CN102850535B - 低压快速合成聚酯多元醇的方法 - Google Patents

低压快速合成聚酯多元醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102850535B
CN102850535B CN201210390717.2A CN201210390717A CN102850535B CN 102850535 B CN102850535 B CN 102850535B CN 201210390717 A CN201210390717 A CN 201210390717A CN 102850535 B CN102850535 B CN 102850535B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
pressure
polyvalent alcohol
polyester polyol
low pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201210390717.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102850535A (zh
Inventor
蒋剑春
李科
王奎
司展
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Original Assignee
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF filed Critical Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority to CN201210390717.2A priority Critical patent/CN102850535B/zh
Publication of CN102850535A publication Critical patent/CN102850535A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102850535B publication Critical patent/CN102850535B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明涉及一种低压快速合成聚酯多元醇的方法，以苯酸或苯酸酐和多元醇为原料催化剂存在下酯化反应得到聚酯多元醇，减压脱水至酸价＜1mgKOH/g得成品，反应在高压釜内进行，反应中压力保持在<0.5MPa，压力增高超过0.5MPa时，则通过泄压阀泄压排出反应中产生的水分和气体，气体回收冷凝，反应温度为190℃～250℃，至产物酸价降至<7mgKOH/g反应结束。本发明通过加压大大提高酯化的反应速率，通过泄压排除体系水分等气相组分。只需<4小时产物酸价即可降至<7mgKOH/g，最后只需进一步精制处理即可得到合格的聚酯多元醇。本方法不仅可有效提高反应速率，大大缩短反应时间；节约能源消耗；除此之外由于加压反应和短时反应使得副产物水中的有害物质含量明显降低。

Description

低压快速合成聚酯多元醇的方法
技术领域
本发明涉及一种采用压力容器合成聚酯多元醇的方法，属于聚酯多元醇合成技术领域。
背景技术
众所周知，聚氨酯泡沫材料是塑料工业中发展最迅速的一种产品之一，因其热绝缘性好，且电绝缘、声学绝缘、耐化学腐蚀等性能也很优越，且施工方便，所以被广泛应用于石化、建筑、家电、车辆、机械仪表、航空等领域作为绝热材料或结构材料使用。而聚氨酯材料中最主要的原料就是聚酯多元醇，这其中的含苯环的聚酯多元醇因引入了苯环而相比与聚醚，大大提高了聚氨酯树脂的硬度，使泡沫结构胶粘剂具有刚硬性、阻燃性和耐化学品等综合性能，所形成的泡沫结构胶粘剂能耐极限环境温度变化、不易老化，且收缩率低、结构体稳定，泡沫细腻均匀。但目前所采用的方法，反应时间过长，能耗高，消耗了大量的人力和物力资源。
发明内容
为了解决现有技术存在的合成工艺耗时长、能耗高的缺点，本发明提供一种低压快速合成聚酯多元醇的方法，采用压力容器低压下合成聚酯多元醇，反应时间短，步骤简单，不用改变现有的反应比例等其他条件。
本发明的技术方案为：一种低压快速合成聚酯多元醇的方法，以苯酸或苯酸酐和多元醇为原料催化剂存在下酯化反应得到聚酯多元醇，减压脱水至酸价＜1mgKOH/g得成品，反应在高压釜内进行，反应中压力保持在<0.5MPa，压力增高超过0.5MPa时，则通过泄压阀泄压排出反应中产生的水分和气体，气体回收冷凝，反应温度为190℃～250℃，至产物酸价降至<7mgKOH/g反应结束。
反应时间<4小时。
苯酸或苯酸酐为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐及其落地料、水池料、管道料中的任意一种。
所述的多元醇为二甘醇、乙二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任意几种。
有益效果：
本发明通过加压大大提高酯化的反应速率，通过泄压排除体系水分等气相组分。当压力过高时就自动泄压，一来保持体系压力，促进反应进行；二来通过釜内压力和温度排除反应生成的水汽等，促使反应向正方向进行。如此只需<4小时产物酸价即可降至<7mgKOH/g，最后只需进一步精制处理即可得到合格的聚酯多元醇。
本方法不仅可有效提高反应速率，大大缩短反应时间,常压需5～6小时，本发明只要小于4小时即可；节约能源消耗；除此之外由于加压反应和短时反应使得副产物水中的有害物质含量明显降低。
附图说明
图1 工艺简图；其中1为反应釜，2为泄压阀，3为冷凝管，4为冷凝液受器。
具体实施方法
结合附图具体说明如下。
如图1所示，一种采用压力容器合成聚酯多元醇的方法。本发明无需改变原先投料的配比和使用的催化剂，按比例将醇酸原料及催化剂等投入反应釜1中，并搅拌升温至190℃～250℃。因为反应中压力会不断升高，此时通过泄压阀使压力保持在<0.5MPa，当压力过高时就通过泄压阀2自动泄压，一来保持体系压力，促进反应进行；二来通过釜内压力和温度排除反应生成的水汽等，促使反应向正方向进行。水汽等由冷凝管3冷却并储存于冷凝液受器4中。反应<4小时产物酸价即可降至<7mgKOH/g，将反应釜1中产物进行进一步精制处理即可得到合格的聚酯多元醇。
所述的原料苯酸为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐及其落地料、水池料、管道料等。
所述的醇为二甘醇、乙二醇、丙三醇、季戊四醇等中的任一种或多种制备聚酯多元醇时常规使用的醇。
所述的催化剂为常规使用的聚酯多元醇催化剂。
实施例1：
原料：对苯二甲酸，二甘醇，甘油，催化剂；
将摩尔比为1︰0.2︰1的二甘醇、甘油和对苯二甲酸投入反应釜，并加入0.2%wt的催化剂氧化锌，加热搅拌，保压反应。当温度达到250℃时，通过压力控制装置自动排气泄压，维持压力在0.3MPa。当反应至酸价<7mgKOH/g时降温至180℃，并升温减压脱水至酸价<1mgKOH/g即可。
实施例2：
原料：对苯二甲酸，二甘醇，甘油，催化剂；
将摩尔比为25︰9︰1的二甘醇、甘油和对苯二甲酸投入反应釜，并加入0.15%wt的催化剂氯化铝，加热搅拌，保压反应。当温度达到230℃时，通过压力控制装置自动排气泄压，维持压力在0.25MPa。当反应至酸价<7mgKOH/g时降温至180℃，并通过进一步精制处理即可。
实施例3：
原料：对苯二甲酸，二甘醇，新戊二醇，催化剂；
将摩尔比为1︰0.3︰1的二甘醇、新戊二醇和对苯二甲酸投入反应釜，并加入0.3%的催化剂氧化锌，加热搅拌，保压反应。当温度达到240℃时，通过压力控制装置自动排气泄压，维持压力在0.25MPa。当反应至酸价<7mgKOH/g时降温至180℃，并升温减压脱水至酸价<1mgKOH/g即可。
实施例3中冷凝液成分对比
  丙烯醛 丙烯醇 乙酸 1-羟基丙酮 二恶烷 3-戊酮 乙醛
常压法多元醇废水 9%wt 3.55%wt 4.6%wt 9.5%wt 45.5%wt 10.29%wt 无
本发明的冷凝水 1.2%wt 0.45%wt 0.37%wt 0.29%wt 63%wt 无 3.2%wt

Claims (4)

1.一种低压快速合成聚酯多元醇的方法，以苯酸或苯酸酐和多元醇为原料催化剂存在下酯化反应得到聚酯多元醇，减压脱水至酸价＜1mgKOH/g得成品，其特征在于，反应在高压釜内进行，反应中压力保持在<0.5MPa，压力增高超过0.5MPa时，则通过泄压阀泄压排出反应中产生的水分和气体，气体回收冷凝，反应温度为190℃～250℃，至产物酸价降至<7mgKOH/g反应结束。
2.根据权利要求1所述的低压快速合成聚酯多元醇的方法，其特征在于，反应时间<4小时。
3.根据权利要求1所述的低压快速合成聚酯多元醇的方法，其特征在于，苯酸或苯酸酐为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐及其落地料、水池料、管道料中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的低压快速合成聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的多元醇为二甘醇、乙二醇、丙三醇、季戊四醇中的任一种或任意几种。
CN201210390717.2A 2012-10-16 2012-10-16 低压快速合成聚酯多元醇的方法 Expired - Fee Related CN102850535B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210390717.2A CN102850535B (zh) 2012-10-16 2012-10-16 低压快速合成聚酯多元醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210390717.2A CN102850535B (zh) 2012-10-16 2012-10-16 低压快速合成聚酯多元醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102850535A CN102850535A (zh) 2013-01-02
CN102850535B true CN102850535B (zh) 2014-03-19

Family

ID=47397549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210390717.2A Expired - Fee Related CN102850535B (zh) 2012-10-16 2012-10-16 低压快速合成聚酯多元醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102850535B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105315443A (zh) * 2015-11-25 2016-02-10 滕州市科米特新材料有限责任公司 一种新型改性苯酐聚酯多元醇及其制备方法和用其制备的聚氨酯泡沫塑料
CN108658767B (zh) * 2018-07-12 2021-01-01 常州市金坛区维格生物科技有限公司 一种油酸甲酯的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101724372A (zh) * 2009-11-19 2010-06-09 北京高盟化工有限公司 无溶剂纺织复合材料用粘合剂的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4282044B2 (ja) * 1999-12-20 2009-06-17 三井化学株式会社 硬質ポリウレタンフォーム用ポリエステルポリオール及びその製造方法並びに硬質ポリウレタンフォームの製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101724372A (zh) * 2009-11-19 2010-06-09 北京高盟化工有限公司 无溶剂纺织复合材料用粘合剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2001-172355A 2001.06.26

Also Published As

Publication number Publication date
CN102850535A (zh) 2013-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105618045B (zh) 双金属催化剂在甘油氢解制备1,3‑丙二醇中的应用
CN102850535B (zh) 低压快速合成聚酯多元醇的方法
CN102702505A (zh) 耐高温聚醚多元醇及其制备方法
CN202829901U (zh) 用于低压快速合成聚酯多元醇的装置
CN104804164A (zh) 一种利用地沟油制备聚氨酯油树脂的方法
CN103030564A (zh) 一种多组分催化剂高效催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN103848724A (zh) 一种间苯二胺水解生产间苯二酚的工艺
CN102775586A (zh) 一种新型聚酯-聚醚多元醇及其制备方法
CN101280049A (zh) 以麦秆为原料的降解聚氨酯泡沫材料及其制备方法
CN104387247A (zh) 一种双羟乙基双酚a醚的制备方法
CN103602298B (zh) 一种酚醛树脂胶黏剂的制备方法
CN104845739A (zh) 一种利用环氧油脂制备油脂多元醇的方法及油脂多元醇
CN102532513A (zh) 一种高分子量蓖麻油聚醚多元醇的合成方法
CN106824191B (zh) 双金属催化剂在甘油氢解制备1,3-丙二醇中的应用
CN101205294A (zh) 一种高分子量二聚体聚酯二醇及其制备方法
CN104387575A (zh) 一种利用地沟油制备仿木聚氨酯用聚醚多元醇的方法
CN103554471A (zh) 保温材料用聚醚多元醇的制备方法
CN103642010B (zh) 一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法
CN107722258A (zh) 一种生物基聚合物聚醚多元醇的连续生产方法
CN106432704A (zh) 一种不饱和聚酯树脂的制备方法及不饱和聚酯树脂
CN102633967B (zh) 一种竹木质素改性酚醛树脂的制备工艺
Badan et al. The influence of vegetable-oil based polyols on physico-mechanical and thermal properties of polyurethane foams
CN104311811A (zh) 改性生物基聚醚多元醇及其制备方法
CN102295769A (zh) 以聚r醇为起始剂合成聚氨酯硬质泡沫用的聚醚多元醇的制备技术
CN102086256B (zh) 一种免脱水发泡酚醛树脂合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140319

Termination date: 20211016