树脂是由降冰片烯或多环降冰片烯系单体等环状烯烃的聚合物或者共聚物(环状烯烃系树脂)构成之物,该环状烯烃系树脂可含有部分开环结构。此外,也可对含有开环结构的环状烯烃系树脂进行加氢。另外,从不明显损害透明性、或吸湿性不明显增大方面看,该环状烯烃系树脂例如可以是环状烯烃与链状烯烃或乙烯基化芳香族化合物(苯乙烯等)的共聚物。此外,对于该环状烯烃系树脂,可以将极性基导入其分子内。
环状烯烃系树脂为环状烯烃与具有乙烯基的芳香族化合物或链状烯烃的共聚物时,该链状烯烃为乙烯或丙烯,乙烯基化芳香族化合物为苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及烷基取代苯乙烯等。在这样的共聚物中,来源于环状烯烃的结构单元的含有比例相对于环状烯烃系树脂的全部结构单元,在50摩尔%以下,例如在15~50摩尔%的大致范围。环状烯烃系树脂是环状烯烃、链状烯烃与乙烯基化芳香族化合物得到的三元共聚物时,例如来源于链状烯烃的结构单元的含有比例相对于该环状烯烃系树脂的全部结构单元,大致在5~80摩尔%,来源于乙烯基化芳香族化合物的结构单元的含有比例,大致在5~80摩尔%。这样的三元共聚物的环状烯烃系树脂有这样的优点,在制造该环状烯烃系树脂时,高价的环状烯烃的使用量可以比较少。
可以制造环状烯烃系树脂膜的环状烯烃系树脂也可以从市场上容易地获得。在市场出售的环状烯烃系树脂举例有,“Topas”[Ticona社(德国)];“ア一トン”[JSR(株)];“ゼオノア(ZEONOR)”以及“ゼオネツクス(ZEONEX)”[日本ゼオン(株)];“アペル”[三井化学(株)制造]。例如,可以通过溶剂烧铸法或熔融挤出法等公知的制膜方法进行制膜,将上述环状烯烃系树脂制成膜(环状烯烃系树脂膜)。此外,也可以使用以已作成膜的形态在市场出售的环状烯烃系树脂膜。上述在市场出售的环状烯烃系树脂膜例如举例有,“エスシ一ナ”以及“SCA40”[积水化学工业(株)];“ゼオノアフイルム”[オプテス(株)];“ア一トンフイルム”[JSR(株)]。另外,在这里,“”内记载的均是商品名,以下也同样。
接着,对于将相位差性赋予给高分子膜的方法,进行简单的说明。对于高分子膜,可以通过公知的拉伸方法来赋予相位差性。例如,准备高分子膜缠绕在辊筒上的卷筒体,从该卷筒体上连续地取出膜,将取出的膜运送到加热炉。加热炉的设定温度为构成高分子膜的塑料的玻璃化转变温度附近(℃)~[玻璃化转变温度+100](℃)的范围,优选玻璃化转变温度附近(℃)~[玻璃化转变温度+50](℃)的范围。在该加热炉中,沿膜的前进方向拉伸或者沿与前进方向正交的方向拉伸时,调整运送方向或张力,以任意角度倾斜,进行单轴或者双轴的热拉伸处理。拉伸的倍数通常在1.1~6倍的大致范围,优选在1.1~3.5倍的大致范围。此外,作为向倾斜方向拉伸的方法,只要是能够连续地使取向轴向期望的角度倾斜,就没有特别限定,可以采用公知的拉伸方法。上述拉伸方法可以例举例如日本专利特开昭50-83482号公报或日本专利特开平2-113920号公报记载的方法。
作为透明基材使用时,从其重量是能够实际操作的程度以及能够确保充分的透明性方面看,高分子的厚度优选薄者,但若过薄,则存在强度降低、加工性差的倾向。因此,这些膜适当的厚度例如在大致5~200μm,优选20~100μm。将本起偏器作为后述圆偏振光板使用的情况,将采用该圆偏振光板的显示装置用于移动信息终端用途中时,膜的厚度尤其优选大致20~80μm。另外,通过拉伸将相位差性赋予给膜时,拉伸后的厚度根据拉伸前的膜厚或拉伸倍数决定。
<工序(1)>
工序(1)中,通过在上述透明基材上设置取向层,形成具有透明基材和取向层的层积板,优选形成透明基材与取向层层积而成的层积板。另外,对该透明基材实施硬化处理(hard court)或防强光处理等表面处理时,在该经表面处理的面的相反侧的面上形成取向层即可。
<取向层>
所述取向层优选为在后述的偏振光层的形成过程中不显著改性之物。形成取向层的方法举例有,使用通过摩擦可赋予锚定力的取向性聚合物的方法(以下,根据情况称作“摩擦法”);使用通过照射偏振光可赋予锚定力的光取向性聚合物的方法(以下,根据情况称作“光取向法”);通过将氧化硅在透明基板上(透明基板表面)进行斜向蒸镀而形成取向层的方法;以及通过使用朗缪尔·布劳杰特(langmuir·Blodgett)法(LB法)形成具有长链烷基的单分子膜来形成取向层的方法等。其中,从能够获得取向均一性优异的取向层方面、或者取向层形成的处理时间以及处理成本方面看,优选摩擦法以及光取向法。作为取向层,优选具有大致不会溶于随后的工序中涂布于其上的组合物(后述的偏振光层形成用组合物)中含有的溶剂的耐溶剂性、对除去溶剂等的偏振光层形成时的热处理的耐热性、以及与透明基材的充分的紧贴性。此外,通过摩擦法将锚定力赋予给该取向层时,因为要对该取向层形成用的涂布膜施加摩擦,所以优选该取向层形成用的涂布膜或者构成该取向层的化合物(例如后述的取向性聚合物等)具有通过该摩擦等不会改性或者取向层本身不会因该摩擦等而从透明基材上剥落的性质。从能够简便地形成上述取向层方面考虑,优选由取向性聚合物或者含有取向性聚合物的组合物形成取向层,或者由光取向性聚合物或者含有光取向性聚合物的组合物形成取向层。
以下,对取向层形成用的取向性聚合物以及光取向性聚合物进行说明。
若要例示优选的取向性聚合物的话,举例有:分子内具有酰胺键的聚酰胺;明胶类;分子内具有亚胺键的聚亚胺以及其水解物聚酰胺酸;烷基改性聚乙烯醇;聚丙烯酰胺;聚噁唑;聚乙烯亚胺;聚苯乙烯;聚乙烯基吡咯烷酮;聚丙烯酸以及聚丙烯酸酯类等聚合物。这些聚合物可单独用于取向层的形成,或者混合两种以上使用,也可以将具有两种以上的构成这些聚合物的结构单元的共聚物用于取向层的形成。以上,例示了取向性聚合物的适宜的例子,但其中特别优选聚乙烯醇作为取向性聚合物。另外,关于这些取向性聚合物,可以根据其种类,通过脱水聚合、脱胺聚合等进行的缩聚、或者自由基聚合、阴离子聚合以及阳离子聚合等链型聚合、配位聚合或开环聚合等公知的聚合方法,容易地制造。
光取向性聚合物采用具有感光性结构的聚合物。对具有感光性结构的聚合物照射偏振光时,被照射的部分的感光性结构发生异构化或者交联,由此光取向性聚合物发生取向,结果将锚定力赋予给光取向性聚合物,形成取向层。作为所述感光性结构,举例有例如:偶氮苯结构、马来酸酐缩亚胺结构、查尔酮结构、桂皮酸结构、1,2-亚乙烯基结构、1,2-乙炔结构、螺吡喃结构、螺苯并吡喃结构以及俘精酸酐结构等。具有从中选出的任意一种的感光性结构的聚合物在形成取向层时,可以单独使用,也可以两种以上并用。另外,关于这些光取向性聚合物,可以选择脱水聚合、脱胺聚合等进行的缩聚、或者自由基聚合、阴离子聚合以及阳离子聚合等链型聚合、配位聚合或开环聚合等公知的聚合方法,由具有感光性结构的单体(monomer)容易地制造。还可以使用具有不同的感光性结构的两种以上的单体作成共聚物。
作为由取向性聚合物或者光取向性聚合物形成取向层的方法,从操作简便这一点看,优选下述方法,将该取向性聚合物或者该光取向性聚合物溶解于溶剂中,调制成组合物,来使用该组合物。以下,根据情况,将能够形成该取向层的组合物称作“取向层形成用组合物”。例如将取向层形成用组合物涂布于透明基材上,通过加热操作或减压操作,从该涂布膜中除去溶剂,可以容易地在该透明基材上设置取向层。取向层形成用组合物使用的溶剂可以根据所用的取向性聚合物或光取向性聚合物的种类及其用量进行适当的选择,具体举例有,水;甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂以及丙二醇单甲基醚等醇溶剂;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇、甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯以及乳酸乙酯等酯溶剂;丙酮、甲基乙基甲酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮以及甲基异丁基酮等酮溶剂;戊烷、己烷以及庚烷等脂肪族烃溶剂;甲苯以及二甲苯等芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂;四氢呋喃以及二甲氧基乙烷等醚溶剂;氯仿以及氯苯等氯取代烃溶剂等。这些溶剂可以单独使用一种,也可以两种以上组合使用。
此外,也可以使用市售的取向层形成用组合物,用于形成取向层。市售的取向层形成用组合物举例有“サンエバ一”(日产化学工业(株))或“オプトマ一”(JSR(株))等。使用这样的市售的取向层形成用组合物,于能够形成自由取向少的取向层或能够形成环境耐受性以及机械耐受性良好的取向层方面是有利的。
使用取向层形成用组合物形成取向层的方法,是在透明基材上涂布该取向层形成用组合物,然后,通过加热处理(退火),在该透明基材上形成取向层形成用的涂布膜。如此得到的取向层形成用的涂布膜的厚度是这样确定的,就是使赋予锚定力后所得到的取向层达到所期望的厚度。该取向层的厚度例如为10nm~10000nm,优选为10nm~1000nm。关于上述取向层的厚度,通过调整涂布取向层形成用组合物时的条件可以控制。
另外,为了将适度的锚定力赋予给所述取向层形成用的涂布膜,而形成取向层,对该取向层形成用的涂布膜进行摩擦或者偏振光照射。通过赋予锚定力,可以使后述的偏振光层形成用的涂布膜(第1涂布膜)所含的聚合性液晶化合物取向在所期望的方向。另外,如后所述,该第1涂布膜包含两种以上的聚合性液晶化合物时,即包含聚合性液晶混合物时,使该聚合性液晶混合物取向在所期望的方向。
作为对所述取向层形成用的涂布膜进行摩擦的方法,举例有下述方法,例如,准备缠绕有摩擦布的转动的摩擦辊,通过将在透明基材上形成所述涂布膜(取向层形成用的涂布膜)而得到的层积体放在台子上,朝转动的摩擦辊输送,使该涂布膜与旋转的摩擦辊接触。此外,也可以通过对取向层(光取向层)形成用的涂布膜照射偏振光(优选偏振光UV),将锚定力赋予给该涂布膜。进行摩擦或者偏振光照射时,进行光刻掩蔽的话,得到的本起偏器也可以形成滞相轴方向不同的两个以上的区域(图案)。
<工序(2)>
工序(2)中,在如上形成的取向层上设置偏振光层。
本起偏器具有的偏振光层用如上方法形成。虽然重复,但还是对该方法进行说明。首先,将含有聚合性液晶化合物、二色性色素、聚合引发剂以及溶剂的组合物(以下,根据情况,称作“偏振光层形成用组合物”)涂布在所述取向层上而形成第1涂布膜,通过干燥该第1涂布膜,除去所述溶剂,从而形成第1干燥被膜。然后,通过使第1干燥被膜中的聚合性液晶化合物在保持近晶液晶状态的情况下聚合,形成偏振光层。为了如上在保持近晶液晶状态的情况下,使聚合性液晶化合物聚合,首先,测定采用的聚合性液晶化合物的相转变温度,求出可保持近晶相的温度,然后,在低于该温度的温度条件下,使该聚合性液晶化合物聚合即可,但使该聚合性液晶化合物聚合的聚合温度越低越优选。另,该相转变温度测定的测定条件在本申请的实施例中进行说明。
所述偏振光层的厚度通常在0.5~10μm范围,更优选在0.5~3μm范围。因此,第1涂布膜的厚度考虑所得到的偏振光层的厚度来确定。另,该偏振光层的厚度是通过干涉膜厚仪或激光显微镜或触针式膜厚仪的测定求得的值。
所述偏振光层形成用组合物所含有的聚合性液晶化合物是指具有聚合性基团,且显示液晶性的化合物。聚合性基团是指参与聚合性液晶化合物的聚合反应的基团
所述近晶相举例有近晶B相、近晶D相、近晶E相、近晶F相、近晶G相、近晶H相、近晶I相、近晶J相、近晶K相以及近晶L相。其中,优选近晶B相、近晶F相、近晶I相、倾斜的近晶F相以及倾斜的近晶I相这样的高次元近晶相,更优选近晶B相。若使用聚合性液晶化合物显示的液晶相为这些液晶相的偏振光层形成用组合物,则可以形成取向配向秩序度高的偏振光层。
优选的聚合性液晶组合物可例举,例如式(1)所示的化合物(以下,根据情况称作“化合物(1)”。)。
U1-V1-W1-X1-Y1-X2-Y2-X3-W2-V2-U2 (1)
[式(1)中,
X1、X2及X3各自独立地表示可具有取代基的对次苯基或可具有取代基的1,4-环己二基。其中,X1、X2及X3之中的至少1个是可具有取代基的对次苯基。
Y1及Y2各自独立地表示-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OCOO-、单键、-N=N-、-CRa=CRb-、-C≡C-或-CRa=N-。Ra及Rb各自独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基。
U1表示氢原子或聚合性基团。
U2表示聚合性基团。
W1及W2各自独立地表示单键、-O-、-S-、-COO-或-OCOO-。
V1及V2各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1~20的亚烷基,构成该亚烷基的-CH2-可被-O-、-S-或-NH-替换。]
化合物(1)中,如上所述,X1、X2及X3之中的至少1个是可具有取代基的1,4-次苯基,但优选其中至少2个是可具有取代基的对次苯基。
上述对次苯基优选为无取代。上述1,4-环己二基优选为反式-1,4-环己二基,也更优选为无取代。
上述对次苯基或上述1,4-环己二基任意具有的取代基可列举,甲基、乙基及丁基等碳原子数1~4的烷基;氰基;卤素原子等。另,构成1,4-环己二基的-CH2-可被-O-、-S-或-NR-替换。R为碳原子数1~6的烷基或苯基。
化合物(1)的Y1优选为-CH2CH2-、-COO-或单键,Y2优选-CH2CH2-或-CH2O-。
U2为聚合性基团。U1为氢原子或聚合性基团,优选聚合性基团。即,优选U1及U2同时为聚合性基团,更优选同时为光聚合性基团。此处,光聚合性基团是指,能通过后述的光聚合引发剂产生的活性自由基或酸等参与聚合反应的基团。如果使用具有光聚合性基团的聚合性液晶化合物,则可在更低温的条件下,使该聚合性液晶化合物聚合,在这一点上是有利的。
化合物(1)中,U1及U2的光聚合性基团相互之间可以不同,但优选为同类的基团。作为光聚合性基团,可列举乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧乙基及氧杂环丁基等。其中,优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基、环氧乙基及氧杂环丁基,更优选丙烯酰氧基。
V1及V2的亚烷基可列举,亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,10-亚癸基、1,14-亚十四烷基及1,20-亚二十烷基等。V1及V2优选碳原子数2~12的亚烷基,更优选碳原子数6~12的亚烷基。
作为该亚烷基任意具有的取代基可列举,氰基及卤素原子等,该亚烷基优选为无取代,更优选为无取代且直链状的亚烷基。
W1及W2各自独立地优选单键或-O-。
作为化合物(1),可列举式(1-1)~式(1-21)任意所示的化合物等。当涉及的化合物(1)的具体例具有1,4-环己二基时,该1,4-环己二基优选为反式体。
例示的化合物(1)[聚合性液晶化合物],可以单独使用或者作成混合了两种以上的聚合性液晶混合物使用。另外,如上所述求出化合物(1)的相转变温度,在低于该相转变温度的温度条件下,调整偏振光层形成用组合物的聚合性液晶化合物以外的成分,使该化合物(1)能够聚合。作为能控制这样的聚合温度的成分,可列举后述的光聚合引发剂、光增敏剂及阻聚剂等。通过适当调整它们的种类及量,可控制化合物(1)的聚合温度。另,在偏振光层形成用组合物中,使用两种以上的化合物(1)的混合物,即聚合性液晶组合物时,同样求得该聚合性液晶组合物的相转变温度后,与聚合性液晶化合物的情况相同,来控制聚合温度。
作为偏振光层形成用组合物所使用的聚合性液晶化合物,例示的化合物(1)之中,优选式(1-3)、式(1-6)、式(1-7)、式(1-12)或者式(1-13)所示的化合物。这些化合物(1)通过与同时使用的光聚合引发剂的相互作用,可容易地在低于相转变温度的温度条件下,即可在保持充分的高次元近晶液晶状态的情况下,使该化合物(1)聚合。更具体地,通过与光聚合引发剂的相互作用,这些化合物(1)在70℃以下、优选60℃以下的温度条件下,可保持充分的高次元近晶液晶状态而聚合。
如上所述,所述偏振光层形成用组合物中所含有的聚合性液晶化合物可以是一种,也可以是两种以上,但优选两种以上,更优选例示的化合物(1)中的两种以上。此外,该偏振光层形成用组合物中所含有的聚合性液晶化合物优选聚合性近晶液晶化合物,更优选使其含有两种以上的聚合性近晶液晶化合物。另外,上述式(1-1)~式(1-21)所示的化合物(1)均符合聚合性近晶液晶化合物。
所述偏振光层形成用组合物中的聚合性液晶化合物的含有比例,相对于该偏振光层形成用组合物的固体成分,优选70~99.9质量%,更优选90~99.9质量%。若该聚合性液晶化合物的含有比例在上述范围内,则具有聚合性液晶化合物的取向性变高的倾向。此处,固体成分是指,从该偏振光层形成用组合物中除去了溶剂等挥发性成分之后的成分总量。聚合性液晶化合物使用化合物(1)时,该化合物(1)相对于该偏振光层形成用组合物的含有比例在上述范围即可。当该偏振光层形成用组合物含有两种以上化合物(1)时,其总含有比例在上述范围即可。
上述偏振光层形成用组合物优选含有流平(レベリング)剂。该流平剂具有以下功能:调整聚合性液晶组合物的流动性,使由上述偏振光层形成用组合物涂布而得的所述第1涂布膜更平坦。该流平剂可列举表面活性剂等。进一步优选该流平剂是选自以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂及以含氟原子化合物为主成分的流平剂之中的至少1种。
以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂可列举,“BYK-350”、“BYK-352”、“BYK-353”、“BYK-354”、“BYK-355”、“BYK-358N”、“BYK-361N”、“BYK-380”、“BYK-381”及“BYK-392”[BYK Chemie社]等。
以含氟原子化合物为主成分的流平剂可列举,“メガフアツクR-08”、同“R-30”、同“R-90”、同“F-410”、同“F-411”、同“F-443”、同“F-445”、同“F-470”、同“F-471”、同“F-477”、同“F-479”、同“F-482”及同“F-483”[DIC(株)];“サ一フロンS-381”、同“S-382”、同“S-383”、同“S-393”、同“SC-101”、同“SC-105”、“KH-40”及“SA-100”[AGCセイミケミカル(株)];“E1830”、“E5844“[(株)ダイキンフアインケミカル研究所];“エフトツプEF301”、同“EF303”、同“EF351”及同“EF352”[三菱マテリアル电子化成(株)]等。
使上述偏振光层形成用组合物含有流平剂时,其含量相对于聚合性液晶化合物100质量份,优选0.3质量份以上5质量份以下,进一步优选0.5质量份以上3质量份以下。若流平剂的含量在上述范围内,则易于使聚合性液晶化合物水平取向,且具有形成的偏振光层变得更平滑的倾向。若流平剂相对于聚合性液晶化合物的含量超过上述范围,则具有获得的偏振光层易于产生不均匀的倾向。另,该偏振光层形成用组合物可含有两种以上的流平剂。在上述偏振光层形成用组合物中含有二色性色素。此处所述的二色性色素是指具有在分子长轴方向的吸光度不同于在短轴方向的吸光度的性质的色素。只要是具有这种性质,二色性色素即无特别限定,可以为染料或颜料。该染料可使用多种,颜料同样可使用多种,也可将染料与颜料组合使用。优选上述二色性色素在300~700nm的范围内具有最大吸收波长(λMAX)。这样的二色性色素可列举,例如吖啶色素、噁嗪色素、花青色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌色素等,其中优选偶氮色素。偶氮色素可列举,单偶氮色素、二偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及偶氮芪变色素等,优选二偶氮色素及三偶氮色素。
偶氮色素可列举,例如式(2)所示的化合物(以下根据情况也称为“化合物(2)”)。
A1(-N=N-A2)p-N=N-A3 (2)
[式(2)中,
A1及A3各自独立地表示具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基或者具有或不具有取代基的1价杂环基。A2表示具有或不具有取代基的对次苯基、具有或不具有取代基的1,4-萘二基或者具有或不具有取代基的2价杂环基。p表示1~4的整数。当p为2以上的整数时,多个A2相互之间相同或不同。]
1价杂环基可列举,从喹啉、噻唑、苯并噻唑、噻吩并噻唑、咪唑、苯并咪唑、恶唑及苯并恶唑等杂环化合物中除去1个氢原子的基团。从杂环化合物除去2个氢原子的基团相当于2价杂环基,涉及的杂环化合物的具体例如上所述。
作为A1及A3中的苯基、萘基及1价杂环基,还有A2中的对次苯基、1,4-萘二基及2价杂环基任意具有的取代基可列举:碳原子数1~4的烷基;甲氧基、乙氧基及丁氧基等碳原子数1~4的烷氧基;三氟甲基等碳原子数1~4的氟代烷基;氰基;硝基;卤素原子;氨基、二乙基氨基及吡咯基等取代或无取代氨基(取代氨基是指氨基具有1个或2个碳原子数1~6的烷基、或者氨基上的2个取代烷基相互成键形成碳原子数2~8的亚烷基。无取代氨基是指-NH2。)。另,碳原子数1~6的烷基的具体例可列举与化合物(1)的次苯基等任意具有的取代基所列举的相同的取代基。
化合物(2)中,优选下式(2-1)~式(2-6)任意一个所示的化合物。
[式(2-1)~(2-6)中,
B1~B20各自独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、氰基、硝基、取代或无取代的氨基(取代氨基及无取代氨基的定义同上)、氯原子或三氟甲基。
n1~n4各自独立地表示0~3的整数。
当n1在2以上时,多个B2相互之间相同或不同、
当n2在2以上时,多个B6相互之间相同或不同、
当n3在2以上时,多个B9相互之间相同或不同、
当n4在2以上时,多个B14相互之间相同或不同。]
这样的偶氮色素可以使用从市埸容易获得之物。作为可以用于偏振光层形成用组合物的市售的偶氮色素有“NKX2029”及“G205”(林原生物化学研究所制)等
作为上述蒽醌色素,优选式(2-7)所示的化合物。
[式(2-7)中,
R1~R8各自独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。Rx表示碳原子数1~4的烷基或碳原子数6~12的芳基。]
作为上述吖啶色素,优选式(2-8)所示的化合物。
[式(2-8)中,
R9~R15各自独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。Rx表示碳原子数1~4的烷基或碳原子数6~12的芳基。]
作为上述噁嗪色素,优选式(2-9)所示的化合物。
[式(2-9)中,
R16~R23各自独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数1~4的烷基或碳原子数6~12的芳基。]
以上式(2-7)、式(2-8)及式(2-9)中,Rx的碳原子数1~4的烷基为甲基、乙基、丙基及丁基等,碳原子数6~12的芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基及萘基等。
作为上述花青色素,优选式(2-10)所示的化合物及式(2-11)所示的化合物。
[式(2-10)中,
D1及D2各自独立地表示式(2-10a)~式(2-10d)任意一个所示的基团。
n5表示1~3的整数。]
[式(2-11)中,
D3及D4各自独立地表示式(2-11a)~式(2-11h)任意一个所示的基团。
n6表示1~3的整数。]
上述偏振光层形成用组合物中的二色性色素的含量,可根据该二色性色素的种类等适当地进行调整,例如相对于聚合性近晶液晶化合物的总量100质量份,优选0.1质量份以上50质量份以下,更优选0.1质量份以上20质量份以下,进一步优选0.1质量份以上10质量份以下。若二色性色素的含量在该范围内,则可在不扰乱聚合性液晶化合物的取向的情况下,使该聚合性液晶化合物保持高次元的近晶相的液晶状态聚合。若二色性色素的含量过多,则有可能阻碍聚合性液晶化合物的取向。因此,可在聚合性液晶化合物能保持高次元近晶液晶状态的范围内,决定二色性色素的含量。
上述偏振光层形成用组合物含有溶剂。该溶剂可考虑所使用的聚合性液晶化合物的溶解性等,适当地选择理想的溶剂。其中,优选不明显妨碍该聚合性液晶化合物的聚合反应进行的惰性溶剂。这样的溶剂举例有,甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚及丙二醇单甲基醚等醇类溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯或丙二醇甲基醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶剂;丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2-庚酮及甲基异丁基酮等酮溶剂;戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烃溶剂;甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂;四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶剂;氯仿及氯苯等含氯溶剂等。这些溶剂可单独一种使用,也可多种组合使用。
相对于上述偏振光层形成用组合物的总量,溶剂的含量优选50~98质量%。换言之,偏振光层形成用组合物中的固体成分优选2~50质量%。若固体成分在2质量%以上,则可获得作为本起偏器具有的偏振光层所必须的二色性。另一方面,若该固体成分在50质量%以下,则由于偏振光层形成用组合物的粘度变低,偏振光层的厚度会变得大致均匀,故具有使该偏振光层不易产生不均匀的趋势。此外,对于涉及的固体成分,可根据能形成上述偏振光层的厚度来决定。
上述偏振光层形成用组合物优选含有聚合引发剂。该聚合引发剂是能够使聚合性液晶化合物的聚合反应开始的化合物,基于能在更低温的条件下开始该聚合反应方面,优选光聚合引发剂。具体地,在低温(如上所述,该低温是指70℃以下,优选60℃以下的温度)条件下,能通过光的作用产生活性自由基或酸的化合物被用作光聚合引发剂。该光聚合引发剂之中,更优选由光的作用产生自由基的引发剂。
作为上述光聚合引发剂,可列举,例如安息香化合物、二苯甲酮化合物、苯烷基酮化合物、酰基氧化膦化合物、三嗪化合物、碘盐及锍盐等。
以下,列举该光聚合引发剂的具体例。
安息香化合物可列举,例如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚及安息香异丁基醚等。
作为二苯甲酮化合物,可列举例如二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
苯烷基酮化合物可列举,例如二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫苯基)-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1,2-二苯基-2,2-二甲氧基-1-乙酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕-1-丙酮、1-羟基环己基苯基酮及2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕-1-丙酮的低聚物等。
酰基氧化膦化合物可列举,2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
三嗪化合物可列举,例如2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪及2,4-二(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
光聚合引发剂可使用容易从市场获得的产品。市售的光聚合引发剂可列举,“イルガキユア(Irgacure)907”、“イルガキユア184”、“イルガキユア651”、“イルガキユア819”、“イルガキユア250”、“イルガキユア369”(チバ·ジヤパン(株));“它イクオ一ルBZ”、“セイクオ一ルZ”、“セイクオ一ルBEE”(精工化学(株));“カヤキユア一(kayacure)BP100”(日本化药(株));“カヤキユア一UVI-6992”(ダウ社制);“アデカオプトマ一SP-152”、“アデカオプトマ一SP-170”((株)ADEKA);“TAZ-A”、“TAZ-PP”(日本シイベルヘグナ一社);及“TAZ-104”(三和ケミカル社)等。
上述偏振光层形成用组合物中的聚合引发剂的含量,可根据该偏振光层形成用组合物所含有的聚合性液晶化合物的种类及其量进行适当地调节,例如,相对于聚合性液晶化合物的总量100质量份,聚合引发剂的含量优选0.1~30质量份,更优选0.5~10质量份,进一步优选0.5~8质量份。若聚合性引发剂的含量在该范围内,则由于可不扰乱聚合性液晶化合物的取向而使之聚合,故该聚合性近晶液晶化合物能在保持高次元近晶液晶状态的情况下进行聚合。
当上述偏振光层形成用组合物含有光聚合引发剂时,该组合物也可含有光增敏剂。该光增敏剂可列举,例如氧杂蒽酮及噻吨酮等氧杂蒽酮化合物(例如2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等);蒽及含有烷氧基的蒽(例如二丁氧基蒽等)等蒽化合物;酚噻嗪及红荧烯等。
当偏振光层形成用组合物含有光聚合引发剂及光增敏剂时,可进一步促进该偏振光层形成用组合物中所含有的聚合性液晶化合物的聚合反应。相关的光增敏剂的使用量虽可根据并用的光聚合引发剂及聚合性液晶化合物的种类及其量进行适当地调节,但优选例如相对于聚合性液晶化合物的总量100质量份,为0.1~30质量份,更优选0.5~10质量份,进一步优选0.5~8质量份。
虽说明了通过使上述偏振光层形成用组合物含有光增敏剂,能促进聚合性液晶化合物的聚合反应,但为了使该聚合反应稳定地进行,在该偏振光层形成用组合物中,也可适当地含有阻聚剂。通过含有阻聚剂,可控制聚合性液晶化合物聚合反应的进展。
上述阻聚剂可列举,例如对苯二酚、含烷氧基对苯二酚、含烷氧基邻苯二酚(例如丁基邻苯二酚等)、连苯三酚、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基等自由基清除剂;苯硫酚类;β-萘基胺类及β-萘酚类等。
当上述偏振光层形成用组合物含有阻聚剂时,其含量可根据使用的聚合性液晶化合物的种类及其量,以及光增敏剂的使用量等进行适当地调节,但优选例如相对于聚合性液晶化合物的总量100质量份,阻聚剂的含量为0.1~30质量份,更优选0.5~10质量份,进一步优选0.5~8质量份。当阻聚剂的含量在该范围内时,则由于可不扰乱该偏振光层形成用组合物中含有的聚合性液晶化合物或者聚合性液晶组合物的取向而使之聚合,故该聚合性液晶化合物或者聚合性液晶组合物可良好地保持高次元近晶液晶状态的情况下进行聚合。
将前面说明的偏振光层形成用组合物,涂布于具备透明基材及取向层的层积板的取向层上,得到第1涂布膜,通过在该第1涂布膜中所含有的所述聚合性液晶化合物不会聚合的条件下进行干燥,形成第1干燥被膜。
作为在述层积板上涂布所述偏振光层形成用组合物的方法(涂布方法),举例有例如,挤出涂布法、直接凹版涂层法、反向凹版涂层法、CAP涂布法、模压涂层法、浸渍涂布法、棒式涂布法及旋涂法等。另外,这些涂布方法也适用于将取向层形成用组合物涂布于透明基材上。另外,设定涂布条件,使得获得的偏振光层的厚度在上述优选范围。
接着,通过干燥所述第1涂布膜,将溶剂从该第1涂布膜中除去,形成第1干燥被膜。除去溶剂时,也一并除去了该第1涂布膜所含的溶剂以外的挥发性成分。溶剂的除去方法,通常使用干燥手段(干燥法),可以进行自然干燥法、通风干燥法或者减压干燥法,或者他们的组合方法。另外,干燥法可以使用任意一种,但优选设定的干燥条件不会使该第1涂布膜所含的聚合性液晶化合物聚合。
<工序(3)>
工序(3)中,在所述第1干燥被膜所含的聚合性液晶组合物的液晶状态保持在近晶液晶状态的情况下,使该聚合性液晶化合物聚合,从而由该第1干燥被膜形成偏振光层。
<偏振光层的形成>
为了使所述第1干燥被膜所含的聚合性液晶化合物的液晶状态成为近晶相(以下,根据情况,称作“近晶相”或者“近晶相的液晶状态”),将该第1干燥被膜加热到适当的温度即可,换言之,将由具有该第1干燥被膜的层积板构成的元件加热到由相转变温度求出的适当的温度即可。另外,形成近晶相之际,一旦该第1干燥被膜所含的聚合性液晶化合物的液晶状态成为向列相(向列液晶状态)之后,优选将该向列相转变为近晶相。为了像这样经由向列相而形成近晶相,例如采用以下方法,将第1干燥被膜所含的聚合性液晶化合物加热到相转变为向列相的液晶状态的温度以上,接着,将该聚合性液晶化合物冷却到显示近晶液晶状态的温度。
在经由向列相形成近晶液晶状态方面,所述偏振光层形成用组合物特别优选含有上述流平剂。形成液晶状态时,若所述第1干燥被膜含有流平剂,则有以下优点,在该第1干燥被膜中,流平剂容易流动,聚合性液晶化合物或者聚合性液晶组合物容易水平取向。形成向列相及近晶相时的温度,优选向列相转变点以上、且比向列相转变点高100℃的温度以下的范围,更优选向列相转变点以上、比向列相转变点高50℃的温度以下的范围。也可以同时进行用于取向成所期望的液晶相的加热处理和上述溶剂的干燥处理。
使所述聚合性液晶化合物聚合时,为了良好地保持近晶液晶状态,作为该聚合性液晶化合物,优选使用含有由两种以上的聚合性液晶化合物组成的聚合性液晶混合物(更优选,由两种以上的聚合性近晶液晶化合物组成的聚合性液晶混合物)的偏振光层形成用组合物。若使用对该聚合性液晶组合物中的各聚合性液晶化合物的含量比进行过调整的偏振光层形成用组合物,则有以下优点,经由向列相形成近晶液晶状态后,能够暂时形成过冷却状态,容易保持高次元的近晶液晶状态。
使所述偏振光层形成用组合物含有光聚合引发剂,使第1干燥被膜中的聚合性液晶化合物的液晶状态成为近晶相之后,在保持该近晶液晶状态的情况下,使该聚合性液晶化合物进行光聚合,在这里,对该光聚合方法进行详述。在光聚合中,作为对第1干燥被膜进行照射的光线,根据该第1干燥被膜所含的光聚合引发剂的种类,或者聚合性液晶化合物的种类(尤其,该聚合性液晶化合物具有的光聚合基团的种类)及其量,可以适宜地采用选自可见光、紫外光及激光的光或活性电子射线进行。其中,从容易控制聚合反应的进行,或者能够使用在本领域广泛使用之物作为光聚合涉及的装置的方面看,优选紫外光。因此,优选预先选择所述偏振光层形成用组合物所含的聚合性液晶化合物或光聚合引发剂的种类,选择通过紫外光能够光聚合。此外,聚合时,也可以在紫外光照射的同时采用适当的冷却手段,来冷却第1干燥被膜,以此控制聚合温度。通过采用这样的冷却手段,能在更低的温度下实施聚合性液晶化合物的聚合的话,则也有以下优点,上述透明基材或取向层即使采用耐热性比较低的物质,也可以适当地形成偏振光层。另外,光聚合时,也可以通过光刻隐蔽或显影,获得图案化的偏振光层。
通过进行如上的光聚合,所述聚合性液晶化合物在保持近晶液晶状态的情况下聚合,优选在保持高次元的近晶液晶状态的情况下聚合,形成偏振光层。聚合性液晶化合物或者聚合性液晶组合物在保持近晶液晶状态的情况下聚合,而得到偏振光层,该偏振光层具有其偏振光性能远远高于以往的偏振光层的优点,以往的偏振光层即是在保持向列相的液晶状态的情况下使聚合性液晶化合物等聚合而得到的偏振光层。
此外,如此形成的偏振光层特别优选,在X射线衍射测定中能够得到布拉格峰(bragg peak)的偏振光层。作为这样的能够得到布拉格峰的偏振光层,可以举例有例如,显示来源于六角相或者晶相的衍射峰的偏振光层。另外,涉及的X射线衍射测定的测定条件举例有例如本申请的实施例记载的条件等。
<工序(4)>
在工序(3)中,在透明基材上依次设置取向层及偏振光层,而得到层积板,工序(4)是在该层积板的偏振光层上形成保护层的工序。本起偏器中的偏振光层例如是,在近晶B相之类的较高次元的近晶液晶状态下使聚合性液晶化合物聚合而形成的偏振光层时,该偏振光层有时因外部环境因素而显著变质。通过在偏振光层上形成保护层,可以极其有效地防止该偏振光层的变质。
作为工序(4),举例有下述工序等,
工序(4-1),通过在所述工序(3)形成的所述偏振光层上,涂布含有多官能丙烯酸酯和溶剂的保护层形成用组合物1,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜所含的所述多官能丙烯酸酯聚合,从而由该第2涂布膜形成保护层;
工序(4-2),通过在所述工序(3)形成的所述偏振光层上,涂布保护层形成用组合物2,该保护层形成用组合物2含有使多官能丙烯酸酯聚合得到的聚合物或者低聚物、以及水,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜干燥,从而由该第2涂布膜形成保护层;以及
工序(4-3),通过在所述工序(3)形成的所述偏振光层上,涂布含有水溶性聚合物和水的保护层形成用组合物3,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜干燥,从而由该第2涂布膜形成保护层。
在所述工序(3)形成的所述偏振光层上,涂布含有多官能丙烯酸酯和溶剂的保护层形成用组合物1,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜所含的所述多官能丙烯酸酯聚合,从而由该第2涂布膜形成保护层,对该方法进行说明。由这样的保护层形成用组合物1形成保护层的方法也具有其操作极其简便的优点。
<保护层形成用组合物1>
所述保护层形成用组合物1含有多官能丙烯酸酯和溶剂。该保护层形成用组合物1所含的多官能丙烯酸酯是指这样的化合物,即其分子内具有2个以上的选自由丙烯酸酯基(CH2=CH-CO-)及甲基丙烯酸酯基(CH2=C(CH3)-CO-)构成的群组的基团,不具有液晶性如所述化合物(1)。优选的多官能丙烯酸酯是分子内具有2个~6个选自由丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基构成的群组的基团的化合物。另外,根据基团的数目,以下,将具有2个上述基团的多官能丙烯酸酯等称作“2官能丙烯酸酯”等,将具有3个以上上述基团的多官能丙烯酸酯称作“3官能以上多官能丙烯酸酯“等。
进一步,对于该保护层形成用组合物1所含的多官能丙烯酸酯,在使该多官能丙烯酸酯发生硬化反应而作成保护层时,这样的保护层选择具有透明性的物质,该透明性是指光、尤其是可见光能够透过的程度。另外,这里所述的“透明性在可见光能够透过的程度”,其意义与所述透明基材的透明性中所说明的意义相同。
在此,例示优选的多官能丙烯酸酯。
作为在分子内具有2个选自由丙烯酸酯基以及甲基丙烯酸酯基组成的组群的基团的2官能丙烯酸酯,举例有:1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯;1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯;1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯;三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二丙烯酸酯;双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚;乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯;丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯;乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯以及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为分子内具有3个~6个选自由丙烯酸酯基以及甲基丙烯酸酯基组成的组群的基团的3官能以上6官能以下的多官能丙烯酸酯,
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯;三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯;乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯;三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯;三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯;三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯;
季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物;
三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物;
己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性三异丙基乙磺酰(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物;己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物,以及己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物等。另外,在此例示的多官能丙烯酸酯的具体例中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。此外,己内酯改性是指在(甲基)丙烯酸酯化合物的来源于乙醇的部位和(甲基)丙烯酰氧基之间导入己内酯的开环体或者开环聚合物。
为了得到表面硬度大的保护层,在上述多官能丙烯酸酯的具体例中,优选使用3官能以上的多官能丙烯酸酯,特别优选使用6官能丙烯酸酯。此外,所述保护层形成用组合物1可以含有一种多官能丙烯酸酯,也可以含有两个以上的多官能丙烯酸酯。
此外,从保护层形成用组合物1的印刷性或得到的保护层的皱褶方面看,在所述保护层形成用组合物1中也可以含有粘合剂树脂。
该粘合剂树脂举例优选自由不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐组成的组群的至少一种的单体与能跟该单体共聚的其他单体的共聚物。
不饱和羧酸的具体例举例有,丙烯酸、甲基丙烯酸酯以及丁烯酸等不饱和单羧酸类;顺丁烯二酸、反丁烯二酸、柠康酸、中康酸以及衣康酸等不饱和二元羧酸类;琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类;α-(羟甲基)丙烯酸等同一分子中含有在羟基以及羧基的不饱和丙烯酸酯类等。不饱和羧酸酐是此处所示的不饱和羧酸的酸酐。其中,所述粘合剂树脂制造用单体,优选丙烯酸、甲基丙烯酸以及顺丁烯二酸酐等。这些丙烯酸、甲基丙烯酸酯以及顺丁烯二酸酐,从与其他各种单体共聚时聚合反应性良好,得到粘合剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)以及机械特性高、无皱褶看,而被优选采用。另外,制造粘合剂树脂时,关于选自由不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐组成的组群的单体,可以使用一种,也可以使用两种以上。
作为能与选自由不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐组成的组群的单体共聚的其他单体,举例有,
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯以及(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类;
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯(本领域中,惯用名称为(甲基)丙烯酸二环戊基酯)、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲基环己酯、丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯(本领域中,惯用名称为丙烯酸二环戊基酯)、(甲基)丙烯酸二环戊基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸环状烷基酯类;
丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲基环己酯、丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯(本领域中,惯用名称为丙烯酸二环戊基酯)、丙烯酸二环戊基氧乙酯、丙烯酸异冰片酯等丙烯酸环状烷基酯类;
(甲基)丙烯酸苯酯以及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯类;顺丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯以及衣康酸二乙酯等二元羧酸二酯;
(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯以及(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯等羟基烷基酯类;
二环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-(2′-羟乙基)二环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲氧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙氧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羟基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(羟甲基)二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(2′-羟乙基)二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲氧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二乙氧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基-5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯,5-羟基-5-乙基二环[2.2.1]-2-庚烯,5-羧基-5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯,5-羧基-5-乙基二环[2.2.1]-2-庚烯,5-羟甲基-5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯,5-羧基-6-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯,5-羧基-6-乙基二环[2.2.1]-2-庚烯,5,6-二羧基二环[2.2.1]-2-庚烯酸酐(降冰片烯二酸),5-叔丁氧基羰基二环[2.2.1]-2-庚烯,5-环己基羰氧基二环[2.2.1]-2-庚烯,5-苯氧基羰基二环[2.2.1]-2-庚烯,5,6-二(叔丁氧基羰基)二环[2.2.1]-2-庚烯以及5,6-二(环己基羰氧基)二环[2.2.1]-2-庚烯等二环不饱和化合物类;
N-苯基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基顺丁烯二酰亚胺、N-苯甲基顺丁烯二酰亚胺、N-琥珀酰亚胺-3-顺丁烯二酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺-4-顺丁烯二酰亚胺丁酯、N-琥珀酰亚胺-6-顺丁烯二酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺-3-顺丁烯二酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)顺丁烯二酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
所述保护层形成用组合物1所含的溶剂举例有,例如与所述偏光层形成用组合物所含的溶剂所例举之物相同的溶剂。其中,所述保护层形成用组合物1所含的溶剂优选是含有从由醇溶剂以及醚溶剂组成的组群选出的溶剂的物质,更优选实际上由醇溶剂以及/或者醚溶剂组成。在这里,实际上由醇溶剂以及/或者醚溶剂组成的溶剂是指下述任一种物质,几乎不含该醇溶剂之外的溶剂的物质,几乎不含该醚溶剂之外的溶剂的物质,几乎不含该醇溶剂以及该醚溶剂之外的溶剂的物质。只是,在实际上由醇溶剂以及/或者醚溶剂组成的溶剂中,可以含有不是故意含之的水分等,只要微量得在能够形成保护层的程度。该醇溶剂如上所述,举例有甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚以及丙二醇单甲基醚等。该醚溶剂举例有乙二醇单甲基醚乙酸酯以及丙二醇单甲基醚乙酸酯等。这其中,该偏光层形成用组合物所含的溶剂更优选,乙醇、异丙醇、丙二醇单甲基醚以及丙二醇单甲基醚乙酸酯,以及选自这些的两种以上的混合溶剂。
所述保护层形成用组合物1所含的溶剂实际上由醇溶剂以及/或者醚溶剂组成的话,在偏振光层上涂布该保护层形成用组合物1时,不会显著损害偏振光层的取向状态,可以在保持该取向状态的情况下形成保护层。在这一点上,若该保护层形成用组合物1所含的溶剂实际上由醇溶剂以及/或者醚溶剂组成,则可以稳定地制造本起偏器。此外,像这样使用保护层形成用组合物1形成保护层的方法于其操作简便这一点上也是有利的。另外,关于保护层形成用组合物1所含的溶剂的含量,考虑将该保护层形成用组合物1涂布在偏振光层上时的涂布性来进行确定,例如,相对于该保护层形成用组合物1的总量100质量份,优选溶剂的含量为10~80质量份,更优选为20~60质量份。
由保护层形成用组合物1形成保护层时,需要使该保护层形成用组合物1所含得多官能丙烯酸酯聚合而硬化。该多官能丙烯酸酯的聚合也优选,在所述偏振光层形成用组合物所含的聚合性液晶化合物的聚合中所述的光聚合。该多官能丙烯酸酯的光聚合可以通过对于由该保护层形成用组合物1形成于所述偏振光层上的第2干燥被膜,照射可见光或紫外线,进行实施。此外,为了更有效地实施多官能丙烯酸酯的光聚合,优选所述保护层形成用组合物1含有光聚合引发剂。该光聚合引发剂举例有,与所述偏振光层形成用组合物所含的光聚合引发剂所例示的相同的光聚合引发剂。
以下,对形成保护层的操作进行简单的说明。
对于保护层的形成,首先,将所述保护层形成用组合物1涂布于所述偏振光层上,而形成第2涂布膜。这样的保护层形成用组合物1的涂布方法,例如与作为涂布所述偏振光层形成用组合物的方法进行说明的方法相同。
接着,从涂布在偏振光层上而得到的第2涂布膜中除去溶剂(优选醇溶剂以及/或者醚溶剂),得到第2干燥被膜。所涉及的干燥也可以采用与由所述第1涂布膜形成所述第1干燥被膜的干燥方法中所例举的方法相同的方法。在使该第2干燥被膜干燥的过程中,干燥中需要做到,未聚合的聚合性液晶化合物不会从所述偏振光层混入到第2干燥被膜中。因此,温度条件优选0~60℃左右的范围,更优选20~50℃左右的范围。
所述保护层形成用组合物1所含的溶剂是作为更优选的例子进行说明的溶剂时,通过上述的适合的温度条件,可以干燥第2涂布膜。另外,为了在这样的温度范围实施干燥,根据所述保护层形成用组合物1所含的溶剂的种类,在适当的减压条件下,保持第2涂布膜即可。
本发明人发现,将其溶剂实际上由醇溶剂以及/或者醚溶剂组成的保护层形成用组合物1,涂布于所述偏振光层上时,不会损害该偏振光层的性质。因此,若使用上述保护层形成用组合物1,在偏振光层上形成保护层,则通过保护层,不仅可以良好地防止本起偏器具有的偏振光层随时间而变质,而且在保护层形成时,可以良好地防止损害偏振光层的性质的发生。上述效果,在以往的起偏器的制造中不曾直接体现,其是基于本发明人个人的见解作成的。
在所述工序(3)形成的所述偏振光层上涂布保护层形成用组合物2,该保护层形成用组合物2含有使多官能丙烯酸酯聚合而得到的聚合物或者低聚物和水,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜干燥,从而由该第2涂布膜形成保护层,对该方法进行说明。由这样的保护层形成用组合物2形成保护层的方法也具有其操作极其简便的优点。
<保护层形成用组合物2>
所述保护层形成用组合物2含有使多官能丙烯酸酯聚合而得到的聚合物或者低聚物和水。使多官能丙烯酸酯聚合而得到的聚合物或者低聚物举例有例如脂肪族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯等。
对于保护层形成用组合物2所含的水的含量,考虑将该保护层形成用组合物2涂布于偏振光层上时的涂布性来确定,例如,相对于该保护层形成用组合物2的总量100质量份,水的含量优选50~99质量份,更优选60~95质量份。
以下,对保护层形成的操作进行简单的说明。
要形成保护层,首先,将所述保护层形成用组合物2涂布于所述偏振光层上,形成第2涂布膜。所涉及的保护层形成用组合物2的涂布方法,例如与作为涂布所述偏振光层形成用组合物的方法所说明的方法相同。
接着,从第2涂布膜中除去水,得到保护层。所涉及的干燥可以采用的方法与作为所述第1涂布膜的干燥方法举例的方法相同。作为温度条件,优选0~100℃的大致范围,更优选20~80℃的大致范围。
在所述工序(3)形成的所述偏振光层上,涂布含有水溶性聚合物和水的保护层形成用组合物3,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜干燥,从而由该第2涂布膜形成保护层,对该方法进行说明。由这样的保护层形成用组合物1形成保护层的方法也具有其操作极其简便的优点。
<保护层形成用组合物3>
所述保护层形成用组合物3含有水溶性聚合物和水。水溶性聚合物举例有,例如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉类、甲基纤维素、羧基甲基纤维素、藻酸钠等,优选举例有聚乙烯醇。
对于保护层形成用组合物3所含的水的含量,考虑将该保护层形成用组合物3涂布于偏振光层上时的涂布性来确定,例如,相对于该保护层形成用组合物3的总量100质量份,水的含量优选50~99质量份,更优选60~95质量份。
以下,对保护层形成的操作进行简单的说明。
要形成保护层,首先,将所述保护层形成用组合物3,涂布于所述偏振光层上,形成第2涂布膜。所涉及的保护层形成用组合物3的涂布方法,例如与作为涂布所述偏振光层形成用组合物的方法所说明的方法相同。
接着,从第2涂布膜中除去水,得到保护层。所涉及的干燥可以采用的方法与作为所述第1涂布膜的干燥方法举例的方法相同。作为温度条件,优选0~100℃左右的范围,更优选20~80℃左右的范围。
保护层的厚度可以根据由保护层保护的偏振光层的种类等进行适当的调整,例如,优选0.1~30μm的范围,更优选1~5μm的范围。所涉及的厚度的测定所采用的方法也与作为所述偏振光层的厚度的测定方法说明的方法相同。
<本起偏器>
由具有工序(1)~工序(4)的制造方法得到的本起偏器,通过设置了保护层,不仅其偏振光层表面的耐擦伤性或耐溶剂性优异,并且在本起偏器自身的耐热性以及耐湿热性优异这一点上,也比以往的起偏器有利。此外,具有工序(1)~工序(4)的本起偏器的制造方法的实施方式,在不变更下述方式的范围内可以进行各种变形,该方式是指在25+10℃的温度条件下,使工序(3)的所述第1干燥被膜中所含的所述聚合性液晶化合物或者聚合性液晶组合物在保持近晶液晶状态的情况下聚合。例如,形成或者准备工序(1)的透明基材与取向层的层积板时,可以使用该透明基材自身具有取向特性的,也可以是这样的构成,除了取向层,还层积了相位差膜,在透明基材上按顺序配置了取向层、偏振光层、相位差层以及保护层。此外,工序(4)形成的保护层中也可以混入紫外线吸收剂、抗静电剂或者折射率不同于保护层成分的圆珠形状的树脂。只是,由于形成保护层中使用的所述保护层形成用组合物中,作为溶剂为实际上由醇溶剂以及/或者醚溶剂组成的溶剂,或者为水时是有利的,所以使用相关溶剂的保护层形成用组合物能够实施工序(4)为宜。
以上,对本起偏器进行了说明,该说明以透明基材/取向层/偏振光层/保护层的层积体的方式为中心,但本起偏器可以层积这些层以外的层。如上所述的,本起偏器可以进一步具备相位差膜,也可以进一步具备防反射层或者亮度增强膜。此外,也可以与1/4波长板组合作成圆偏振光板。制造圆偏振光板时使用的1/4波长板优选是具有其对于可见光的面内相位差值随波长变短而减小的特性的波长板。
<本起偏器的用途>
本起偏器可用于各种显示装置。显示装置是指具有显示元件的装置,其包含发光元件或发光装置作为发光源。显示装置可列举,例如液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、电子发射显示装置(例如场致发射显示装置(FED)、表面传导电子发射显示装置(SED))、电子纸(使用电子墨或电泳元件显示装置、等离子体显示装置、投影型显示装置(例如栅状光阀(GLV)显示装置、具有数字微透镜装置(DMD)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置同样包含透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投影型液晶显示装置等的任意。这些显示装置可以是显示二维图像的显示装置,也可是显示三维图像的立体显示装置。
本起偏器也可有效地用于尤其是有机电致发光(EL)显示装置或无机电致发光(EL)显示装置的显示装置。
图1是本起偏器的最简单的截面构成的示意概略图。从透明基材2依次层积取向层3、偏振光层4以及保护层7,关于偏振光层4,在聚合性液晶化合物聚合而成的基质5中分散有二色性色素6。
图2及图5是使用了本起偏器的液晶显示装置(以下根据情况也称为“本液晶显示装置”)10的截面构成的示意概略图。液晶层17夹持于两块基板14a及基板14b之间。
图4及图7是使用了本起偏器的EL显示装置(以下根据情况也称为“本EL显示装置”)的截面构成的示意概略图。
图8是使用了本起偏器的投影型液晶显示装置的构成的示意概略图。
首先,对图2所示的本液晶显示装置进行说明。
本起偏器优选相对于液晶层配置于其光入射侧。在基板14a的液晶层17侧配置有彩色滤光片15。彩色滤光片15配置于与夹持液晶层17的像素电极22相向的位置,黑色矩阵20配置于与像素电极间的区域相向的位置。透明电极16配置于液晶层17侧,覆盖彩色滤光片15及黑色矩阵20。另,在彩色滤光片15与透明电极16之间可具有保护膜层(图未示)。
在基板14b的液晶层17侧,薄膜晶体管21与像素电极22按规律配置。像素电极22配置于与夹持液晶层17的彩色滤光片15相向的位置。在薄膜晶体管21与像素电极22之间,配置有具有连接孔(图未示)的层间绝缘膜18。
作为基板14a及基板14b,使用玻璃基板及塑料基板。涉及的玻璃基板和塑料基板,可采用与作为本起偏器的透明基材所列举的材质相同的基板。在制造形成于基板上的彩色滤光片15或薄膜晶体管21时,在需要于高温下加热的工序的情况下,优选玻璃基板或石英基板。
薄膜晶体管可根据基板14b的材质,采用最佳方式。薄膜晶体管21可列举,形成于石英基板上的高温聚硅晶体管、形成于玻璃基板上的低温聚硅晶体管、形成于玻璃基板或塑料基板上的非晶硅晶体管。为了使本液晶显示装置更小型化,也可在基板14b上形成有驱动IC。
在透明电极16与像素电极22之间配置有液晶层17。在液晶层17中,为了使基板14a及基板14b间保持一定距离,配置有垫片23。另,图2中显示的是柱状垫片,但并不是将该垫片限定为柱状,只要是能使基板14a及基板14b间保持一定的距离,其形状为任意形状。
在基板14a及基板14b上形成的层之中,可在与液晶层17接触的面上,分别配置使液晶向期望方向取向的取向层。另,将本起偏器配置于液晶盒内部,即,可在与液晶层17相接的面的一侧配置本起偏器。这样的形式在以下称为“内嵌式”。该内嵌式详见后述。
各构件由基板14a、彩色滤光片15及黑色矩阵20、透明电极16、液晶层17、像素电极22、层间绝缘膜18及薄膜晶体管21、还有基板14b按顺序层积而成。
这样的夹持有液晶层17的基板14a及基板14b当中的基板14b的外侧设置有起偏器12a及12b,它们中的至少1个是本起偏器。
进一步,优选层积有相位差层(例如、1/4波长板或光学补偿膜)13a及13b。两个起偏器中,通过配置起偏器12b,可赋予本液晶显示装置10将入射光转换为直线偏振光的功能。另,根据液晶显示装置的结构,或液晶层17中含有的液晶化合物的种类,也可不配置相位差膜13a及13b,还可在本起偏器1的光射出侧(外侧)进一步设置偏振光膜。
也可在本起偏器1的外侧(当本起偏器1进一步配置有偏振光膜时,在其外侧),配置用于防止外来光反射的防反射膜11。
如上所述,在图2的本液晶显示装置10的起偏器12a或12b中,可使用本起偏器1。通过将本起偏器1设置于起偏器12a及/或12b,具有能达成本液晶显示装置10的薄型化的效果。
在将本起偏器1用于起偏器12a或12b时,其层积顺序无特别限定。参照图2中用虚线圈出的A和B部分的放大图对其进行说明。
图3是图2中的A部分的截面放大示意图。图3的(A1)中,在使用本起偏器1作为起偏器12a时,显示的是从相位差层13a侧依次配置透明基材2、取向层3、偏振光层4及保护层7来设置本起偏器1。此外,图3的(A2)显示的是从相位差层13a侧,依次配置保护层7、偏振光层4、取向层3、透明基材2来设置本起偏器1。
图4是图2的B部分的放大示意图。图4的(B2)显示的是,在使用本起偏器作为起偏器12b时,本起偏器1采取从相位差膜13b侧,依次配置保护层7、偏振光层4、取向层3及透明基材2而成的设置。
在起偏器12b的外侧,配置有作为发光源的背光模组19。背光模组19包含光源、导光体、反射板、扩散片及视角调整片。光源可列举,电致发光、冷阴极管、热阴极管、发光二极管(LED)、激光光源及汞灯等。此外,可根据这些光源的特性来选择本起偏器的种类。
当本液晶显示装置10为透射型液晶显示装置时,从背光模组19中的光源发出的白色光射入导光体,通过反射板改变入射光行走线路后,由扩散片进行扩散。扩散光通过视角调整片调整为具有期望的指向性之后,由背光模组19射入起偏器12b。
在无偏振的入射光之中,仅有某一直线偏振光透过液晶面板的起偏器12b。该直线偏振光通过相位差层13b,转换为圆偏振光或楕圆偏振光,依次穿透基板14b、像素电极22等,到达液晶层17。
此处,根据像素电极22与相向的透明电极16间有无电位差,液晶层17中含有的液晶分子的取向状态开始变化,进而控制从本液晶显示装置10射出的光的亮度。当液晶层17为直接使偏振光透过的取向状态时,该偏振光透过液晶层17、透明电极16,某特定波长范围的光透过彩色滤光片15到达起偏器12a,进一步通过防反射膜11,液晶显示装置显示的是最明亮的由彩色滤光片决定的颜色。
相反,当液晶层17为转换偏振光再使之透过的取向状态时,透过液晶层17、透明电极16及彩色滤光片15的光,被起偏器12a吸收。由此,该像素显示为黑色。若为这2个状态的中间取向状态,则从本液晶显示装置10射出的光的亮度也介于上述两者的中间,故该像素显示为中间色。
当本液晶显示装置10为半透射型液晶显示装置时,优选使用在本起偏器的偏振光层侧上进一步层积有1/4波长板而得到的的本起偏器。此时,像素电极22具有由透明材料形成的透过部,和由反射光的材料形成的反射部,透过部同上述透射型液晶显示装置,显示图像。另一方面,在反射部,外来光从防反射膜11的方向射入液晶显示装置,通过本起偏器进一步具备的1/4波长板的作用,透过本起偏器的圆偏振光通过液晶层17,经由像素电极22反射,从而在显示中被利用。
接着,参照图5,对使用本起偏器1的内嵌式的合适的液晶显示装置(本液晶显示装置24)进行说明。
本液晶显示装置24,由防反射膜11、基板14a、起偏器12a、相位差膜13a、彩色滤光片15及黑色矩阵20、透明电极16、液晶层17、像素电极22、层间绝缘膜18及薄膜晶体管21、相位差膜13b、起偏器b、基板14b以及背光模组19按照顺序层积而成,该构成中,优选使用本起偏器1作为起偏器12a。该构成中,本起偏器采取从防反射膜11侧由透明基材2、取向层3、偏振光层4以及保护层7依次配置而成的设置。通过该涉及的构成,具备本起偏器的本液晶显示装置24,赋予了将入射光转变为直线偏振光的功能。另,与本液晶显示装置10相同,根据液晶层17中含有的液晶化合物的种类,也可不配置相位差层13a及13b。
接着,参照图6及图7,对使用本起偏器的本EL显示装置进行说明。
EL显示装置30是在形成有像素电极35的基板33上,层积作为发光源的有机功能层36及阴极电极37而制得。相位差板32及偏振光板31被配置成,与有机功能层36夹持着基板33,位于与有机功能层36相反的一侧,作为涉及的偏振光板31,使用本起偏器1。通过在像素电极35施加正电压,阴极电极37施加负电压,于像素电极35及阴极电极37之间外加直流电流,有机功能层36发光。作为发光源的有机功能层36,由电子输送层、发光层及空穴输送层等构成。从有机功能层36射出的光,通过像素电极35、层间绝缘膜34、基板33、相位差板32以及起偏器31(本起偏器1)。虽对具有有机功能层36的有机EL显示装置进行说明,但也适用于具有无机功能层的无机EL显示装置。
在制造本EL显示装置30时,首先,在基板33上形成期望形状的薄膜晶体管40。接着形成层间绝缘膜34,接着以溅镀法形成膜即像素电极35,形成图案。之后,层积有机功能层36。
接着,在基板33的设置薄膜晶体管40的面的相反面,设置起偏器31(本起偏器1)。优选在起偏器31与基板33之间设置相位差层32,更优选该相位差层32由1/4波长板构成。要设置相位差层32,预先准备由起偏器31(本起偏器1)与相位差层32层积而成的层积体45,将该层积体45贴合于基板33上即可。使用该层积体45的制造方法的概要显示在图5中。
在将本起偏器1用于起偏器31时,对其层积顺序无特别限定。参照图4中以虚线圈出的C部分的放大图对其进行说明。图8是图6中的C部分的截面放大示意图。图8的(C1)中,在使用本起偏器1作为起偏器31时,显示的是从相位差层32侧依次配置透明基材2、取向层3、偏振光层4及保护层7来设置本起偏器1。此外,图8的(A2)显示的是从相位差层32侧,依次配置保护层7、偏振光层4、取向层3及透明基材2来设置本起偏器1。
接着,对本EL显示装置的本起偏器以外的构件进行简单说明。
基板33可列举,蓝宝石玻璃基板、石英玻璃基板、钠(ソ一ダ)玻璃基板及氧化铝等陶瓷基板;铜等金属基板;塑料基板等。
图虽未显示,但可在基板33上形成热传导性膜。热传导性膜可列举,类金刚石薄膜(DLC等)等。当像素电极35为反射型时,光从与基板33相反的方向射出。因此,不仅是透明材料,也可使用不锈钢等非透明材料。基板可采取单一形式,也可采取用接合剂贴合多个基板作成层积基板的形式。此外,这些基板不限定为板状,其也可为膜。
作为薄膜晶体管40,例如使用多晶硅晶体管等即可。薄膜晶体管40设置于像素电极35的端部,其大小大致为10~30μm。另,像素电极35的大小大致为20μm×20μm~300μm×300μm。
在基板33上,设置有薄膜晶体管40的接线电极。接线电极的电阻低,具有与像素电极35电连接,将电阻值抑制在低值的功能,一般地,该接线电极使用含有Al、Al及过渡金属(但不包括Ti)、Ti或氮化钛(TiN)中的任意1种或2种以上之物。
在薄膜晶体管40与像素电极35之间设置有层间绝缘膜34。层间绝缘膜34可以是下述膜的任意一种,由SiO2等氧化硅、氮化硅等无机系材料通过溅射或真空蒸镀形成的膜;以SOG(スピン·オン·グラス:旋涂式玻璃法)形成的氧化硅层、光刻胶、聚酰亚胺及丙烯酸树脂等树脂系材料涂膜等具有绝缘性的膜。
在层间绝缘膜34上,形成框胶41。框胶41配置于像素电极35的边缘部位(邻接像素间)。框胶41的材料可列举,丙烯酸树脂及聚酰亚胺树脂等。框胶41的厚度优选1.0μm以上3.5μm以下,更优选1.5μm以上2.5μm以下。
接着,对由作为透明电极的像素电极35、作为发光源的有机功能层36、阴极电极37构成的EL元件进行说明。有机功能层36具有空穴输送层及发光层中的至少各1层,例如,按顺序具备电子注入输送层、发光层、空穴输送层及空穴注入层。
像素电极35可列举,例如ITO(掺锡氧化铟)、IZO(掺锌氧化铟)、IGZO、ZnO、SnO2及In2O3等,特别优选ITO或IZO。像素电极35的厚度只要是具有能充分进行空穴注入的一定以上的厚度即可,优选大致为10~500nm。
像素电极35可通过蒸镀(优选溅镀法)形成。溅镀气体无特别限制,使用Ar、He、Ne、Kr及Xe等惰性气体,或它们的混合气体即可。
作为阴极电极37的构成材料,可使用例如K、Li、Na、Mg、La、Ce、Ca、Sr、Ba、Al、Ag、In、Sn、Zn及Zr等金属元素,但考虑到提高电极的工作稳定性,优选使用选自例示金属元素的2种成分或3种成分的合金体。合金体优选例如Ag·Mg(Ag:1~20at%)、Al·Li(Li:0.3~14at%)、In·Mg(Mg:50~80at%)及Al·Ca(Ca:5~20at%)等。
阴极电极37可通过蒸镀及溅镀法等形成。优选阴极电极37的厚度在0.1nm以上,优选1~500nm以上。
空穴注入层具有使从像素电极35的空穴注入容易的功能,空穴输送层具有输送空穴及妨碍电子的功能,也称为电荷注入层和电荷输送层。
发光层的厚度、空穴注入层与空穴输送层的总厚度以及电子注入输送层的厚度无特别限定,因形成方法不同而异,优选制成大致5~100nm的厚度。空穴注入层或空穴输送层中,也可使用各种有机化合物。在形成空穴注入输送层、发光层及电子注入输送层时,基于能形成均质薄膜这一点,可使用真空蒸镀法。
作为发光源的有机功能层36,可以使用,利用来自于单线态激子发光(荧光)的材料、利用来自于三线态激子发光(磷光)的材料、含有利用来自于单线态激子发光(荧光)的材料和利用来自于三线态激子发光(磷光)的材料的材料、由有机物形成的材料、含有由有机物形成的材料和由无机物形成的材料的材料、高分子材料、低分子材料、含有高分子材料和低分子材料的材料等。其中,不限于此,使用了作为EL元件用的公知的各种材料的有机功能层36,可应用于本EL显示装置30。
在阴极电极37与封装盖39的空间之间配置干燥剂38。这是因为有机功能层36不耐湿度。通过干燥剂38吸收水分,防止有机功能层36的劣化。
图9是表示本EL显示装置30的另一方式的截面构成的概略图。该本EL显示装置30具有使用薄膜封装膜42的封装结构,也可从阵列基板的相反面获得出射光。
作为薄膜封装膜42,优选使用在电解电容器膜上蒸镀有DLC(类金刚石碳)的DLC膜。DLC膜具有水分渗透性非常差的特性,其防湿性能高。此外,也可将DLC膜等直接蒸镀于阴极电极37表面而形成。此外,也可多层层积树脂薄膜和金属薄膜,形成薄膜封装膜42。
如上所述,提供一种本发明涉及的新型起偏器(本起偏器)及具备本起偏器的新型显示装置(本液晶显示装置及本EL显示装置)。
最后对使用本起偏器1的投影型液晶显示装置进行说明。
图10是显示使用本起偏器1的投影型液晶显示装置的概略图。
作为该投影型液晶显示装置的偏振光膜142及/或偏振光膜143,使用本起偏器1。
从作为发光源的光源(例如高压汞灯)111射出的光线束,首先通过第1透镜阵列112、第2透镜阵列113、偏振光转换元件114、复合透镜115,由此将反光线束截面的亮度均一化,进行偏振光化。
具体地,从光源111射出的光线束,经由微小透镜112a形成为矩阵状的第1透镜阵列112被分割为多束微小光线束。配置第2透镜阵列113及复合透镜115,以使被分割的光线束能分别对作为照明对象的3个液晶面板140R、140G、140B的整体进行照射,由此,各液晶面板入射侧的表面能整体获得均一的照度。
偏振光转换元件114由偏振分束器阵列构成,配置于第2透镜阵列113和复合透镜115之间。由此,可将光源中的无规偏振光预先转换为具有特定偏振光方向的偏振光,具有降低后述的入射侧起偏器中的光量损失、提高画面亮度的作用。
如上所述,亮度被均一化以及被偏振光化的光,经由反射镜122,依次通过用于分离为RGB三原色的分色镜121、123、132,被分离为红通道、绿通道、蓝通道,分别射入液晶面板140R、140G、140B。
液晶面板140R、140G、140B中,分别在其入射侧配置有本发明的起偏器142,出射侧配置有本发明的起偏器143。
配置于RGB各光路的起偏器142及起偏器143,使各自的吸收轴正交进行配置。配置于各光路的各液晶面板140R、140G、140B,具有将根据图像信号控制各像素的偏振光状态转换为光量的功能。
本起偏器1通过选择适用于相对应通道的二色性色素的种类,可有用地作为蓝通道、绿通道及红通道的各光路中的耐久性均优异的偏振光膜。
根据液晶面板140R、140G、140B的图像数据,对于每个像素以不同透过率使入射光透过,由此作成的光学图像经由十字分色棱镜150合成,通过投影透镜170,放大投射到投影屏180上。
电子纸可列举,通过光学各向异性和染料分子取向那样的分子进行显示的装置;通过电泳、粒子移动、晶粒转动(粒子回転)、相变化之类的通过粒子进行显示的装置;通过膜的一端进行移动来进行显示的装置;通过分子的发色/相变化进行显示的装置;通过分子的光吸收进行显示的装置;通过电子与空穴结合产生自发光来进行表示的装置等。更具体地,可列举微胶囊型电泳、水平移动型电泳、垂直移动型电泳、球状扭转球型、磁性扭转球型、圆柱扭转球型、带电碳粉、电子粉流体、磁性泳动型、磁性热感式、电润湿、光散射(透明/白浊变化)、胆甾液晶/光导电层、胆甾液晶、双稳定性向列液晶、强诱电性液晶、二色性色素·液晶分散型、可动膜、根据无色染料的换色、光致变色、电致变色、电沉积、柔性有机EL等。电子纸不仅可应用于文本或图像的个人用途,还可应用于广告显示(标牌)等。根据本发明的光学膜,可减小电子纸的厚度。
作为立体显示装置,有人提出例如微电极(マイロポ一ル)式样的将不同相位差膜交替排列的方法(日本专利特开2002-185983号公报),但将本发明的光学膜作为偏振光膜使用时,由于可通过印刷、喷墨、光刻等容易地形成图案,故可缩短显示装置的制造工序,且不需要相位差膜。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明。例中的“%”及“部”只要没有特别说明,就是质量%及质量份。
在本实施例中,使用下述聚合性液晶化合物。
化合物(1-6)(下式(1-6)所示的化合物)
化合物(1-6)采用Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)记载的方法进行合成。
〔相转变温度的测定〕
对于化合物(1-6)的相转变温度,通过求出由化合物(1-6)构成的膜的相转变温度进行确认。其操作如下。
在形成有取向膜的玻璃基板上形成由化合物(1-6)构成的膜,边加热,边使用偏振光显微镜,通过观察结构(テクスチヤ一)来确认相转变温度。由化合物(1-6)构成的膜升温至120℃后,在降温过程中,确认到112℃下相转变为向列相,110℃下相转变为近晶A相,94℃下向近晶B相进行相转变。
化合物(1-7)(下式(1-7)所示的化合物)
化合物(1-7)的合成参考了上述化合物(1-6)合成。
〔相转变温度の測定〕
与化合物(1-6)的相转变温度测定同样地,确认化合物(1-7)的相转变温度。化合物(1-7)升温至140℃后,在降温过程中,确认到133℃下相转移为向列相,118℃下相转变为近晶A相,78℃下向近晶B相进行相转变。
实施例1
〔偏振光层形成用组合物的调制〕
混合下述成分,通过在80℃下搅拌1小时,获得偏振光层形成用组合物。
聚合性液晶化合物:化合物(1-6) 50份
化合物(1-7) 50份
二色性色素:偶氮色素(NKX2029;林原生物化学研究所制) 2.5份
聚合引发剂:
2-甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代基苯基)1-丁酮
(イルガキュア369;チバスペシヤルテイケミカルズ社制) 6份
流平剂:聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N;BYK-Chemie社制) 1.2份
溶剂:环戊酸 250份
〔相转变温度的测定〕
与化合物(1-6)及化合物(1-7)同样地,求出如上调制而成的偏振光层形成用组合物所含的聚合性液晶组合物的相转变温度。该聚合性液晶组合物升温至120℃后,在降温过程中,确认到112℃下相转移为向列相,104℃下相转变为近晶A相,78℃下向近晶B相进行相转变。
〔本起偏器的制造以及评价〕
1.取向层的形成
透明基材使用玻璃基板。
通过旋涂法,在该玻璃基板上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型、和光纯药工业株式会社制製)的2质量%水溶液(取向层形成用组合物),干燥后,形成厚度为100nm的膜。接着,通过对得到的膜的表面实施摩擦处理,形成取向层。关于摩擦处理,使用半自动摩擦装置(商品名:LQ-008型,常阳工学株式会社制),用布(商品名:YA-20-RW,吉川化工株式会社制),在压入量0.15mm、转速500rpm、16.7mm/s的条件下进行。通过所涉及的摩擦处理,获得在玻璃基板上形成取向层的层积体1。
2.偏振光层的形成
通过旋涂法,将所述偏振光层形成用组合物涂布于层积体1的取向层上,在120℃的电炉上加热干燥3分钟之后,立即冷却至70℃(降温时所显示的近晶相的温度)以下,在所述取向层上形成第1干燥被膜。在所涉及的第1干燥被膜中,其所含的聚合性液晶化合物的液晶状态为近晶B相。接着,使用UV照射装置(SPOT CURESP-7;ウシオ电机株式会社制),在曝光量2400mJ/cm2(365nm基准)的条件下,对第1干燥被膜进行紫外线照射,在保持所述聚合性液晶组合物的液晶状态的情况下,使该第1干燥被膜所含的聚合性液晶化合物聚合,由该第1干燥被膜形成偏振光层,得到层积体2。用激光显微镜(オリンパス株式会社社制OLS3000)测定此时的偏振光层的,结果为1.8μm。
3.X射线衍射测定
对获得的层积体2使用X射线衍射装置X’Pert PRO MPD(スペクトリス株式会社制)进行X射线衍射测定。将使用Cu作为靶、在X射线管电流40mA、X射线管电压45kV的条件下产生的X线通过固定发散狭缝1/2°沿摩擦方向(预先求出存在于偏振光层下的取向层的摩擦方向)入射,以扫描范围2θ=4.0~40.0°的范围、步宽2θ=0.01671°进行扫描,测定的结果是,在2θ=20.22°附近获得了半峰宽(FWHM)=约0.187°的尖锐的衍射峰(布拉格峰)。此外,从垂直于摩擦方向入射也得到了相同的结果。由峰的位置求得到晶格周期(秩序周期)(d)约为可知形成了反映高次元近晶相的结构。
4.通过形成保护层制造本起偏器
将二季戊四醇六丙烯酸酯(アロニツクスM-403东亚合成株式会社制,多官能丙烯酸酯)50份、丙烯酸酯树脂(エベクリル4858ダイセルユ一シ一ビ一株式会社制)50份、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代基-1-丙酮(イルガキユア907;チバスペシヤルテイケミカルズ社製)3份溶解于异丙醇250份得到溶液(保护层形成用组合物),通过旋涂法,将该溶液涂布于层积体2的偏振光层上,在50℃的电炉上加热干燥1分钟之后,使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7;ウシオ电机株式会社制),在曝光量400mJ/cm2(365nm基准)的条件下,对其进行照射,通过在该偏振光层上形成保护层,制造本起偏器(以下,称作本起偏器A。)。用激光显微镜(オリンパス株式会社社制OLS3000)对此时的保护层进行测定,结果为2.8μm。
5.二色比的测定
使用在分光光度计(岛津制作所株式会社制UV-3150)上设置有附带起偏器的支架的装置,通过双射线法测定最大吸收波长在穿透轴方向的吸光度(A1)及吸收轴方向的吸光度(A2)。该支架的参比侧设置有将光量减少50%的网筛(メツシュ)。从测定的穿透轴方向的吸光度(A1)及吸收轴方向的吸光度(A2)的值,算出比值(A2/A1),作为二色比。结果见表。二色比越高,作为偏振光层越有用。二色比的测定结果见表1。
实施例2
将二色性色素从偶氮色素(NKX2029:林原生物化学研究所制)改为偶氮色素(G205:林原生物化学研究所制),除此之外,与实施例1一样地进行实验,制造本起偏器(以下,称作“本起偏器B”。对于此时的聚合性液晶组合物的相转变历程,确认是升温至120℃后,在降温过程中,112℃下相转移为向列相,105℃下相转变为近晶A相,77℃下向近晶B相进行相转变。得到的本起偏器的二色比测定结果示于表1中。
实施例3
将保护层形成用组合物所含的溶剂从异丙醇改为乙醇,除此之外,与实施例1一样地进行实验,制造本起偏器(以下称作“本起偏器C”)。制作的起偏器的二色比测定结果示于表1中。
实施例4
将保护层形成用组合物所含的溶剂从异丙醇改为丙二醇单甲基醚乙酸酯,除此之外,与实施例1一样地进行实验,制造本起偏器(以下称作“本起偏器D”)。制作的起偏器的二色比测定结果示于表1中。
实施例5
将保护层形成用组合物所含的溶剂从异丙醇改为丙二醇单甲基醚,除此之外,与实施例1一样地进行实验,制造本起偏器(以下称作“本起偏器E”)。制作的起偏器的二色比测定结果示于表1中。
实施例6
介由压敏式粘合剂(PSA)形成的粘合层,将TAC(三乙酰纤维素)膜粘合在实施例1得到的本起偏器A的保护层上。将如此得到的结构体(以下称作“本起偏器A+TAC”)的二色比测定结果示于表1中。
实施例7
介由压敏式粘合剂(PSA)形成的粘合层,将TAC(三乙酰纤维素)膜粘合在实施例2得到的本起偏器B的保护层上。将如此得到的结构体(以下称作“本起偏器B+TAC”)的二色比测定结果示于表1中。
实施例8
通过在与实施例1一样制作的偏振光层上实施电晕处理,使其表面活性化,用旋涂法在其上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型,和光醇药工业株式会社制)的10质量%水溶液,于80℃的电炉上加热干燥1分钟,在该偏振光层上形成保护层,制造本起偏器(以下称作“本起偏器F”)。制作的起偏器的二色比测定结果示于表1中。
实施例9
通过在与实施例1一样制作的偏振光层上实施电晕处理,使其表面活性化,用旋涂法在其上涂布分散有脂肪族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯树脂的溶液(UCECOAT7655、グイセル·サイテツク株式会社製),于60℃的电炉上加热干燥1分钟,在该偏振光层上形成保护层,制造本起偏器(以下称作“本起偏器G”)。制作的起偏器的二色比测定结果示于表1中。
实施例10
介由压敏式粘合剂(PSA)形成的粘合层,将TAC(三乙酰纤维素)膜粘合在实施例8得到的本起偏器F的保护层上。将如此得到的结构体(以下称作“本起偏器F+TAC”)的二色比测定结果示于表1中。
实施例11
介由压敏式粘合剂(PSA)形成的粘合层,将TAC(三乙酰纤维素)膜粘合在实施例9得到的本起偏器G的保护层上。将如此得到的结构体(以下称作“本起偏器G+TAC”)的二色比测定结果示于表1中。
表1
(※)
IPA:异丙醇
ETA:乙醇
PGMEA:丙二醇单甲基醚乙酸酯
PGME:丙二醇单甲基醚
评价例
1.耐久性试验
作为本起偏器的耐久性试验,进行以下的经时变化试验。
将实施例1~2得到的本起偏器以及实施例6~7、10得到的结构体(本起偏器A+TAC、本起偏器B+TAC或者本起偏器F+TAC)投入日立恒温槽(商品名:EC-15HHP、株式会社日立空調システム制)[条件干球温度60℃湿度90%RH或者85℃湿度0%],测定经过100小时后的吸光度,求出二色比。如此再经过100小时后,再次测定二色比,判定分为两级别,将初期的二色比与历时后的二色比大致无变化的情况判定为“g”(good,良好),劣化的情况判定为“b”(bad,不好)。结果示于表2。
表2
2.耐溶剂试验
将本起偏器用于液晶盒中,即用于内嵌方式的液晶显示装置中时,需要在本起偏器的保护层上设置PI(聚酰亚胺)取向膜。形成该PI取向膜形成时大多数采用NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)溶液。也就是,要求本起偏器对于NMP具有耐溶剂性。因此,将NMP滴在这些保护层表面上,保持5分钟,然后擦去,评价保护层是否溶解。评价结果分为两个级别进行判定,将没有发现被NMP溶解的情况判定为“g”(good),发现被NMP溶解的情况判定为“b”(bad)。结果示于表3。
【表3】
测定对象 判定
评价例6 本起偏器A g
评价例7 本起偏器B g
评价例8 本起偏器F g
产业上的可利用性
本发明的起偏器在制造液晶显示装置、(有机)EL显示装置及投影型液晶显示装置方面极其有用。

Claims (13)

1.一种起偏器,由在透明基材上依次设置取向层、偏振光层及保护层而成,
所述偏振光层由具有以下工序的制造方法制造而成:
通过涂布形成由含有聚合性液晶化合物、二色性色素、聚合引发剂以及溶剂的组合物形成的膜的工序;
从所述膜中除去所述溶剂的工序;
使除去了所述溶剂的膜中所含的所述聚合性液晶化合物,加热到转变为向列相的温度以上,冷却到显示近晶液晶相的温度,成为近晶液晶状态的工序;和
使所述聚合性液晶化合物在保持所述近晶液晶状态的情况下聚合的工序;
所述保护层是:
由含有多官能丙烯酸酯和溶剂的保护层形成用组合物形成的层,该溶剂实际上由醚溶剂构成,或者
由含有水溶性聚合物和水的保护层形成用组合物形成。
2.如权利要求1所述的起偏器,所述偏振光层是在X射线衍射测定中获得布拉格峰的偏振光层。
3.如权利要求1或者2所述的起偏器,所述偏振光层的厚度在0.5~3μm的范围。
4.如权利要求1或2所述的起偏器,所述二色性色素是偶氮色素。
5.如权利要求1或2所述的起偏器,所述聚合性液晶化合物含有两种以上的聚合性近晶液晶化合物。
6.一种液晶显示装置,其具备权利要求1或2所述的起偏器。
7.如权利要求6所述的液晶显示装置,所述起偏器配置于液晶盒内部。
8.一种圆偏振光板,在权利要求1所述的起偏器的所述保护层上设置1/4波长板。
9.如权利要求8所述的圆偏振光板,所述1/4波长板是具有对于可见光的面内相位差值随波长变短而减小的特性的波长板。
10.一种有机EL显示装置,具备权利要求8或者9所述的圆偏振光板和有机EL元件。
11.一种起偏器的制造方法,具有:
工序(1),在透明基材上设置取向层而形成层积板;
工序(2),在所述层积板的所述取向层上涂布含有聚合性液晶化合物、二色性色素以及聚合引发剂的组合物,从而在该取向层上形成第1涂布膜;
工序(3),在该第1涂布膜所含的所述聚合性液晶化合物不会聚合的条件下,使所述工序(2)中形成的所述第1涂布膜干燥,形成第1干燥被膜,使该第1干燥被膜中的该聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态后,在保持该近晶液晶状态的情况下,使该聚合性液晶化合物聚合,从而由该第1干燥被膜形成偏振光层;和
工序(4),在所述工序(3)中形成的所述偏振光层上涂布含有多官能丙烯酸酯和溶剂的保护层形成用组合物,在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜所含的所述多官能丙烯酸酯聚合,从而由该第2涂布膜形成保护层,所述溶剂实际上由醚溶剂构成。
12.一种起偏器的制造方法,具有:
工序(1),在透明基材上设置取向层而形成层积板;
工序(2),在所述层积板的所述取向层上涂布含有聚合性液晶化合物、二色性色素以及聚合引发剂的组合物,从而在该取向层上形成第1涂布膜;
工序(3),在该第1涂布膜所含的所述聚合性液晶化合物不会聚合的条件下,使所述工序(2)中形成的所述第1涂布膜干燥,形成第1干燥被膜,使该第1干燥被膜中的该聚合性液晶化合物成为近晶液晶状态后,在保持该近晶液晶状态的情况下,使该聚合性液晶化合物聚合,从而由该第1干燥被膜形成偏振光层;和
工序(4),在所述工序(3)中形成的所述偏振光层上涂布含有水溶性聚合物和水的保护层形成用组合物,而在该偏振光层上形成第2涂布膜,使该第2涂布膜干燥,从而由该第2涂布膜形成保护层。
13.一种起偏器,由权利要求11~12中的任一项所述的制造方法制造而成。
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