CN102876130A - 喷墨油墨组合物及喷墨记录方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供喷墨油墨组合物及喷墨记录方法。所述喷墨油墨组合物的特征在于，其含有：(成分A-1)式(1)所示的化合物、(成分A-2)N-乙烯基内酰胺类和/或丙烯酸四氢糠酯、(成分B)聚合引发剂、以及(成分C)重均分子量为4,000～120,000的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物，成分C的含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%。式(1)中，R¹表示氢原子或者甲基，X表示单键或者二价的连接基团。

Description

喷墨油墨组合物及喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及喷墨油墨组合物及喷墨记录方法。

背景技术

作为根据图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相方式、升华型和熔融型热转印方式、喷墨方式等。

喷墨方式由于印刷装置便宜、且在印刷时不需要版、仅向所需的图像部喷出油墨组合物来在记录介质上直接进行图像形成，因此可以高效地使用油墨组合物，特别是在小批量生产时运行成本低。而且噪音小、作为图像记录方式是优异的，近年来备受瞩目。

尤其是可通过紫外线等放射线的照射而固化的喷墨油墨组合物(放射线固化型喷墨记录用油墨组合物)，由于通过紫外线等放射线的照射，大部分的油墨组合物成分发生固化，因此与溶剂系油墨组合物相比干燥性更优异，而且图像难以渗洇，因而从可以在各种记录介质上打印的方面来说是优异的方式。

作为这些喷墨油墨组合物，可以举出日本特开2009-67963号公报、日本特表2009-534514号公报、国际公开第2009/045703号、或者日本特表2009-542833号公报中记载的喷墨油墨组合物。

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的在于提供图像的条状不均不明显、可以兼顾拉伸性和耐刮擦性、喷出稳定性优异的喷墨油墨组合物、以及使用了上述喷墨油墨组合物的喷墨记录方法。

用于解决技术问题的手段

本发明的上述技术问题通过下述的＜1＞和＜11＞中所述的手段得以解决。以下一并记载作为优选实施方式的＜2＞～＜10＞。

＜1＞一种喷墨油墨组合物，其特征在于，其含有：(成分A-1)式(1)所示的化合物、(成分A-2)N-乙烯基内酰胺类和/或丙烯酸四氢糠酯、(成分B)聚合引发剂、以及(成分C)重均分子量为4,000～120,000的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物，成分C的含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%。

(式(1)中，R¹表示氢原子或者甲基，X表示单键或者二价的连接基团。)

＜2＞上述＜1＞所述的喷墨油墨组合物，其中，还含有除成分A-1和成分A-2以外的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

＜3＞上述＜2＞所述的喷墨油墨组合物，其中，除成分A-1和成分A-2以外的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物为(甲基)丙烯酸异冰片酯和/或(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

＜4＞上述＜1＞～＜3＞任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C的含量相对于油墨组合物的总重量为0.8～1.8重量%。

＜5＞上述＜1＞～＜4＞任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，还含有相对于油墨组合物的总重量为0.01～5.0重量%的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

＜6＞上述＜1＞～＜5＞任一项所述的喷墨油墨组合物，其在25℃下的表面张力为33.0～39.0mN/m。

＜7＞上述＜1＞～＜6＞任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，不含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂，或者有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂的总含量相对于喷墨油墨组合物的总重量小于0.1重量%。

＜8＞上述＜1＞～＜7＞任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C的重均分子量为10,000～70,000。

＜9＞上述＜1＞～＜8＞任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C是甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或由甲基丙烯酸甲酯衍生的重复单元的比例为30.0重量%以上的共聚物。

＜10＞上述＜1＞～＜9＞任一项所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C为甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物。

＜11＞一种喷墨记录方法，其特征在于，包含：(a¹)向记录介质喷出上述＜1＞～＜10＞任一项所述的喷墨油墨组合物的工序、和(b¹)对喷出后的喷墨油墨组合物照射活性放射线以将上述喷墨油墨组合物固化的工序。

发明的效果

根据本发明，可以提供图像的条状不均不明显、可以兼顾拉伸性和耐刮擦性、喷出稳定性优异的喷墨油墨组合物、以及使用了上述喷墨油墨组合物的喷墨记录方法。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

(喷墨油墨组合物)

本发明的喷墨油墨组合物(以下也仅称为“油墨组合物”)的特征在于，含有：(成分A-1)式(1)所示的化合物、(成分A-2)N-乙烯基内酰胺类和/或丙烯酸四氢糠酯、(成分B)聚合引发剂、以及(成分C)重均分子量为4,000～120,000的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物，成分C的含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%。

(式(1)中，R¹表示氢原子或者甲基，X表示单键或者二价的连接基团。)

需要说明的是，本发明中，表示数值范围的“A～B”的记载与“A以上且B以下”的含义相同。另外，上述“(成分A-1)式(1)所示的化合物”等也仅称为“成分A-1”等。

此外，本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。

本发明的油墨组合物是可通过活性放射线(也称为“活性能量射线”)而固化的油性油墨组合物。“活性放射线”是指通过其照射可以赋予使油墨组合物中产生引发种的能量的放射线，包括α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光线、电子射线等。其中，从固化感度和装置的获得容易性的观点出发，优选紫外线和电子射线，更优选紫外线。

本发明的油墨组合物通过组合含有成分A-1、A-2、成分B以及含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%的成分C，可以获得图像的条状不均不明显、可以兼顾拉伸性和耐刮擦性、喷出稳定性优异的喷墨油墨组合物。

喷墨图像的条状不均据推测是由于经过喷出工序和固化工序以图像的形式喷出墨滴而形成的固化膜的内部固化性不良导致的喷出墨滴干涉而产生的、或者是由于图像的光泽性低导致的喷出墨滴形状而产生的。本发明的油墨组合物通过组合含有成分A-1、A-2、成分B以及含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%的成分C，固化刚开始后的图像表面被保持为液状而具有高的光泽性，从而条状不均变得不明显，并且通过硬度高的成分C的导入所带来的内部固化性的提高，结果喷出墨滴干涉被抑制，获得条状不均更加不明显的图像。

喷墨图像的耐刮擦性据推测是喷出墨滴形成的图像固化膜的膜表面的硬度越高则越良好。因此，对于耐刮擦性，推测通过组合具有刚性骨架的成分A-1的化合物和含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%的硬度高的成分C，可以获得特别是膜表面的硬度高的图像固化膜，从而实现耐刮擦性。

可以兼顾拉伸性和耐刮擦性的理由尚未确定，但推测是成分A-1、A-2、成分B以及含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%的成分C的组合所带来的效果。

另外，本发明的油墨组合物通过组合含有成分A-1、A-2、成分B以及含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%的成分C，即使含有成分C那样的聚合物，喷出稳定性也优异。

以下对本发明的油墨组合物的各成分和物性值等进行说明。

(成分A-1)式(1)所示的化合物

以下对用作本发明油墨组合物的成分A-1的式(1)所示的化合物进行说明。

(式(1)中，R¹表示氢原子或者甲基，X表示单键或者二价的连接基团。)

式(1)所示的化合物可以是丙烯酸酯化合物，也可以是甲基丙烯酸酯化合物，优选丙烯酸酯化合物、即R¹为氢原子。

作为式(1)的X中的二价的连接基团，只要不会很大程度上有损本发明的效果，则没有特别限制，更优选为二价的烃基、或者烃基与选自酯键、尿烷键、脲键、醚键以及酰胺键中的至少一个键组合而成的二价连接基团。

X优选为二价的烃基。作为二价的烃基，更优选碳数为1～20的二价烃基，进一步优选碳数为1～5的二价烃基，烃基中优选亚烷基，特别优选碳数为1、即亚甲基。

另外，在X为烃基与选自酯键、尿烷键、脲键、醚键以及酰胺键中的至少一个键组合而成的二价连接基团时，作为烃基，优选碳数为1～5的亚烷基。优选1个以上的亚烷基与选自酯键(-COO-或者-OCO-)、尿烷键(-NRCOO-或者-OCONR-(R表示氢原子或者烷基))、脲键(-NRCONR’-(R、R’表示氢原子或者烷基)、醚键(-O-)以及酰胺键(-NRCO-或者-CONR-(R表示氢原子或者烷基))中的至少一个键组合而成的二价连接基团。其中，更优选1个以上的亚烷基与1个以上的醚键组合而成的二价连接基团。

作为亚烷基与醚键组合而成的二价连接基团，优选＊-(亚烷基)-O-＊＊或者＊-(亚烷基)-O-(亚烷基)-＊＊(＊表示X与(甲基)丙烯酰氧基的-O-的键合部，＊＊表示X与季碳原子的键合部)。

作为上述的亚烷基与醚键组合而成的二价连接基团，优选具有多个-(亚烷基)-O-部分的聚(亚烷氧基)基或者聚(亚烷氧基)烷基，这时连接基团的总碳数优选为1～60、更优选为1～20。

作为式(1)所示的化合物的具体例，可以优选地例示出以下所示的化合物(A-1-1)～(A-1-4)，但并不限于这些。

其中，更优选环式三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(A-1-1)和环式三羟甲基丙烷缩甲醛甲基丙烯酸酯(A-1-2)，特别优选环式三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(A-1-1)。

本发明的油墨组合物中成分A-1的含量优选为油墨组合物整体的10～80重量%、更优选为20～70重量%、特别优选为25～60重量%。为上述范围时，可以获得条状不均不明显、耐刮擦性优异的油墨组合物。

(成分A-2)N-乙烯基内酰胺类和/或丙烯酸四氢糠酯

本发明的油墨组合物含有N-乙烯基内酰胺类和/或丙烯酸四氢糠酯作为成分A-2。

成分A-2的化合物是在分子内具有环状结构且分子量比较小的聚合性化合物，通过含有它们，可以获得固化性良好的油墨组合物。另外，成分A-2的化合物优选分子量为160以下。

以下对可用作成分A-2的N-乙烯基内酰胺类进行说明。

＜N-乙烯基内酰胺类＞

本发明的油墨组合物优选含有N-乙烯基内酰胺类作为成分A-2。作为N-乙烯基内酰胺类，优选式(a)所示的化合物。

式(a)中，n表示2～6的整数，从油墨组合物固化后的柔软性、与记录介质的密合性、以及原材料的获取性的观点出发，n优选为3～5的整数，更优选n为3或5，特别优选n为5、即为N-乙烯基己内酰胺。N-乙烯基己内酰胺由于安全性优异、常用且可以比较廉价地获得、特别是可获得良好的油墨固化性以及固化膜对记录介质良好的密合性，因而优选。

另外，对于上述N-乙烯基内酰胺类，内酰胺环上的氢原子可以被烷基、芳基等取代基取代，内酰胺环与饱和或不饱和环结构也可以相连接。

式(a)所示的化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

本发明的油墨组合物优选含有丙烯酸四氢糠酯作为成分A-2。丙烯酸四氢糠酯为式(a-2)所示的化合物。

本发明的油墨组合物中成分A-2的含量、即N-乙烯基内酰胺类和丙烯酸四氢糠酯的总含量相对于油墨组合物总重量优选为5～30重量%、更优选为7.5～25重量%、进一步优选为10～20重量%。为上述范围时，可以强烈地促进印刷物内部的固化性、获得固化性优异、条状不均少的油墨组合物。

本发明的油墨组合物中，成分A-1和成分A-2的优选方案是优选将环式三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯和N-乙烯基己内酰胺并用的方案。

＜其它的聚合性化合物＞

本发明的油墨组合物还可以进一步含有除成分A-1和成分A-2以外的其它聚合性化合物。

作为其它的聚合性化合物，可以使用公知的聚合性化合物，可以例示出除成分A-1和A-2以外的(甲基)丙烯酸酯化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基化合物、N-乙烯基化合物、不饱和羧酸类等。例如可以举出日本特开2009-221414号公报记载的自由基聚合性单体、日本特开2009-209289号公报记载的聚合性化合物、日本特开2009-191183号公报记载的烯键式不饱和化合物。

作为除成分A-1和成分A-2以外的其它聚合性化合物，没有特别限制，优选烯键式不饱和化合物。更优选进一步含有除成分A-1和成分A-2以外的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

作为除成分A-1和成分A-2以外的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物，可以优选使用式(2)所示的化合物。

(式(2)中，R¹表示氢原子或者甲基，X表示单键或者二价的连接基团。)

式(2)中的R¹表示氢原子或者甲基，从固化速度的方面出发优选氢原子。

作为式(2)中的X，可以优选地例示出亚烷基、或者1个以上的亚烷基与选自醚键、酯键、尿烷键以及脲键中的1个以上的键组合而成的基团，可以更优选地例示出亚烷基、亚烷氧基或者聚亚烷氧基。

上述亚烷基、亚烷氧基或者聚亚烷氧基优选碳数为2～10、更优选碳数为2～4、特别优选碳数为2。另外，上述亚烷基、亚烷氧基或者聚亚烷氧基可以具有取代基，作为取代基，可以例示出烷基、芳基、卤素原子、羟基等。

其中，作为式(2)所示的化合物，优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，特别优选丙烯酸苯氧基乙酯。

另外，作为除成分A-1和成分A-2以外的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的其它例子，可以举出(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、(甲基)丙烯酸二环癸酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸N-邻苯二甲酰亚胺乙酯、(甲基)丙烯酸五甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、5-(甲基)丙烯酰氧基甲基-5-乙基-1,3-二氧杂环己烷、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基甲酯等。

其中优选(甲基)丙烯酸异冰片酯，特别优选丙烯酸异冰片酯。

作为其它的聚合性化合物，优选包含具有芳香族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。在具有芳香族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的芳香族基团的环状结构中也可以含有O、N、S等杂原子。

作为除上述式(2)所示的化合物以外的芳香族基团的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物，可以例示出(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸2-α-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-β-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-蒽酯、(甲基)丙烯酸9-蒽酯、(甲基)丙烯酸1-菲酯、(甲基)丙烯酸2-菲酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯(以下也将“环氧乙烷”称作“EO”)、(甲基)丙烯酸对壬基苯氧基乙酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-呋喃酯、(甲基)丙烯酸2-糠酯、(甲基)丙烯酸2-噻吩酯、(甲基)丙烯酸2-噻吩甲酯、(甲基)丙烯酸1-吡咯酯、(甲基)丙烯酸2-吡啶酯、(甲基)丙烯酸2-喹啉酯、N-(1,1-二甲基-2-苯基)乙基(甲基)丙烯酰胺、N-二苯基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-邻苯二甲酰亚胺甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1’-二甲基-3-(1,2,4-三唑-1-基))丙基(甲基)丙烯酰胺等。

本发明的油墨组合物中，作为聚合性化合物，除成分A-1和成分A-2以外，还可以优选使用多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

作为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，可以优选使用2官能(甲基)丙烯酸酯化合物或3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物。

作为2官能(甲基)丙烯酸酯，可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷等。

其中，优选二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、特别优选二丙二醇二丙烯酸酯。

作为2官能(甲基)丙烯酸酯化合物，可优选使用具有碳数为5以上的可带有支链的烃链的2官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

作为2官能(甲基)丙烯酸酯化合物的优选例子，为分子内具有碳数为5以上的烃链的2官能(甲基)丙烯酸酯化合物，具体地可举出新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、十三烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、十八烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯及环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作为3官能(甲基)丙烯酸酯化合物的优选例子，可举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。作为4官能(甲基)丙烯酸酯化合物的优选例子，可举出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。

另外，作为其它的聚合性化合物的例子，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸及它们的盐、具有烯键式不饱和基团的酸酐、丙烯腈、苯乙烯、以及各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸酯等自由基聚合性化合物。

作为其它的聚合性化合物，具体地可以举出N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、环氧(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸衍生物、以及烯丙基缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等烯丙基化合物的衍生物。

更具体地可以使用山下晋三编《交联剂手册(交联剂ハソドブツク)》(1981年、大成公司)；加藤清视编《UV·EB固化手册(原料编)(UV·EB硬化ハソドブツク(原料編))(1985年、高分子刊行会)；RadTech研究会编《UV·EB固化技术的应用和市场(UV·EB硬化技術の応用と市場)79页(1989年、CMC株式会社出版)；滝山荣一郎著《聚酯树脂手册(ポリエステル樹脂ハソドブツク)》(1988年、日刊工业新闻公司)等中记载的市售品或者业界公知的自由基聚合性或交联性的单体、寡聚物以及聚合物。

其它聚合性化合物的分子量优选为80～2,000、更优选为80～1,000、进一步优选为80～800。

作为其它聚合性化合物，还优选使用单官能乙烯基醚化合物。

作为优选使用的单官能乙烯基醚化合物，例如可举出乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基醚、羟乙基单乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、羟基壬基单乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。

另外，还可以使用多官能乙烯基醚化合物。

作为优选使用的多官能乙烯基醚化合物，例如可以举出乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚等二或三乙烯基醚化合物。

本发明的油墨组合物含有除成分A-1和A-2以外的其它聚合性化合物时，除成分A-1和A-2以外的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量相对于油墨组合物的总重量优选为1～70重量%、更优选为5～60重量%、特别优选为9～50重量%。另外，除成分A-1和A-2以外的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量相对于油墨组合物的总重量优选为0.01～10.0重量%、更优选为0.01～5.0重量%、特别优选为2.0～5.0重量%。

＜油墨组合物的表面张力＞

本发明的油墨组合物在25℃下的表面张力优选为33.0～39.0mN/m、更优选为34.0～39.0mN/m、进一步优选为35.0～39.0mN/m、特别优选为36.0～39.0mN/m。

25℃下的表面张力为上述范围时，可以获得优异的喷出稳定性及优异的图像光泽性。

作为油墨组合物的表面张力的测定方法，可以例示出利用常用的表面张力计(例如KSV INSTRUMENTS LTD公司制表面张力计SIGMA702等)通过吊环法在25℃的液温下进行测定的方法。

(成分B)聚合引发剂

本发明的油墨组合物含有(成分B)聚合引发剂。喷出至支撑体等记录介质上的油墨组合物通过照射活性放射线而发生固化。这是因为，本发明的油墨组合物中所含的聚合引发剂通过活性放射线的照射而分解、产生自由基等聚合引发种，通过该引发种的作用来引发、促进聚合性化合物的聚合反应。

需要说明的是，本发明中的聚合引发剂不仅包括吸收活性放射线等外部能量而生成聚合引发种的化合物，还包括吸收特定的活性能量射线而促进聚合引发剂分解的化合物(所谓的增感剂)。

本发明的油墨组合物中，当与聚合引发剂一起存在增感剂时，体系中的增感剂也吸收活性放射线而变为激发状态，通过与聚合引发剂接触而促进聚合引发剂的分解，可实现更高感度的固化反应。作为增感剂，例如可举出日本特开2008-208190号公报所记载的增感剂。

上述聚合引发剂为用于自由基聚合反应的聚合引发剂、即自由基聚合引发剂，本发明的油墨组合物中，作为聚合引发剂，至少含有(成分B-1)双酰基膦化合物、(成分B-2)噻吨酮化合物或者(成分B-3)α-羟基酮化合物。通过上述聚合引发剂与上述成分A-1、A-2以及成分C的组合，可以获得喷出稳定性优异、图像不均少的油墨组合物。

以下对成分B-1～B-3的化合物进行说明。

＜(成分B-1)双酰基膦化合物＞

作为(成分B-1)双酰基膦化合物并无特别限定，可以使用公知的化合物，但优选为式(b-1)所示的化合物。

(式(b-1)中、R^1E、R^2E及R^3E各自独立地表示可具有甲基或乙基作为取代基的芳香族烃基。)

作为双酰基膦化合物，可以使用公知的双酰基氧化膦化合物。例如可以举出日本特开平3-101686号公报、日本特开平5-345790号公报、日本特开平6-298818号公报中记载的双酰基氧化膦化合物。

作为具体例子，可以举出双(2,6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-氯苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)癸基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-辛基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。

其中，作为双酰基膦化合物，优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE819：Ciba Japan株式会社制)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。

成分B-1的含量优选为油墨组合物整体的2～7重量%、更优选为3～6重量%。

＜(成分B-2)噻吨酮化合物＞

本发明的油墨组合物可以优选含有(成分B-2)噻吨酮化合物。

作为噻吨酮化合物并无特别限定，可使用公知的化合物，但优选为式(b-2)所示的化合物。

所述式(b-2)中，R^1F、R^2F、R^3F、R^4F、R^5F、R^6F、R^7F及R^8F各自独立地表示氢原子、烷基、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基硫基、烷基氨基(包含一取代及二取代的情况。此外，以下中也同样)、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基、羧基或磺基。上述烷基、烷基硫基、烷基氨基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基及酰基中的烷基部分的碳数优选为1～20、更优选为1～8、进一步优选为1～4。

R^1F、R^2F、R^3F、R^4F、R^5F、R^6F、R^7F及R^8F中分别相邻的2个还可相互连接形成环。作为它们形成环时的环结构，可举出5元或6元环的脂肪族环、芳香族环等，还可以是含有碳原子以外的元素的杂环，另外，所形成的环之间还可进一步组合形成二核环、例如稠合环。这些环结构还可进一步具有取代基。作为取代基，可举出卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、烷基硫基、烷基氨基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基、羧基及磺基。作为所形成的环结构为杂环时的杂原子的例子，可举出N、O及S。

作为噻吨酮化合物，可以例示出噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,3-二乙基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-环己基噻吨酮、4-环己基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3,4-二[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基]噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代乙基)噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基噻吨酮、2-甲基-6-(1,1-二甲氧基苄基)噻吨酮、2-吗啉代甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉代甲基噻吨酮、N-烯丙基噻吨酮-3,4-二羰基酰亚胺、正辛基噻吨酮-3,4-二羰基酰亚胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)噻吨酮-3,4-二羰基酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯、2-羟基-3-(3,4-二甲基-9-氧杂-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙烷氯化铵。其中，从获得容易性和固化性的观点出发、优选噻吨酮、2,3-二乙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-环己基噻吨酮、4-环己基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮以及4-异丙基噻吨酮，更优选2-异丙基噻吨酮和4-异丙基噻吨酮。

成分B-2的含量优选为油墨组合物整体的0.1～5.0重量%、更优选为0.5～3.0重量%。

＜(成分B-3)α-羟基酮化合物＞

本发明的油墨组合物可以优选含有(成分B-3)α-羟基酮化合物。

作为α-羟基酮化合物，例如可以举出1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮等，其中优选1-羟基环己基苯基酮化合物。需要说明的是，本发明中，1-羟基环己基苯基酮化合物也包括1-羟基环己基苯基酮被任意的取代基取代而成的化合物。作为取代基，可以在能发挥作为自由基聚合引发剂的能力的范围内任意地选择，具体地可以例示出碳数为1～4的烷基。其中更优选1-羟基环己基苯基酮(IRGACURE184、Ciba Japan株式会社制)。

成分B-3的含量优选为油墨组合物整体的1.0～5.0重量%、更优选为2.0～4.0重量%。

本发明中成分B的优选方案是含有成分B-1～B-3中的至少一个、更优选含有成分B-1和B-2、进一步优选成分B-1～B-3全都含有。

本发明中成分B的总含量优选为油墨组合物整体的5.0～11.0重量%、更优选为6.0～10.0重量%、进一步优选为7.0～9.0重量%。

为上述范围时，通过与成分A-1、成分A-2、成分C组合使用，可以获得喷出稳定性优异、条状不均少的油墨组合物。

本发明的油墨组合物还可以含有除成分B-1～B-3的聚合引发剂以外的其它聚合引发剂。作为其它聚合引发剂，可以举出单酰基膦化合物、α-氨基烷基酮、芳香族酮类、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、硫化合物、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸盐化合物、嗪鎓(azinium)化合物、茂金属化合物、活性酯化合物及具有碳卤键的化合物等。

对于上述聚合引发剂的详细情况，对本领域技术人员是公知的，例如在日本特开2009-185186号公报的段落0090～0116中有记载。

(成分C)重均分子量为4,000～120,000的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物

本发明的油墨组合物含有相对于油墨组合物总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%的(成分C)重均分子量为4,000～120,000的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物。对成分C进行以下说明。

本发明的油墨组合物中的“惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物”是指甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物为不进一步具有可发生链聚合反应的聚合性官能团、并且不进一步具有可发生逐步交联反应的交联性和/或被交联性的官能团的聚合物。即是指不会实质上发生聚合反应及交联反应的状态的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物。

另外，本发明的油墨组合物中，惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物优选溶解于本发明的油墨组合物所含有的成分A-1和/或成分A-2等中或者与它们相容。

作为惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物，没有特别限制，例如可以优选地举出利用公知的聚合方法将甲基丙烯酸甲酯均聚而成的均聚物、或者可以获得的市售的均聚物制品。

另外，作为惰性的甲基丙烯酸甲酯共聚物，没有特别限制，例如可以优选地举出利用公知的聚合方法将甲基丙烯酸甲酯与其它聚合性化合物共聚而成的共聚物、或者可以获得的市售的共聚物制品。共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物或者接枝共聚物的任一种。作为共聚中使用的其它聚合性化合物，可以优选地举出(甲基)丙烯酸酯化合物。更优选为甲基丙烯酸酯化合物。

本发明的油墨组合物通过将成分A-1、A-2、成分B以及含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%的成分C组合使用，可以获得图像的条状不均不明显、可以兼顾拉伸性和耐刮擦性、喷出稳定性优异的喷墨油墨组合物。

成分C的含量小于0.3重量%或者超过2.0重量%时，无法获得油墨组合物的充分的喷出稳定性，而且无法抑制图像的条状不均的发生。

就本发明的油墨组合物而言，图像的条状不均的改善推测是硬度高的成分C的导入使内部固化性提高、从而获得喷出墨滴干涉得以抑制的结果，由此可以获得条状不均不明显的图像。

本发明的油墨组合物中，成分C的重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)测定法测定的聚苯乙烯换算的重均分子量。作为GPC测定装置的具体例子，例如可以举出株式会社岛津制作所制HPLC LC-10AD等。另外，该GPC测定中使用例如昭和电工株式会社制的Shodex GPC-KF-804作为色谱柱、使用例如四氢呋喃(THF)作为洗脱液，重均分子量是通过与标准聚苯乙烯分子量的比较来算出的。

成分C的重均分子量为4,000以上且小于120,000、优选为8,000～80,000、更优选为10,000～70,000、进一步优选为10,000～60,000、特别优选为12,000～50,000。成分C的重均分子量小于4,000或者超过120,000时，无法获得油墨组合物的充分的喷出稳定性，而且无法抑制图像的条状不均的发生。成分C的重均分子量在4,000以上且小于120,000时，可以获得良好的喷出稳定性、可以获得条状不均的发生少的图像。

成分C是重均分子量为4,000～120,000的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物，除甲基丙烯酸甲酯均聚物以外，甲基丙烯酸甲酯与其它聚合性化合物的共聚物也优选使用。作为其它聚合性化合物，只要聚合后的共聚物是惰性的，则没有特别限制，更优选为除甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯化合物、进一步优选为除甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯化合物。

作为除甲基丙烯酸甲酯以外的其它共聚单体的优选例子，可以举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸2-α-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-β-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-蒽酯、(甲基)丙烯酸9-蒽酯、(甲基)丙烯酸1-菲酯、(甲基)丙烯酸2-菲酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对壬基苯氧基乙酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-呋喃酯、(甲基)丙烯酸2-糠酯、(甲基)丙烯酸2-噻吩酯、(甲基)丙烯酸2-噻吩甲酯、(甲基)丙烯酸1-吡咯酯、(甲基)丙烯酸2-吡啶酯、(甲基)丙烯酸2-喹啉酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、(甲基)丙烯酸二环癸酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸N-邻苯二甲酰亚胺乙酯、(甲基)丙烯酸五甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、5-(甲基)丙烯酰氧基甲基-5-乙基-1,3-二氧杂环己烷、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸正丁酯，特别优选甲基丙烯酸正丁酯。

本发明的油墨组合物中使用的甲基丙烯酸甲酯共聚物中由甲基丙烯酸甲酯衍生的重复单元的比例以重量比计优选为共聚物的10.0重量%以上且小于100重量%、更优选为30.0重量%以上且小于100重量%。

如果为上述范围，则上述甲基丙烯酸甲酯共聚物在本发明中使用的成分A-1或者A-2等聚合性化合物中的溶解性和/或与它们的相容性提高，由此可以防止由于本发明的油墨组合物析出等而使喷出稳定性劣化。另外，本发明的油墨组合物通过上述共聚物的甲基丙烯酸甲酯部分的硬的结构部分，可以获得耐刮擦性高的图像固化膜。

本发明的油墨组合物中使用的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物中，均聚物从容易选择使用各种分子量的均聚物的方便性的方面出发是优选的，另外，共聚物从可以通过选择其它(甲基)丙烯酸酯单体的种类来改变溶解性或者相容性等共聚物的物性的方面出发是优选的。

本发明中使用的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物可以通过本领域公知的方法获得。可以由相应的(甲基)丙烯酸酯单体通过聚合反应合成，也可以由市售产品获得。

作为本发明中使用的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物的市售产品，例如可以举出Aldrich公司制的聚甲基丙烯酸甲酯(分子量10,000、目录号为81497；分子量20,000、目录号为81498；分子量50,000、目录号为81501)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物(重量比85/15、分子量75,000、目录号为474029)等；Lucite Intenational公司制的ELVACITE2013(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物、重量比36/64、分子量为37,000)、2021、2614、4025、4026、4028等；Rohm and Haas公司制的PARALOID DM55、B66等；Dinal America公司制的BR113、115等。

成分C的含量相对于油墨组合物总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%、优选为0.5～1.9重量%、特别优选为0.8～1.8重量%。如果为上述范围，则可以获得条状不均不明显、耐刮擦性优异的油墨组合物。

＜着色剂＞

本发明的油墨组合物为了提高所形成的图像部的视觉辨认度，优选含有着色剂。作为着色剂并无特别限定，优选耐候性优异、富有颜色重现性的颜料及油溶性染料，可以从溶解性染料等公知的着色剂中任意地选择使用。从不使利用活性放射线的固化反应的感度降低的观点出发，着色剂优选选择不发挥作为阻聚剂作用的化合物。

作为本发明中可使用的颜料并无特别限定，例如可使用颜色指数中记载的下述序号的有机或无机颜料。

作为红色或品红色颜料，可根据目的使用C.I.颜料红3(也称作“颜料红3”)、5、19、22、31、38、42、43、48：1、48：2、48：3、48：4、48：5、49：1、53：1、57：1、57：2、58：4、63：1、81、81：1、81：2、81：3、81：4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、202、208、216、226、257、C.I.颜料紫3(也称作“颜料紫3”)、19、23、29、30、37、50、88、C.I.颜料橙13(也称作“颜料橙13”)、16、20、36，作为蓝色或青色颜料，可根据目的使用C.I.颜料蓝1(也称作“颜料蓝1”)、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、17：1、22、27、28、29、36、60，作为绿色颜料，可根据目的使用C.I.颜料绿7(也称作“颜料绿7”)、26、36、50，作为黄色颜料，可根据目的使用C.I.颜料黄1(也称作“颜料黄1”)、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94、95、97、108、109、110、120、137、138、139、150、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193，作为黑色颜料，可根据目的使用C.I.颜料黑7(也称作“颜料黑7”)、28、26，作为白色颜料，可根据目的使用C.I.颜料白6(也称作“颜料白6”)、18、21等。

本发明中，还可在溶解于水不混合性有机溶剂中的范围内使用分散染料。分散染料通常也包含水溶性的染料，但本发明中优选在溶解于水不混合性有机溶剂的范围内进行使用。

作为分散染料的优选具体例子，可举出C.I.分散黄5、42、54、64、79、82、83、93、99、100、119、122、124、126、160、184：1、186、198、199、201、204、224及237；C.I.分散橙13、29、31：1、33、49、54、55、66、73、118、119及163；C.I.分散红54、60、72、73、86、88、91、92、93、111、126、127、134、135、143、145、152、153、154、159、164、167：1、177、181、204、206、207、221、239、240、258、277、278、283、311、323、343、348、356及362；C.I.分散紫33；C.I.分散蓝56、60、73、87、113、128、143、148、154、158、165、165：1、165：2、176、183、185、197、198、201、214、224、225、257、266、267、287、354、358、365及368；以及C.I.分散绿6：1及9等。

着色剂优选在添加于油墨组合物中后适度地在该油墨组合物内进行分散。着色剂的分散例如可使用球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均化器、珠磨机、湿式喷射磨、涂料振荡器等各分散装置。

着色剂在制备油墨组合物时可以与各成分一起直接添加。另外，为了提高分散性，还可预先添加至溶剂或本发明中使用的聚合性化合物等分散介质中使其均匀分散或溶解后进行配合。

本发明中，为了避免溶剂残留在固化图像上时的耐溶剂性的劣化及残留溶剂的VOC(Volatile Organic Compound：挥发性有机化合物)问题，优选着色剂预先添加至聚合性化合物等分散介质中后再进行配合。即优选不含溶剂。需要说明的是，仅考虑分散适应性的观点时，添加着色剂时使用的聚合性化合物优选选择粘度最低的单体。着色剂可以根据油墨组合物的使用目的适当地选择使用1种或2种以上。

此外，油墨组合物中使用以固体形式存在的颜料等着色剂时，优选按照着色剂粒子的平均粒径优选为0.005～0.5μm、更优选为0.01～0.45μm、进一步优选为0.015～0.4μm的方式来选择着色剂、分散剂、分散介质及设定分散条件、过滤条件。通过该粒径管理，可以抑制喷嘴头的堵塞、维持油墨组合物的保存稳定性、透明性及固化感度，因而优选。

油墨组合物中的着色剂的含量可以根据颜色及使用目的来适当选择，优选相对于油墨组合物整体的重量为0.01～30重量%。

＜分散剂＞

本发明的油墨组合物优选含有分散剂。特别是使用颜料时，为了使颜料稳定地分散在油墨组合物中，优选含有分散剂。作为分散剂，优选高分子分散剂。需要说明的是，本发明中的“高分子分散剂”是指重均分子量为1,000以上的分散剂。

作为高分子分散剂，可举出DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-111、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-182(BYKChemie公司制)；EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA745、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580(EFKA ADDITIVES公司制)；Disperse Aid6、Disperse Aid8、Disperse Aid15、Disperse Aid9100(San Nopco株式会社制)；SOLSPERSE3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、28000、32000、36000、39000、41000、71000等各种SOLSPERSE分散剂(Noveon公司制)；Adeka Pluronic L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123(株式会社ADEKA制)、Ionet S-20(三洋化成工业株式会社制)；Disparlon KS-860、873SN、874(高分子分散剂)、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯型)(楠本化成株式会社制)。

油墨组合物中的分散剂的含量可以根据使用目的适当选择，优选相对于油墨组合物整体的重量为0.05～15重量%。

＜表面活性剂＞

本发明的油墨组合物优选不含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂、或者有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂的总含量相对于油墨组合物的总重量小于0.01质量%；更优选不含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂、或者它们的总含量为0.005质量%以下；特别优选不含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。

另外，作为除有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂以外的表面活性剂，可举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。例如可举出二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、乙炔二醇类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂；烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂

另外，本发明的油墨组合物优选也不含有除有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂以外的表面活性剂、或者其含量相对于油墨组合物的总重量小于0.01重量%，更优选不含有或者其含量为0.005重量%以下，特别优选不含有。

＜其它成分＞

本发明的油墨组合物除了上述各成分之外，还可根据需要含有共增感剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐类、溶剂、碱性化合物等。作为这些其他成分，可使用公知的物质，例如可举出日本特开2009-221416号公报中记载的物质。

另外，从保存性及抑制喷头堵塞的观点出发，本发明的油墨组合物优选含有阻聚剂。

阻聚剂的含量优选相对于本发明的油墨组合物的总重量为200～20,000ppm。

作为阻聚剂，可举出亚硝基系阻聚剂、受阻胺系阻聚剂、氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al等。

(喷墨记录方法、喷墨记录装置以及印刷物)

本发明的喷墨记录方法是下述方法：向喷墨记录用记录介质(支撑体、记录材料等)喷出本发明的油墨组合物，对喷出至记录介质上的油墨组合物照射活性放射线(也称为活性能量射线)以将油墨组合物固化，从而形成图像。

更具体地说，本发明的喷墨记录方法优选包含：(a¹)向记录介质喷出本发明的油墨组合物的工序、和(b¹)对喷出后的油墨组合物照射活性能量射线以将上述油墨组合物固化的工序。

本发明的喷墨记录方法通过含有上述(a¹)和(b¹)工序，可以在记录介质上由固化了的油墨组合物形成图像。

另外，本发明的印刷物是通过本发明的喷墨记录方法记录得到的印刷物。

本发明的喷墨记录方法的(a¹)工序中可以使用以下详述的喷墨记录装置。

＜喷墨记录装置＞

作为可在本发明的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置，没有特别限制，可以任意地选择使用能够实现目标析像度的公知的喷墨记录装置。即，只要是包含市售品在内的公知的喷墨记录装置，均可以实施本发明的喷墨记录方法的(a¹)工序中的油墨组合物向记录介质的喷出。

作为本发明中可以使用的喷墨记录装置，例如可举出包含油墨供给系统、温度传感器、活性能量射线源的装置。

油墨供给系统例如由含有本发明油墨组合物的主罐、供给配管、喷墨喷头跟前的油墨供给罐、过滤器、压电型喷墨喷头构成。压电型喷墨喷头能够以如下方式进行驱动：能以优选为320×320~4,000×4,000dpi、更优选为400×400~1,600×1,600dpi、进一步优选为720×720dpi的析像度喷出优选为1~100pl、更优选为8~30pl的多尺寸墨滴(multisize dot)。需要说明的是，本发明中所说的dpi表示每2.54cm的墨滴数。

如上所述，本发明的油墨组合物优选使要喷出的油墨组合物达到恒定温度，因此优选使喷墨记录装置中具备油墨组合物温度的稳定化机构。对于使温度恒定的部位，从油墨罐(有中间罐时是指中间罐)到喷嘴喷出面为止的配管系统、部件的全部都成为对象。即从油墨供给罐到喷墨喷头部分为止可以进行绝热和加热。

作为温度控制的方法，没有特别限制，例如优选在各配管部位设置多个温度传感器，根据油墨流量、环境温度进行加热控制。温度传感器可以设置在油墨供给罐及喷墨喷头的喷嘴附近。另外，加热的喷头单元优选进行了隔热或绝热，以使装置本身不受外部气体温度的影响。为了缩短加热所需的打印机启动时间、或者为了减少热能的损失，优选在进行与其它部位的绝热的同时、减小加热单元整体的热容。

使用上述喷墨记录装置的本发明的油墨组合物的喷出优选在将油墨组合物加热至优选25～80℃、更优选25～50℃以使油墨组合物的粘度降低至优选3～15mPa·s、更优选3～13mPa·s之后来进行。本发明的油墨组合物在25℃下的粘度优选为50mPa·s以下、更优选为5～40mPa·s、进一步优选为10～30mPa·s。如果为上述范围，则可以良好地进行油墨组合物的喷出，因而优选。需要说明的是，mPa·s＝cP(厘泊)。

油墨组合物的25℃下粘度的测定方法没有特别限制，优选为根据JISＺ8803的测定方法。

另外，作为粘度的测定装置，优选使用旋转粘度计，优选使用B型或E型的旋转粘度计。

作为油墨组合物的25℃下的粘度的测定方法，具体地优选下述方法：使用例如RE80型粘度计(东机产业株式会社制)，在25℃的液温下使转子旋转2分钟，稳定后进行测定。

本发明的油墨组合物那样的放射线固化型油墨组合物一般与通常用作喷墨记录用油墨组合物的水性油墨组合物相比粘度更高，因此由喷出时的温度变化带来的粘度变化较大。油墨组合物的粘度变化对液滴尺寸的变化和液滴喷出速度的变化有很大影响，甚至会引起图像质量劣化。因此，喷出时的油墨组合物的温度需要尽可能保持恒定。因此，本发明中，对于油墨组合物的温度的控制幅度，适当的是使其优选为设定温度的±5℃、更优选为设定温度的±2℃、进一步优选为设定温度±1℃。

本发明的喷墨记录方法中使用的喷墨喷头优选为具有油墨喷出一侧的面经过亲油墨处理的喷嘴板的喷墨喷头。

作为具有油墨喷出一侧的面经过亲油墨处理的喷嘴板的喷墨喷头，例如可以举出FUJIFILM Dimatix公司制的利用压电驱动方式的按需(On-Demand)式喷墨喷头。作为其具体例子，可举出S-class、Q-classSapphire。

上述喷嘴板是油墨喷出一侧的面经过亲油墨处理的喷嘴板，只要是油墨喷出一侧的面的至少一部分经过亲油墨处理即可，优选油墨喷出一侧的面的整个面都经过亲油墨处理。

作为亲油墨处理的方法，可以举出在喷嘴板表面的至少一部分上形成1层以上的非疏油墨性的层的方法。

具体来说，上述喷嘴板优选在油墨喷出一侧的面的至少一部分上具备由选自金、不锈钢、铁、钛、钽、铂、铑、镍、铬、氧化硅、氮化硅以及氮化铝中的至少1种形成的层，更优选具备由选自金、不锈钢、铁、钛、氧化硅、氮化硅、氮化铝中的至少1种形成的层，进一步优选具备由选自金、不锈钢以及氧化硅中的至少1种形成的层，最优选具备由氧化硅形成的层。

作为亲油墨处理方法，可以使用公知的方法，没有限定，例如可举出(1)将硅制喷嘴板的表面进行热氧化而形成氧化硅膜的方法、(2)通过氧化来形成硅的氧化膜或除硅以外的氧化膜的方法、或者通过溅射来形成的方法、(3)形成金属膜的方法。关于这些方法的详细内容，可参照美国专利申请公开第2010/0141709号说明书。

接着，就(b¹)对喷出后的油墨组合物照射活性能量射线以将上述油墨组合物固化的工序进行说明。

喷出至记录介质上的油墨组合物通过活性能量射线的照射而发生固化。这是因为，本发明油墨组合物中包含的聚合引发剂在活性能量射线的照射下发生分解，产生自由基等聚合引发种，通过该引发种的作用来引发、促进聚合性化合物的聚合反应。此时，如果油墨组合物中聚合引发剂和增感剂同时存在，则体系中的增感剂会吸收活性能量射线而变为激发状态，通过与聚合引发剂接触而促进聚合引发剂的分解，从而可实现更高感度的固化反应。

这里，所使用的活性能量射线可以使用α射线、γ射线、电子射线、X射线、紫外线、可见光或者红外光等。活性能量射线的峰值波长虽然也取决于增感剂的吸收特性，但例如优选为200～600nm、更优选为300～450nm、进一步优选为320～420nm，活性能量射线特别优选为峰值波长在340～400nm范围的紫外线。

另外，本发明的油墨组合物的聚合引发体系即使是低输出的活性能量射线也具有足够的感度。因此，以曝光面照度优选为10～4,000mW/cm²、更优选为20～2,500mW/cm²来使其固化是适当的。

作为活性能量射线源，主要利用汞灯或气体/固体激光等，作为紫外线光固化型喷墨记录用油墨组合物的固化中使用的光源，广泛已知的是汞灯、金属卤化物灯。但是，从现在环境保护的观点出发，强烈希望无汞化，向GaN系半导体紫外发光设备的转换从产业、环境方面来说也是非常有用的。另外，LED(UV-LED)、LD(UV-LD)是小型、长寿命、高效率、低成本的，期待其作为光固化型喷墨用光源。

另外，可以将发光二极管(LED)和激光二极管(LD)用作活性能量射线源。特别是需要紫外线源时，可以使用紫外LED和紫外LD。例如日亚化学工业株式会社销售着主放射光谱具有365nm和420nm之间的波长的紫色LED。在需要更短波长时，美国专利第6,084,250号说明书公开了可放射在300nm和370nm之间带有中心的活性能量射线的LED。另外，也可以获得其它紫外LED，照射不同紫外线频带的放射。本发明中特别优选的活性能量射线源为UV-LED、特别优选为在340～400nm具有峰值波长的UV-LED。

需要说明的是，LED在记录介质上的最高照度优选为10～2,000mW/cm²、更优选为20～1,000mW/cm²、特别优选为50～800mW/cm²。

本发明的油墨组合物被这样的活性能量射线照射优选0.01~120秒、更优选0.1~90秒是适当的。

活性能量射线的照射条件及基本的照射方法在日本特开昭60-132767号公报中有公开。具体而言，在包含油墨组合物的喷出装置的喷头单元的两侧设置光源，通过所谓的梭动方式使喷头单元和光源扫描来进行。关于活性能量射线的照射，在油墨组合物着墨后每隔一定时间(优选0.01~0.5秒、更优选0.01~0.3秒、进一步优选0.01~0.15秒)来进行。通过这样将从油墨组合物的着墨到照射为止的时间控制在极短时间内，可以防止在记录介质上着墨后的油墨组合物在固化前发生渗洇。另外，即使对于多孔质的记录介质，也可以在油墨组合物渗透至光源达不到的深部之前进行曝光，因而可以抑制未反应单体的残留，因此优选。

此外，也可以利用不带驱动的其它光源来完成。在国际公开第99/54415号小册子中，作为照射方法，公开了下述方法：使用光纤的方法、或使准直光源向着设置于喷头单元侧面的镜面来对记录部照射UV光的方法，这样的固化方法也可适用于本发明的喷墨记录方法中。

通过采用上述那样的喷墨记录方法，对于表面的润湿性不同的各种记录介质，都能将着墨的油墨组合物的墨滴直径保持恒定，从而图像质量提高。另外，为了得到彩色图像，优选从亮度高的颜色开始依次重叠。通过从亮度高的油墨组合物开始依次重叠，使照射的射线容易到达下部的油墨组合物，能期待良好的固化感度、残留单体的减少、密合性的提高。此外，照射可以将全部颜色喷出后集中进行曝光，但从促进固化的观点出发，优选每1种颜色地进行曝光。

这样，本发明的油墨组合物通过活性能量射线的照射以高感度发生固化，从而可以在记录介质表面上形成图像。

本发明的喷墨记录方法中，喷出的各着色油墨组合物的顺序没有特别限制，但优选从亮度高的着色油墨组合物开始赋予到记录介质上，在使用黄色、青色、品红色、黑色时，优选按照黄色→青色→品红色→黑色的顺序赋予到记录介质上。另外，当还在其中加入白色使用时，优选按照白色→黄色→青色→品红色→黑色的顺序赋予到记录介质上。此外，本发明并不限定于此，还可以优选使用至少包含黄色、浅青色、浅品红色、青色、品红色、黑色、白色的油墨组合物共计7种颜色的油墨组，此时优选按照白色→浅青色→浅品红色→黄色→青色→品红色→黑色的顺序赋予到记录介质上。

本发明中，作为记录介质没有特别限制，可以使用公知的记录介质作为支撑体或记录材料。例如可举出纸、层压有塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、金属板(例如铝、锌、铜等)、塑料膜(例如二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯基乙缩醛、聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸树脂等)、层压或蒸镀有上述金属的纸或塑料膜(复合铝板等)等。另外，作为本发明中的记录介质，可以优选地使用非吸收性记录介质。

【实施例】

以下示出实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不受这些实施例的限定。

需要说明的是，以下记载中的“份”如果没有特别说明是表示“重量份”。

本发明中使用的原材料如下所示。

·IRGALITE BLUE GLVO(青色颜料、Ciba Japan株式会社制)

·CINQUASIA MAGENTA RT-355-D(品红色颜料、Ciba Japan株式会社制)

·NOVOPERM YELLOW H2G(黄色颜料、Clariant公司制)

·SPECIAL BLACK250(黑色颜料、Ciba Japan株式会社制)

·TIPAQUE CR60-2(白色颜料、石原产业株式会社制)

·SOLSPERSE32000(Noveon公司制分散剂)

·SOLSPERSE41000(Noveon公司制分散剂)

·V-CAP(N-乙烯基己内酰胺、ISP公司制)

·SR508(二丙二醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制)

·SR531(环式三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(CTFA)、Sartomer公司制)

·SR285(丙烯酸四氢糠酯、Sartomer公司制)

·SR339(丙烯酸苯氧基乙酯、Sartomer公司制)

·SR506(丙烯酸异冰片酯、Sartomer公司制)

·FIRSTCURE ST-1(阻聚剂、三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐(10重量%)和丙烯酸苯氧基乙酯(90重量%)的混合物、Chem First公司制)

·IRGACURE819(双酰基膦光聚合引发剂、Ciba Japan株式会社制)

·IRGACURE184(光聚合引发剂、1-羟基环己基苯基酮、Ciba Japan株式会社制)

·SPEEDCURE ITX(光聚合引发剂、异丙基噻吨酮、LAMBSON公司制)

·TEGORAD2100(有机硅系表面活性剂、Degussa公司制)

·聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量(Mw)：1,900、Aldrich公司制、目录号为81489)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：4,200、Aldrich公司制、目录号为94131)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：8,290、Aldrich公司制、目录号为81512)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：10,000、Aldrich公司制、目录号为81497)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：20,000、Aldrich公司制、目录号为81498)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：50,000、Aldrich公司制、目录号为81501)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：75,000、Aldrich公司制、目录号为81502)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：100,000、Aldrich公司制、目录号为81503)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：120,000、Aldrich公司制、目录号为182230)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：150,000、Aldrich公司制、目录号为81504)

·聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：350,000、Aldrich公司制、目录号为445746)

·甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物(重量比85/15)(Mw：75,000、Aldrich公司制、目录号为474029)

·ELVACITE2013：甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物(重量比36/64、Mw：37,000、Lucite International公司制)

(青色粉碎物料A的制备)

将300重量份的IRGALITE BLUE GLVO、620重量份的SR339、80重量份的SOLSPERSE32000进行搅拌混合，获得青色粉碎物料A。需要说明的是，青色粉碎物料A的制备是放入分散机Motor Mill M50(Eiger公司制)中，使用直径为0.65mm的氧化锆珠粒以圆周速度为9m/s进行4小时分散。

(品红色粉碎物料B的制备)

将300重量份的CINQUASIA MAGENTA RT-355-D、600重量份的SR339、100重量份的SOLSPERSE32000进行搅拌混合，获得品红色粉碎物料B。需要说明的是，品红色粉碎物料B的制备是放入分散机MotorMill M50(Eiger公司制)中，使用直径为0.65mm的氧化锆珠粒以圆周速度为9m/s进行10小时分散。

(黄色粉碎物料C的制备)

将300重量份的NOVOPERM YELLOW H2G、600重量份的SR339、100重量份的SOLSPERSE32000进行搅拌混合，获得黄色粉碎物料C。需要说明的是，黄色粉碎物料C的制备是放入分散机Motor Mill M50(Eiger公司制)中，使用直径为0.65mm的氧化锆珠粒以圆周速度为9m/s进行10小时分散。

(黑色粉碎物料D的制备)

将400重量份的SPECIAL BLACK250、520重量份的SR339、80重量份的SOLSPERSE32000进行搅拌混合，获得黑色粉碎物料D。需要说明的是，黑色粉碎物料D的制备是放入分散机Motor Mill M50(Eiger公司制)中，使用直径为0.65mm的氧化锆珠粒以圆周速度为9m/s进行7小时分散。

(白色粉碎物料E的制备)

将500重量份的TIPAQUE CR60-2、440重量份的SR339、60重量份的SOLSPERSE41000进行搅拌混合，获得白色粉碎物料E。需要说明的是，白色粉碎物料E的制备是放入分散机Motor Mill M50(Eiger公司制)中，使用直径为0.65mm的氧化锆珠粒以圆周速度为9m/s进行4小时分散。

＜油墨组合物的制作方法＞

通过将表1及表2所述的原材料进行混合、搅拌，分别获得实施例1～30及比较例1～11的各油墨组合物。

〔表面张力的测定方法〕

油墨组合物的表面张力是使用表面张力计SIGMA702(吊环法、KSVINSTRUMENTS LTD公司制)在25℃下进行测定。

〔粘度的测定方法〕

油墨组合物的粘度是使用RE80型粘度计(东机产业株式会社制)在25℃液温下使转子旋转2分钟，稳定后进行测定。

＜喷墨记录方法＞

使用UV固化型喷墨打印机Acuity Advance(富士胶片株式会社制)，将喷墨图像以双方向印刷模式(高生产率模式)且Fineart模式(高析像度模式)进行印刷。Fineart模式是通过将同一图像部分以8通道进行描绘的多通道(multipass)模式进行的印刷。该打印机中在喷头单元的左右安装有UV灯光源，双方向印刷模式是在8次的多通道描绘中对图像的同一部分实施16次的UV曝光。

在Avery Permanent400(聚氯乙烯(PVC)、Avery公司制)上进行析像度为600×450dpi、尺寸为30cm×30cm、100%实心图像的印刷。灯安装的是Integration Technology公司制SUB ZERO085H bulb灯单元。

打印过程中测定曝光面照度，结果为690mW/cm²。

＜固化性评价＞

对通过上述喷墨记录方法获得的图像，通过触诊按以下标准评价图像的发粘程度。

5：图像不发粘。

4：图像有一点发粘感，但属于实用上没有问题的水平。

3：图像稍发粘，但未固化的油墨组合物或者固化膜不会转印到手上。

2：图像稍发粘，且未固化的油墨组合物或者固化膜有一些转印到手上。

1：图像很发粘，且未固化的油墨组合物或者固化膜的一部分转印到手上。

＜耐刮擦性评价＞

对通过上述喷墨记录方法得到的图像，按照JIS K5600-5-4用铅笔硬度试验方法实施耐刮擦性的评价。

5：硬度为4H～6H

4：硬度为2H～3H

3：硬度为H、F或HB

2：硬度为B～2B

1：硬度为3B～6B

＜拉伸性评价＞

按以下方法实施拉伸性的评价。将通过上述喷墨记录方法制成的印刷物按拉伸方向上为12cm、宽度为4cm进行设置，仅将图像的经印刷的部分用拉伸机INSTRON5544(Instron公司制)以5cm/分钟的速度进行拉伸。将上下各1cm用夹具夹持，将上下夹具间的长度为10cm的印刷物进行拉伸。求出膜断裂时的拉伸率[(膜断裂时的印刷物的长度/初期的长度(10cm))-1]×100%。

5：拉伸率为180%以上

4：拉伸率为140%以上但小于180%

3：拉伸率为100%以上但小于140%

2：拉伸率为50%以上但小于100%

1：拉伸率小于50%

＜喷出稳定性(10pL)的评价＞

将所得的油墨组合物在室温下保存2周后，使用具备具有经亲油墨处理的喷嘴板的喷墨头Q-class Sapphire QS-256/10(FUJIFILM DIMATIX制、喷嘴数为256个、液滴量为10pL、50kHz、亲油墨处理：氧化硅)的喷墨记录装置，将喷出液滴固定在10pL，进行向记录介质上的记录，目测观察连续打印10分钟及60分钟时有无墨滴脱落及油墨飞散，按下述标准进行评价。通过调整喷头温度将喷出粘度调整为9.0±0.2cP后进行喷出。

5：未发生墨滴脱落或油墨飞散

4：发生1~3次的墨滴脱落或油墨飞散

3：发生4~10次的墨滴脱落或油墨飞散

2：发生11~20次的墨滴脱落或油墨飞散

1：发生21次以上的墨滴脱落或油墨飞散

＜喷出稳定性(30pL)的评价＞

将所得的油墨组合物在室温下保存2周后，使用具备具有经亲油墨处理的喷嘴板的喷墨头Q-class Sapphire QS-256/30(FUJIFILM DIMATIX制、喷嘴数为256个、液滴量为30pL、16kHz、亲油墨处理：氧化硅)的喷墨记录装置，将喷出液滴固定在30pL，进行向记录介质上的记录，目测观察连续打印10分钟及60分钟时有无墨滴脱落及油墨飞散，按下述标准进行评价。通过调整喷头温度将喷出粘度调整为9.0±0.2cP后进行喷出。

5：未发生墨滴脱落或油墨飞散

4：发生1~3次的墨滴脱落或油墨飞散

3：发生4~10次的墨滴脱落或油墨飞散

2：发生11~20次的墨滴脱落或油墨飞散

1：发生21次以上的墨滴脱落或油墨飞散

将实施例及比较例的评价结果示于表1及表2。评价结果的等级为3以上的是可允许的水平。

表中PMMA表示聚甲基丙烯酸甲酯均聚物。PMMA/Pn-BMA表示甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物。“-”表示不含有。

Claims (11)

1.一种喷墨油墨组合物，其特征在于，其含有：

(成分A-1)式(1)所示的化合物、

(成分A-2)N-乙烯基内酰胺类和/或丙烯酸四氢糠酯、

(成分B)聚合引发剂、以及

(成分C)重均分子量为4,000～120,000的惰性的甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或共聚物，

成分C的含量相对于油墨组合物的总重量为0.3重量%以上且小于2.0重量%，

式(1)中，R¹表示氢原子或者甲基，X表示单键或者二价的连接基团。

2.权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，还含有除成分A-1和成分A-2以外的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

3.权利要求2所述的喷墨油墨组合物，其中，除成分A-1和成分A-2以外的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物为(甲基)丙烯酸异冰片酯和/或(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

4.权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C的含量相对于油墨组合物的总重量为0.8～1.8重量%。

5.权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，进一步含有相对于油墨组合物的总重量为0.01～5.0重量%的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。

6.权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其在25℃下的表面张力为33.0～39.0mN/m。

7.权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，不含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂，或者有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂的总含量相对于喷墨油墨组合物的总重量小于0.1重量%。

8.权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C的重均分子量为10,000～70,000。

9.权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C是甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或由甲基丙烯酸甲酯衍生的重复单元的比例为30.0重量%以上的共聚物。

10.权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其中，成分C是甲基丙烯酸甲酯均聚物和/或甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯共聚物。

11.一种喷墨记录方法，其特征在于，其包含：

(a¹)向记录介质喷出权利要求1～10任一项所述的喷墨油墨组合物的工序，和

(b¹)对喷出后的喷墨油墨组合物照射活性放射线以将所述喷墨油墨组合物固化的工序。