CN103642010B - 一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，包括以下步骤：1）将回收醇、己二酸、催化剂等一次性投入聚酯反应釜中；2）待温度升至130℃后通入N2,继续升温至142～145℃，反应1～2h；3），继续升温至180～185℃，反应1～2h；4）升温至225～230℃，保温1～2h；5）抽真空，待产物酸值≤0.9mg KOH/g时停止反应；6）冷却至80℃以下压滤出料，即得己二酸类聚酯多元醇。采用了上述方案，得到一种己二酸类聚酯多元醇，利用回收的低分子多元醇，可做到物尽其用，同时采用高温高压蒸汽加热的方法，更加环保节能，生产成本相对较低，产品更具有市场竞争优势。

Description

一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法
技术领域
本发明涉及己二醇类聚酯多元醇合成领域，具体涉及一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法。
背景技术
己二酸类聚酯多元醇是合成聚氨酯制品的重要原料之一，其是用多元酸与多元醇反应，最终以羟基封端的链状结构的化合物，广泛应用于粘合剂、涂料、鞋材、水性聚氨酯及合成革等领域。聚酯多元醇具有完全可生物降解能力，不会对环境造成污染，是研究比较深入也是最有工业化前景的环保材料之一。
中国专利CN201110301037.4公开了一种耐水耐寒的聚酯多元醇的制备方法，具体涉及一种以二缩三乙二醇、新戊二醇和己二酸为原料，在高温下反应制备聚酯多元醇的方法。其步骤为取二缩三乙二醇、新戊二醇、己二酸以及催化剂投入缩聚釜内，从反应釜上部通入氮气，逐步升温，恒温，随后再升温，脱水，真空减压，高温负压蒸馏脱水脱醇，常温冷却出料，即得产品耐水耐寒的聚酯多元醇。
中国专利CN201110400183.2公开了一种生产聚酯多元醇的方法及装置，属于多元醇生产技术领域，按照摩尔比(1.1～2.0)∶1.0∶(0.0001～0.0005)配置多元醇类、多元酸(酯)类和醋酸锌、乙二醇锑或钛酸酯类中一种或几种的混合物，采用三级微波或电磁加热，一级将物料由室温逐步升温至110～150℃，二级将物料继续升温至180～200℃，三级将物料再次升温至200～250℃，真空脱水反应物至其酸值小于等于1mg KOH/g获取聚酯多元醇。
1,2-丙二醇作为清洗剂，用量也很大，而清洗之后带入的水很难脱除，对其的精制提纯成本及能耗较高。大多数太阳能硅片切割液主要的液体成份为二元醇，随着太阳能光伏产业的不断发展，会不断地产生这种多元醇废液。
发明内容
本发明为了降低能耗，充分展现回收醇的附加值，利用其与己二酸为原料，制备了一种能满足客户需求的己二酸类聚酯多元醇，具体步骤如下：
1）将回收醇、己二酸、催化剂等一次性投入聚酯反应釜中；
2）采用高温高压蒸汽加热的方法，待温度升至130℃后通入N2，继续升温至142～145℃，反应1～2h；
3）通入N2作保护气并保持不中断，继续升温至180～185℃，反应1～2h；
4）升温至225～230℃，保温，1～2h；
5）开始抽真空，压力与温度各自最终稳定在-0.095～-0.09MPa、225～228℃，待产物酸值≤0.9mg KOH/g时停止反应；
6）冷却至80℃以下压滤出料，即得己二酸类聚酯多元醇。
进一步地，所述的回收醇为回收太阳能硅片切割液与回收1,2-丙二醇的混合醇。
进一步地，所述的回收太阳能硅片切割液和回收1,2-丙二醇均为色度不高于50Hazen（铂-钴色号）的透明液体。
进一步地，所述的回收太阳能硅片切割液的羟值范围为500～750mg KOH/g，且水分≤1%。
进一步地，所述的回收1,2-丙二醇的含量≥90%,其他杂志为水或者水与小分子多元醇的混合物。
进一步地，所述的小分子多元醇为一种二元醇或多种二元醇的混合物，且二元醇的分子量在200g/mol以内，沸点小于300℃。
进一步地，所述的回收太阳能硅片切割液、回收1,2-丙二醇及己二酸的质量比为（1～12）:（1～8）:20，且回收醇的总羟值与己二酸的总酸值之比为1.2～2.2。
进一步地，所述的高温高压蒸汽为水蒸气，且蒸汽温度为180～255℃。
进一步地，所述的催化剂为单丁基氧化锡，且占所有原料总质量的0.01～0.03%。
采用了上述方案，得到一种己二酸类聚酯多元醇。克服了现有技术中加热方式的能耗高，不节能，低分子多元醇成品原料成本高等缺点；利用回收的低分子多元醇，可做到物尽其用，同时采用高温高压蒸汽加热的方法，更加环保节能，生产成本相对较低，产品更具有市场竞争优势。
本发明采用高温高压蒸汽加热法，相比传统加热方法，加热效率更高，更加简便且环保节能，同时以回收太阳能硅片切割液与回收1,2-丙二醇为原料，生产成本低，可实现废醇的环保低能耗再利用。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为本发明的操作步骤图。
具体实施方式
实施例1：
1）：将50Kg回收太阳能硅片切割液（羟值500mg KOH/g）、50Kg回收1,2-丙二醇（含量95%）、100Kg己二酸及25g单丁基氧化锡一次性投入聚酯反应釜中；
2）：采用高温高压蒸汽加热的方法，待温度升至130℃后通入N2，继续升温至142℃，反应2h；
3）：通入N2作保护气并保持不中断，继续升温至180℃，反应2h；
4）：升温至225℃，保温2h；
5）：开始抽真空，压力与温度各自最终稳定在-0.09MPa、225℃，待产物酸值≤0.9mg KOH/g时停止反应。
6）：冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的己二酸类聚酯多元醇（羟值75mg KOH/g、酸值0.8mg KOH/g、水分0.03%、色度230Hazen）。
实施例2：
1）：将68Kg回收太阳能硅片切割液（羟值598mg KOH/g）、35Kg回收1,2-丙二醇（含量90%）、100Kg己二酸及61g单丁基氧化锡等一次性投入聚酯反应釜中；
2）：采用高温高压蒸汽加热的方法，待温度升至130℃后通入N2，继续升温至145℃，反应1h；
3）：通入N2作保护气并保持不中断，继续升温至185℃，反应1h；
4）：升温至230℃，保温1h；
5）：开始抽真空，压力与温度各自最终稳定在-0.095MPa、225℃，待产物酸值≤0.9mg KOH/g时停止反应。
6）：冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的己二酸类聚酯多元醇（羟值40mg KOH/g、酸值0.7mg KOH/g、水分0.02%、色度270Hazen）。
实施例3：
1）：将80Kg回收太阳能硅片切割液（羟值750mg KOH/g）、30Kg回收1,2-丙二醇（含量90%）、100Kg己二酸及32g单丁基氧化锡等一次性投入聚酯反应釜中；
2）：采用高温高压蒸汽加热的方法，待温度升至130℃后通入N2，继续升温至144℃，反应1.5h；
3）：通入N2作保护气并保持不中断，继续升温至182℃，反应1.5h；
4）：升温至228℃，保温1.5h；
5）：开始抽真空，压力与温度各自最终稳定在-0.095MPa、226℃，待产物酸值≤0.9mg KOH/g时停止反应。
6）：冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的己二酸类聚酯多元醇（羟值126mg KOH/g、酸值0.8mg KOH/g、水分0.03%、色度300Hazen）。
实施例4：
1）：将20Kg回收太阳能硅片切割液（羟值500mg KOH/g）、60Kg回收1,2-丙二醇（含量95%）、100Kg己二酸及20g单丁基氧化锡等一次性投入聚酯反应釜中；
2）：采用高温高压蒸汽加热的方法，待温度升至130℃后通入N2，继续升温至145℃，反应1h；
3）：通入N2作保护气并保持不中断，继续升温至180℃，反应2h；
4）：升温至228℃，保温1h；
5）：开始抽真空，压力与温度各自最终稳定在-0.09MPa、228℃，待产物酸值≤0.9mg KOH/g时停止反应。
6）：冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的己二酸类聚酯多元醇（羟值59mg KOH/g、酸值0.6mg KOH/g、水分0.02%、色度200Hazen）。

Claims (8)

1.一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将回收醇、己二酸、催化剂一次性投入聚酯反应釜中；
2)采用高温高压蒸汽加热的方法，待温度升至130℃后通入N2，继续升温至142～145℃，反应1～2h；
3)通入N2作保护气并保持不中断，继续升温至180～185℃，反应1～2h；
4)升温至225～230℃，保温1～2h；
5)开始抽真空，压力与温度各自最终稳定在-0.095～-0.09MPa、225～228℃，待产物酸值≤0.9mg KOH/g时停止反应；
6)冷却至80℃以下压滤出料，即得己二酸类聚酯多元醇；
所述的回收醇为回收太阳能硅片切割液与回收1,2-丙二醇的混合醇。
2.根据权利要求1所述的一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收太阳能硅片切割液和回收1,2-丙二醇均为色度不高于50Hazen铂-钴色号的透明液体。
3.根据权利要求1所述的一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收太阳能硅片切割液的羟值范围为500～750mg KOH/g，且水分≤1％。
4.根据权利要求1所述的一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收1,2-丙二醇的含量≥90％,其他杂质为水或者水与小分子多元醇的混合物。
5.根据权利要求4所述的一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的小分子多元醇为一种二元醇或多种二元醇的混合物，且二元醇的分子量在200g/mol以内，沸点小于300℃。
6.根据权利要求1所述的一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收太阳能硅片切割液、回收1,2-丙二醇及己二酸的质量比为1～12:1～8:20，且回收醇的总羟值与己二酸的总酸值之比为1.2～2.2。
7.根据权利要求1所述的一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的高温高压蒸汽为水蒸气，且蒸汽温度为180～255℃。
8.根据权利要求1所述的一种利用回收醇制备己二酸类聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的催化剂为单丁基氧化锡，且占所有原料总质量的0.01～0.03％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN116515092A (zh) * 2023-05-11 2023-08-01 旭川化学（苏州）有限公司 一种聚酯多元醇及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101508769A (zh) * 2009-03-23 2009-08-19 东华大学 用于制备热固型胶粘剂的非结晶性聚酯多元醇的制备方法
CN102391485A (zh) * 2011-09-30 2012-03-28 无锡双象化学工业有限公司 耐水耐寒的聚酯多元醇的制备方法
CN102492126A (zh) * 2011-12-06 2012-06-13 廊坊开发区斯科瑞聚氨酯有限公司 一种生产聚酯多元醇的方法及装置
CN103183816A (zh) * 2013-04-20 2013-07-03 德州市鑫华润聚胺酯工业有限公司 一种耐溶剂聚酯多元醇的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101508769A (zh) * 2009-03-23 2009-08-19 东华大学 用于制备热固型胶粘剂的非结晶性聚酯多元醇的制备方法
CN102391485A (zh) * 2011-09-30 2012-03-28 无锡双象化学工业有限公司 耐水耐寒的聚酯多元醇的制备方法
CN102492126A (zh) * 2011-12-06 2012-06-13 廊坊开发区斯科瑞聚氨酯有限公司 一种生产聚酯多元醇的方法及装置
CN103183816A (zh) * 2013-04-20 2013-07-03 德州市鑫华润聚胺酯工业有限公司 一种耐溶剂聚酯多元醇的合成方法

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