CN102811859A - 树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构及增强方法 - Google Patents
树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构及增强方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102811859A CN102811859A CN2011800142280A CN201180014228A CN102811859A CN 102811859 A CN102811859 A CN 102811859A CN 2011800142280 A CN2011800142280 A CN 2011800142280A CN 201180014228 A CN201180014228 A CN 201180014228A CN 102811859 A CN102811859 A CN 102811859A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- synthetic resin
- enhancement layer
- bonding force
- sheet
- heating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/02—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres in the form of fibres or filaments
- B32B17/04—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres in the form of fibres or filaments bonded with or embedded in a plastic substance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/04—Layered products comprising a layer of synthetic resin as impregnant, bonding, or embedding substance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/101—Glass fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
树脂成型品用增强片是具备约束层、和层叠于约束层的增强层的树脂成型品用增强片,将树脂成型品用增强片与厚2.0mm的聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上,并且,最大弯曲强度为30N以上,下述高温粘合保持率R为80%以上;高温粘合保持率R=(100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h/100℃下加热1小时后的粘合力A1h)×100。
Description
技术领域
本发明涉及树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构及增强方法,详细而言,涉及树脂成型品用增强片、使用所述树脂成型品用增强片的树脂成型品的增强结构及树脂成型品的增强方法。
背景技术
以往,各种工业产品中所使用的树脂板或钢板为了减轻其产品的重量,而被加工成了薄板状。
因此,为了实现薄板状的树脂板的增强,已知例如将肋拱设置于树脂板的内侧的方法。
另外,为了实现薄板状的钢板的增强,已知例如将钢板增强片设置于钢板的内侧的方法。
例如已经提出了:将具备约束层和由发泡性组合物形成的增强层的钢板增强片贴合于汽车的车体钢板后,利用电沉积涂敷时的高温的热(例如160~200℃),使增强层发泡和固化,从而增强汽车的车体钢板的方法(例如参照下述专利文献1)
专利文献
专利文献1:日本特开2005-41210号公报
发明内容
但是,肋拱通常与树脂板进行一体化成型,在其成型时,在用肋拱增强了的部分的树脂板的表面产生瑕疵,因此,存在损害树脂板的外观这样的不良情况。
另外,在利用上述专利文献1所述的钢板增强片进行增强时,需要将钢板增强片的增强层加热至160~200℃而使其固化。因此,若将这样的钢板增强片贴合于树脂板,加热至160~200℃,则存在树脂板发生劣化或者熔融的不良情况。
另外,包括钢板增强片的增强片在贴合于树脂板或钢板后,有时被与其一起长时间置于高温(树脂板不发生熔融程度的高温)气氛下,希望即使在上述情况下,也有效地防止增强力的降低。
本发明的目的在于提供树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构和增强方法,所述树脂成型品用增强片轻量且不损害美观,通过较低温的加热能够防止树脂成型品的劣化或熔融,并且易于增强树脂成型品,而且在高温气氛下也能够有效地防止经长时间后的增强力发生降低的情况。
本发明的树脂成型品用增强片的特征在于,具备约束层和层叠于前述约束层的增强层,使前述树脂成型品用增强片与厚度2.0mm的聚丙烯板贴合并在80℃下加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上,并且,最大弯曲强度为30N以上,下述高温粘合保持率R为80%以上。
高温粘合保持率R=(100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h/100℃下加热1小时后的粘合力A1h)×100
100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h是使前述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1000小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的前述增强层相对于聚丙烯板的粘合力,
100℃下加热1小时后的粘合力A1h是使前述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的前述增强层相对于聚丙烯板的粘合力。
另外,对于本发明的树脂成型品用增强片而言,使前述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的前述增强层相对于聚丙烯板的粘合力A10m为15N/25mm以上。
另外,对于本发明的树脂成型品用增强片而言,优选100℃下加热1小时后的粘合力A1h为50N/25mm以上。
另外,对于本发明的树脂成型品用增强片而言,优选前述增强层在25℃下的储存弹性模量为500kPa以上,并且,80℃下的储存弹性模量为500kPa以下。
另外,对于本发明的树脂成型品用增强片而言,根据2000年版的JISZ0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的前述增强层相对于聚丙烯板的常温时粘合力A0优选为0.3N/25mm以上。
另外对于本发明的树脂成型品用增强片而言,前述增强层优选由热胶粘型的粘合剂组合物形成,另外,前述粘合剂组合物优选包含含有共轭二烯类的单体的聚合物的氢化物,另外,前述粘合剂组合物还优选含有增粘剂,另外,还优选含有脂环族饱和烃系树脂,另外,还优选含有萜系树脂,另外,相对于前述氢化物100重量份,前述增粘剂的配合比例优选为40~200重量份。
另外,本发明的树脂成型品的增强结构的特征在于,通过使具备约束层和层叠于前述约束层的增强层的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合,然后加热至80℃以上,使前述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品密合,从而使前述树脂成型品增强,其中,使前述树脂成型品用增强片与厚度2.0mm的聚丙烯板贴合并在80℃下加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上,并且,最大弯曲强度为30N以上,下述高温粘合保持率R为80%以上。
高温粘合保持率R=(100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h/100℃下加热1小时后的粘合力A1h)×100
100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h是使前述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1000小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的前述增强层相对于聚丙烯板的粘合力,
100℃下加热1小时后的粘合力A1h是使前述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的前述增强层相对于聚丙烯板的粘合力。
另外,本发明的树脂成型品的增强结构优选为预先将前述树脂成型品用增强片加热至80℃以上,然后使前述树脂成型品用增强片与前述树脂成型品贴合的结构。
另外,本发明的树脂成型品的增强方法的特征在于具备使具备约束层和层叠于前述约束层的增强层的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合的工序,和
通过将前述树脂成型品用增强片和/或前述树脂成型品加热至80℃以上,使所前述树脂成型品用增强片与前述树脂成型品密合,从而使前述树脂成型品增强的工序,其中,
使前述树脂成型品用增强片与厚度2.0mm的聚丙烯板贴合并在80℃下加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上,并且,最大弯曲强度为30N以上,下述高温粘合保持率R为80%以上。
高温粘合保持率R=(100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h/100℃下加热1小时后的粘合力A1h)×100
100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h是使前述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1000小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的前述增强层相对于聚丙烯板的粘合力,
100℃下加热1小时后的粘合力A1h是使前述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力。
另外,对于本发明的树脂成型品的增强方法而言,优选在使前述树脂成型品用增强片与前述树脂成型品贴合的工序中,预先将前述树脂成型品用增强片加热至80℃以上,然后使前述树脂成型品用增强片与前述树脂成型品贴合。
根据使用本发明的树脂成型品用增强片的、本发明的树脂成型品的增强结构以及增强方法,通过使树脂成型品用增强片的增强层与树脂成型品贴合,以较低的温度对树脂成型品和/或树脂成型品用增强片进行加热,从而能够利用增强层使约束层与树脂成型品牢固地密合,并且,能够提高树脂成型品用增强片的刚性。因此,利用所述的树脂成型品用增强片,能够可靠地增强树脂成型品。
尤其是通过使树脂成型品用增强片仅与树脂成型品的希望增强的部分贴合,并进行加热,从而能够简单地仅对该部分加以增强。
另外,利用具备约束层和增强层的简易的构成,能够在实现薄型化和轻量化的同时,增强树脂成型品。
而且,对于本发明的树脂成型品用增强片而言,增强层的高温粘合保持率R处于特定范围内,因此,在利用上述较低温度的加热使约束层与树脂成型品密合后,即使在高温气氛下经过长时间,也能够良好地维持约束层与树脂成型品的密合性,或者能够提高该密合性。
因此,能够有效地防止树脂成型品用增强片相对于树脂成型品的增强性的降低。
附图说明
图1是表示通过使本发明的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合并加热而加以增强的、本发明的树脂成型品的增强方法的一个实施方式的说明图,其中,
(a)表示准备树脂成型品用增强片,并将脱模膜剥离的工序,
(b)表示使树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合,并加热的工序。
图2表示实施例1~3和比较例1中的100℃下的加热时间与粘合力的关系。
具体实施方式
本发明的树脂成型品用增强片具备约束层和层叠于约束层的增强层。
对于约束层而言,其设置目的在于对贴合和加热后的增强层赋予韧性,优选使其成为片状,并为轻量和薄膜状,且由能够与增强层密合一体化的材料形成,具体而言,可举出玻璃布、浸渗有树脂的玻璃布、无纺布、金属箔、碳纤维、聚酯膜等。
玻璃布是使玻璃纤维形成为布,可举出公知的玻璃布。
浸渗有树脂的玻璃布是对上述玻璃布实施浸渗热固性树脂、热塑性树脂等合成树脂的处理而得的,可举出公知的浸渗有树脂的玻璃布。需要说明的是,作为热固性树脂,例如可举出环氧树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂等。另外,作为热塑性树脂,例如可举出醋酸乙烯酯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、氯乙烯树脂、EVA-氯乙烯树脂共聚物等。另外,上述的热固性树脂和热塑性树脂可分别单独使用或者并用。
无纺布例如可举出由木材纤维(木材纸浆等)、纤维素系纤维(例如人造丝等再生纤维素系纤维,例如乙酸酯等半合成纤维素系纤维,例如麻、棉等天然纤维素系纤维,例如它们的混纺线等)、聚酯纤维、聚乙烯醇(PVA)纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、聚氨酯纤维、纤维素系纤维(麻、或者麻和其他的纤维素系纤维)等纤维形成的无纺布。
作为金属箔,例如可举出铝箔、不锈钢箔等公知的金属箔。
碳纤维是将以碳为主成分纤维制成布而得到的,可举出公知的碳纤维。
作为聚酯膜,例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜等。优选可举出PET膜。
上述约束层中,若考虑到密合性、强度和成本,优选可举出浸渗有树脂的玻璃布。
另外,约束层的厚度例如为0.05~2.0mm、优选为0.1~1.0mm。
增强层是通过使粘合剂组合物成型为片状而形成的。
粘合剂组合物是热胶粘型的,详细而言,例如可通过80℃以上的加热而显现出粘接性(粘合性)。
粘合剂组合物例如含有含共轭二烯类的单体的聚合物的氢化物(水素化物)作为主成分。
优选单体含有共轭二烯类作为必须成分,含有能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体作为任意成分。
作为共轭二烯类,例如可举出1,3-丁二烯、异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)、氯丁二烯(2-氯-1,3-丁二烯)等。
作为共聚性单体,至少为具有1个双键的单体,可举出例如乙烯、丙烯、异丁烯(2-甲基丙烯)等脂肪族乙烯基单体(烯烃类),例如可举出苯乙烯等芳香族乙烯基单体,例如可举出(甲基)丙烯腈等含有氰基的乙烯基单体等。
上述共聚性单体可单独使用或并用2种以上。优选可举出芳香族乙烯基单体。
作为单体,具体而言,可举出共轭二烯类和共聚物性单体的嵌段或无规共聚物,优选可举出嵌段共聚物。具体而言,可举出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等。
需要说明的是,相对于共轭二烯类100重量份,共聚性单体的配合比例例如为5~80重量份、优选为15~50重量份。
即,共聚性单体(优选芳香族乙烯基单体、进一步优选苯乙烯)与共轭二烯类(优选为丁二烯或异戊二烯)的配合比例以重量基准计例如为、50重量%以下/50重量%以上(共聚性单体与共轭二烯类的重量比)、优选为40重量%以下/60重量%以上,通常为10重量%以上/90重量%以下。换言之,相对于共轭二烯类和共聚性单体的总量,共聚性单体的配合比例例如为50重量%以下、优选为40重量%以下、通常为10重量%以上。
对于上述的聚合物的氢化物而言,来自共轭二烯类的不饱和键(双键部分)被完全氢化或部分氢化,优选被完全氢化。氢化物具体而言可举出苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS、更具体而言为SEBS嵌段共聚物)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS、更具体而言为SEPS嵌段共聚物)。
氢化物通过上述的聚合物的氢化而实质上不再含有不饱和键,因此在高温气氛下不易发生热劣化,因此能够提高增强层的耐热性。
另外,氢化物的重量平均分子量(利用GPC测得的聚苯乙烯换算值)例如为20000以上、优选为25000~100000。
另外,氢化物的熔融流动指数(MFR)在温度190℃、重量2.16kg的条件下,例如为10g/10分钟以下、优选为5g/10分钟以下、通常为0.1g/10分钟以上。
另外,氢化物的熔融流动指数(MFR)在温度200℃、重量5kg的条件下,例如为50g/10分钟以下、优选为20g/10分钟以下、通常为0.1g/10分钟以下。
上述氢化物可单独使用或并用2种以上。
上述氢化物中,优选可举出SEBS。
另外,粘合剂组合物中优选还含有增粘剂。
为了提高增强层、与树脂成型品和约束层的密合性,或者提高树脂成型品增强时的增强性,而使粘合剂组合物中含有增粘剂。
作为增粘剂,例如可举出松香系树脂、萜系树脂(包括萜烯酚共聚物(萜改性酚醛树脂)、氢化萜树脂等。)、香豆酮茚系树脂、脂环族饱和烃系树脂、石油系树脂(例如脂肪族/芳香族共聚系石油树脂、芳香族系石油树脂等烃系石油树脂等)、酚系树脂等。
增粘剂的软化点例如为50~150℃、优选为50~130℃。
需要说明的是,增粘剂的软化点可利用环球法加以测定。
另外,增粘剂的玻璃化温度例如为0~100℃、优选为20~60℃。
需要说明的是,玻璃化温度利用DSC法等加以测定。
进而,增粘剂的重均分子量例如为100~10000、优选为200~2000。
需要说明的是,对于增粘剂的重均分子量而言,重均分子量是通过使用已知的标准聚苯乙烯(PS)进行换算的GPC法而算出的。
增粘剂可单独使用或并用2种以上。
上述增粘剂中,从与氢化物的相溶性的观点出发,优选可举出萜系树脂、脂环族饱和烃系树脂。
具体而言,作为增粘剂,可举出脂环族饱和烃系树脂的单独使用、不同种类(优选为2种)的脂环族饱和烃系树脂的并用、脂环族饱和烃系树脂与萜系树脂的并用,从使后述的增强层的储存弹性模量G’提高的观点和/或使后述的高温粘合保持率R增大的观点出发,优选可举出脂环族饱和烃系树脂与萜系树脂的并用。
相对于氢化物100重量份,增粘剂的配合比例例如为40~200重量份、优选为50~170重量份。
若增粘剂的配合比例不足上述范围,则有时无法使与树脂成型品和约束层的密合性充分提高,或者无法使树脂成型品的增强时的增强性充分提高。
另一方面,若增粘剂的配合比例超过上述范围,则有时增强层变脆。
在并用不同的2种脂环族饱和烃系树脂时,一种脂环族饱和烃系树脂相对于另一种脂环族饱和烃系树脂的比以重量比(一种脂环族饱和烃系树脂的重量份数/另一种脂环族饱和烃系树脂的重量份数)计例如为10/90~50/50、优选为20/80~40/60。
另外,在并用脂环族饱和烃系树脂和萜系树脂时,萜系树脂的相对于脂环族饱和烃系树脂的比以重量比(萜系树脂的重量份数/脂环族饱和烃系树脂的重量份数)计例如为1/99~80/20、优选为5/95~60/40。
另外,在粘合剂组合物中,除了上述成分以外,还可以以适宜的比例添加填充剂、防老化剂、软化剂(例如,环烷系油、石蜡系油等)、触变剂(例如,蒙脱石等)、润滑剂(例如,硬脂酸等)、颜料、抗焦剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、防霉剂、阻燃剂等添加剂。
作为填充剂,例如可举出氧化镁、碳酸钙(例如重质碳酸钙、轻量碳酸钙、微细碳酸钙(日语:白艶華)等)、硅酸镁(例如滑石等)、云母、粘土、云母粉、膨润土(例如,有机膨润土等)、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、铝硅酸盐、氧化钛、炭黑(例如、绝缘性炭黑、乙炔黑等)、铝粉、玻璃气球等。填充剂可以单独使用或2种以上并用。尤其是通过使用玻璃气球之类的比重小的中空的填充剂,可以不使用发泡剂就可以实现增强层的轻量化。优选可举出碳酸钙。
作为防老化剂,例如可举出胺-酮系、芳香族仲胺系、酚系、苯并咪唑系(例如,2-巯基苯并咪唑等)、硫脲系、亚磷酸系等。防老化剂可以单独使用或2种以上并用。优选可举出苯并咪唑系。
对于添加剂的添加比例而言,相对于聚合物100重量份,充填剂例如为1~200重量份、老化防止剂例如为0.1~5重量份。
而且,粘合剂组合物可通过将上述各成分以上述配合比例加以配合而制备,进而,为了形成增强层,再将其层叠于约束层,可以举出下述方法,使上述各成分按上述配合比例在公知的溶剂(例如,甲苯等)或水中溶解或分散,制备溶液或分散液,然后,将得到的溶液或分散液在约束层的表面上涂布后,进行干燥的方法(直接形成法)。
或者,可举出将得到的溶液或分散液在后述的脱模膜的表面上涂布后,进行干燥,由此形成增强层,之后,将增强层转印至约束层的表面的方法(转印法)。
另外,为了制备粘合剂组合物,形成增强层,将其层叠于约束层上,还可以举出如下方法,即,将上述各成分(除去上述溶剂和水。)利用例如混料用滚轧机、加压式捏合机、挤出机等进行直接混炼,制备混炼物之后,通过例如压延成形、挤出成形或者冲压成形等,将混炼物成形为片状而形成增强层,再将其层叠于约束层的表面的方法(直接形成法)。具体而言,将混炼物配置夹持于约束层与脱模膜(后述)之间,然后,例如利用冲压成形将它们压延成片状。或者可举出将形成的增强层层叠于脱模膜的表面,随后再将增强层转印于约束层的表面的方法(转印法)。
由此形成的增强层的厚度例如为0.02~3.0mm,优选为0.03~1.3mm。另外,还可以将增强层的厚度设为例如0.2~1.0mm,优选设为0.5~0.9mm。
另外,在本发明中,上述形成的增强层在25℃下的储存弹性模量(G’)例如为500kPa以上,优选为1500kPa以上,通常为200000kPa以下,优选为20000kPa以下。
25℃下的储存弹性模量不足上述范围时,有时无法充分地提高增强性。
另外,增强层在80℃下测得的储存弹性模量(G’)例如为1000kPa以下、优选为500kPa以下、通常为100kPa以上。
在80℃下的储存弹性模量不处于上述范围时,有时树脂成型品与增强层无法牢固地密合。
25℃和80℃下的储存弹性模量(G’)会在实施例中详述,可以通过动态粘弹性测定装置(测定条件:初期应变0.1%,升温速度5℃/分钟,频率1Hz)进行测定。
由此得到的树脂成型品用增强片的厚度例如为0.25~5.0mm,优选为0.4~2.3mm。另外,还可以将树脂成型品用增强片的厚度设为例如0.3~3mm,优选设为0.3~1.3mm。
树脂成型品用增强片的厚度大于上述范围时,有时难以实现树脂成型品用增强片的轻量化,另外,有时制造成本会增大。树脂成型品用增强片的厚度小于上述范围时,有时不能充分地提高增强性。
需要说明的是,在得到的树脂成型品用增强片中,根据需要,在直至实际使用之前,可以在增强层的表面(与贴层叠有约束层的背面相反侧的表面)上贴合脱模膜(隔离件)。
作为脱模膜,可举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、PET膜等合成树脂膜等公知的脱模膜。
将由此形成的树脂成型品用增强片(的增强层)与厚度2.0mm的聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上,优选为3.5N以上,进一步优选为4N以上,通常为20N以下,优选为10N以下,最大弯曲强度为30N以上,优选为35N以上,进一步优选为40N以上,通常为200N以下,优选为100N以下。
需要说明的是,对于上述1mm位移的弯曲强度和最大弯曲强度而言,将利用树脂成型品用增强片进行了增强的厚度2.0mm的聚丙烯板外形加工为长度150mm×宽度25mm的尺寸,得到试验片后,对该试验片进行以下测定:利用万能试验机,将支点间距离设为100mm,在试验片的中央(长度方向和宽度方向中央),用直径10mm的压头、以50mm/分钟的速度,实施从聚丙烯板侧进行按压的三点弯曲试验。
另外,在树脂成型品用增强片与聚丙烯板的贴合中,使增强层与聚丙烯板接触。
1mm位移的弯曲强度是指从按压开始至压头发生1mm位移时的弯曲强度(强度),最大弯曲强度是指按压开始时与试验片断裂时期间的最大弯曲强度(强度)。
只要1mm位移时的弯曲强度和最大弯曲强度在上述范围内,就能充分地增强树脂成型品。
另外,对于树脂成型品用增强片而言,在常温(25℃)下将增强层与聚丙烯板贴合后,以剥离速度300mm/分钟,利用90度剥离试验进行测定,由此测得所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力A0例如为0.3N/25mm以上、优选为1.0N/25mm以上、更优选为3.0N/25mm以上、进一步优选为5.0N/25mm以上、10N/25mm以上、更进一步优选为、15N/25mm以上、再进一步优选为20N/25mm以上,通常为40N/25mm以下、进一步优选为30N/25mm以下。
需要说明的是,将上述的粘合力A0定义为常温时粘合力A0。
常温时粘合力A0可根据JIS Z0237(2000年)进行测定。
只要树脂成型品用增强片的常温时粘合力A0处于上述范围内,就可通过增强层所显示出的些许的粘合性(微粘性),从而在加热前的常温时,将树脂成型品用增强片与树脂成型品可靠地贴合。
另外,对于树脂成型品用增强片而言,在常温下将增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,以剥离速度300mm/分钟,利用90度剥离试验进行测定,由此测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力A10m例如为15N/25mm以上、优选为20N/25mm以上、进一步优选为25N/25mm以上、更进一步优选为30N/25mm以上、再进一步优选为40N/25mm以上,通常为200N/25mm以下、优选为100N/25mm以下。
需要说明的是,将上述的粘合力A10m定义为80℃下的加热后粘合力A10m。
80℃下的加热后粘合力A10m可根据JIS Z0237(2000年)进行测定。
只要80℃下的加热后粘合力A10m处于上述范围内,就可通过较低的温度(80℃)的加热,利用增强层使约束层与树脂成型品更加牢固地密合。
进而,对于将树脂成型品用增强片加热至高温、具体而言加热至100℃后的粘合力而言,详细来说,首先,在常温(25℃)下将增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下将它们加热10分钟,然后在100℃下加热1小时后,以剥离速度300mm/分钟,利用90度剥离试验进行测定,由此测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力A1h例如为50N/25mm以上、优选为60N/25mm以上、更优选为65N/25mm以上、进一步优选为70N/25mm以上、更进一步优选为75N/25mm以上、再进一步优选为80N/25mm以上,通常为300N/25mm以下、优选为200N/25mm以下。
需要说明的是,将上述粘合力A1h定义为100℃下加热1小时后的粘合力A1h。
上述100℃下加热1小时后的粘合力A1h可根据JIS Z0237(2000年)进行测定。
只要100℃下加热1小时后的粘合力A1h处于上述范围内,就能够在置于高温气氛下时,将初期的粘合力维持得较高,能够确保高温气氛下的初期的优异的增强性。
另外,对于树脂成型品用增强片而言,首先,在常温(25℃)下将增强片与聚丙烯板贴合,在80℃下将它们加热10分钟,然后,在100℃下加热1000小时后,以剥离速度300mm/分钟,利用90度剥离试验进行测定,由此测得的所述增强片相对于聚丙烯板的粘合力A1000h例如为45N/25mm以上、优选为55N/25mm以上、更优选为60N/25mm以上、进一步优选为70N/25mm以上、更进一步优选为80N/25mm以上、再进一步优选为90N/25mm以上、进而优选为100N/25mm以上,通常为250N/25mm以下、优选为200N/25mm以下、进一步优选为125N/25mm以下。
需要说明的是,将上述的粘合力A1000h定义为100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h。
上述100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h可根据JIS Z0237(2000年)进行测定。
只要100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h处于上述范围内,就能够在置于高温气氛下时,防止经长时间后的粘合力的降低,防止高温气氛下经长时间后的增强性的降低。
即,对于树脂成型品用增强片而言,粘合力A1000h相对于粘合力A1h的比率,即,高温(100℃)粘合保持率R((粘合力A1000h/粘合力A1h)×100),为80%以上、优选为85%以上、进一步优选为90%以上,更进一步优选为100%以上、再进一步优选为110%以上、进而优选为120%以上、进一步优选为135%以上、更进一步优选为150%以上,通常为500%以下。
需要说明的是,上述的树脂成型品用增强片的各种粘合力与相对应的增强层的各种粘合力实质上相同。
而且,本发明的树脂成型品用增强片可用于树脂成型品的增强。
作为树脂成型品,只要为增强所需的树脂成型品,就没有特别限定,例如可举出用于各种工业产品的树脂成型品。作为形成树脂成型品的树脂,例如可举出烯烃系树脂等低极性树脂等。
作为烯烃系树脂,例如可举出聚丙烯、聚乙烯等,优选可举出聚丙烯。
作为这类树脂成型品,具体而言,可举出汽车的的保险杠、仪表板等。
图1是表示将本发明的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合,并进行加热,由此进行增强的本发明的树脂成型品的增强方法的一个实施方式的说明图,(a)表示准备树脂成型品用增强片,剥离脱模膜的工序,(b)表示将树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合,进行加热的工序。
接着,参照图1,对于通过将本发明的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合、加热来进行增强的、本发明的树脂成型品的增强结构和增强方法的一个实施方式进行说明。
如图1(a)所示,对于树脂成型品用增强片1,增强层2层叠于约束层3,根据需要,将脱模膜6贴合于增强层2的表面(与层叠有约束层3的背面相反一侧的表面)。
另外,如图1(b)所示,树脂成型品4可以在上述各种工业制品中使用,例如形成为板状,更具体地说,可以以具备体现于外观的外面7、朝向内部而不体现于外观的内面8的方式形成。
而且,为了将树脂成型品用增强片1与树脂成型品4贴合,如图1(a)的假想线所示,首先,从增强层2的表面剥离脱模膜6,接着,如图1(b)所示,使其增强层2的表面与树脂成型品4的内面8接触,根据必要,进行压接。在树脂成型品用增强片1的压接中,例如以0.15~10MPa左右的压力进行加压。
进而,根据需要,可以在加压的同时进行加热(热压接)。即,预先对树脂成型品用增强片1进行加热,接着,使加热了的树脂成型品用增强片1与树脂成型品4贴合。
对于热压接的条件而言,温度例如为80℃以上,优选为90℃以上,进一步优选为100℃以上,通常为树脂成型品4的耐热温度以下,具体而言,例如为130℃以下,优选为30~120℃,进一步优选为80~110℃。
然后,对贴合有树脂成型品用增强片1的树脂成型品4进行加热。
加热温度为80℃以上、优选为90℃以上、进一步优选为100℃以上,通常为树脂成型品4的耐热温度以下,具体而言,例如为130℃以下、优选为30~120℃、进一步优选为80~110℃。另外,加热时间例如为0.5~20分钟,优选为1~10分钟。
若加热温度和加热时间不足上述范围,则有时无法使树脂成型品4与约束层3充分地密合,或者,无法充分地提高树脂成型品4的增强时的增强性。若加热温度和加热时间超过上述范围,则有时树脂成型品4发生劣化或熔融。
上述树脂成型品4的加热可以按照如下方法实施,即,将贴合有树脂成型品用增强片1的树脂成型品4投入到树脂成型品4的制造的干燥工序中的干燥炉中。
或者,在树脂成型品4的制造中没有干燥工序时,代替投入上述干燥炉而使用热枪等局部加热装置,仅对树脂成型品用增强片1进行加热。
或者,使用上述加热装置,仅对树脂成型品4进行加热,进而还可以对树脂成型品用增强片1和树脂成型品4这两者进行加热。需要说明的是,仅对树脂成型品4进行加热时,加热装置的热经由树脂成型品4向树脂成型品用增强片1传导(热传导)。
而且,将树脂成型品用增强片1与树脂成型品4贴合,可通过对树脂成型品用增强片1和/或树脂成型品4进行加热,而使树脂成型品用增强片1与树脂成型品4密合,形成被树脂成型品用增强片1增强了的树脂成型品4的增强结构。
而且,在树脂成型品4的增强结构和增强方法中,通过在上述比较低的温度下进行加热,从而可利用增强层2使约束层3与树脂成型品4牢固地密合。与此同时,可以提高树脂成型品用增强片1的刚性。因此,利用该树脂成型品用增强片1,可以可靠地对树脂成型品4进行增强。
尤其是通过仅在树脂成型品4的希望进行增强的部分贴合树脂成型品用增强片1并进行加热,从而可以简单地仅对该部分进行增强。因此,可以防止制造成本的增大。
另外,树脂成型品用增强片1是具备约束层3和增强层2的简易构成,因此可以谋求薄型化和轻量化并同时对树脂成型品4进行增强。
而且,对于该树脂成型品用增强片1而言,增强层2的高温粘合保持率R处于特定范围内,因此,通过上述比较低的温度的加热而使约束层3与树脂成型品4密合后,即使在高温(树脂成型品4的耐热温度以下的高温)气氛下经过长时间,也能够良好地维持约束层3与树脂成型品6的密合性,或者能够提高其密合性。
因此,能够有效地防止树脂成型品用增强片1相对于树脂成型品6的增强性的降低。
需要说明的是,在上述的说明中,仅通过由粘合剂组合物形成的1张片材形成增强层2,但是例如如图1的虚线所示,在增强层2的厚度方向途中,可以插入无纺布5。
无纺布5可以举出与上述无纺布相同的材料。无纺布5的厚度例如为0.01~0.3mm。
为了制造这样的树脂成型品用增强片1,例如,通过直接形成法,在约束层3的表面层叠第1增强层,另外,在第1增强层的表面(与层叠有约束层3的背面相反的一侧的表面)层叠无纺布5,随后,在无纺布5的表面(与层叠有第1增强层的背面相反的一侧的表面)层叠第2增强层。
在转印法中,利用第1增强层和第2增强层,从无纺布5的表面侧和背面侧这两侧夹持无纺布5。具体而言,首先,在2张脱模膜6的表面分别形成第1增强层和第2增强层,接着将第1增强层转印至无纺布5的背面,另外,将第2增强层转印至无纺布5的表面。
通过插入无纺布5,可以根据需要增强的树脂成型品4的强度,容易以较厚的厚度形成增强层2。
实施例
以下,列举实施例和比较例对本发明进一步详细地说明,但本发明并不限于任何的实施例和比较例。
实施例1~10和比较例1
在表1所示的配合处方中,以重量份为基准配合各成分,并利用预先加热至120℃的混料用滚轧机制备粘合剂组合物的混炼物。
然后,将制备好的粘合剂组合物的混炼物夹持在含浸有环氧树脂的厚0.18mm的浸渗有树脂的玻璃布(约束层)、与脱模膜之间,通过120℃的冲压成形,将混炼物压延至片状,从而制作厚0.8mm的树脂成型品用增强片。(参照图1(a))。需要说明的是,增强层的厚度为0.62mm。
比较例2
相对于双酚A型环氧树脂(#834、日本环氧树脂公司制)100重量份,配合双氰胺(DCDA、固化剂)5重量份和咪唑化合物(2MAOK、固化剂、四国化成公司制)2重量份、滑石(商品名“进口滑石”、硅酸镁、Sobue Clay Co.,Ltd制)100重量份、Organite(オルガナイト)(有机膨润土,日本有机粘土公司制)10重量份、炭黑(旭#50,绝缘性炭黑,旭Carbon公司制)0.5重量份,利用预先加热到80℃的混料用滚轧机进行混炼,从而制备了粘合剂组合物的混炼物。
接下来,将制备好的粘合剂组合物的混炼物冲压成形,形成厚0.30mm的增强层。
然后,通过将增强层层叠于含浸有环氧树脂的厚0.18mm的浸渗有树脂的玻璃布的表面,从而制作了厚0.48mm的树脂成型品用增强片。
(评价)
对于所得的各实施例和各比较例,依如下顺序评价弯曲强度、储存弹性模量和粘合力。其结果如表1所示。
1)树脂成型品用增强片的弯曲强度
将各实施例和各比较例的树脂成型品用增强片与厚2.0mm的聚丙烯板贴合,在80℃下对它们加热10分钟后,通过三点弯曲试验,分别测定1mm位移时的弯曲强度和最大弯曲强度。
需要说明的是,在三点弯曲试验中,将树脂成型品用增强片与厚2.0mm的聚丙烯板贴合,得到试验片,对该试验片进行以下测定:利用万能试验机(minebea公司制),将支点间距离设为100mm,在试验片的中央(长度方向和宽度方向中央),用直径10mm的压头、以50mm/分钟的速度,实施从聚丙烯板侧进行按压的三点弯曲试验。
另外,树脂成型品用增强片的相对聚丙烯板的贴合中,使增强层与聚丙烯板接触。
由表1可知:对于实施例1~10和比较例1的树脂成型品用增强片而言,1mm位移时的弯曲强度和最大弯曲强度分别为3N以上和30N以上这样高。
另一方面可知:对于比较例2的树脂成型品用增强片而言,1mm位移时的弯曲强度和最大弯曲强度分别为不足3N和不足30N这样低。
2)增强层的储存弹性模量(G’)
利用动态粘弹性测定装置,仅测定实施例1~3、比较例1和2中形成的增强层的25℃和80℃下的储存弹性模量(G’)测定。
另外,利用动态粘弹性测定装置,仅测定实施例4~10中形成的增强层的25℃下的储存弹性模量(G’)。
测定条件如下所示。
动态粘弹性测定装置:ARES,Rheometric Scientific公司制
使用夹具:平行板
试样厚度约1.0mm
直径7.9mm
测定条件:初期应变0.1%
升温速度5℃/分钟
频率1Hz
3)增强层的粘合力(常温时粘合力A0、80℃下加热后的粘合力A10m、100℃下加热后的粘合力Axh)
以剥离速度300mm/分钟,利用JIS Z0237(2000年)的90度剥离试验,仅对各实施例和各比较例中形成的增强层测定相对于聚丙烯板的、如下所述的各粘合力。
(i)常温时粘合力A0
首先,仅将实施例和各比较例的增强层在常温(25℃)下与聚丙烯板贴合,然后,测定各增强层相对于聚丙烯板的粘合力(常温时粘合力)A0。
(ii)80℃下加热后的粘合力A10m
首先,仅将各实施例和各比较例的增强层在常温(25℃)下与聚丙烯板贴合,然后,在80℃将它们加热10分钟,然后测定各增强层相对于聚丙烯板的粘合力(80℃下加热10分钟后的粘合力)A10m。
(iii)100℃下加热后的粘合力
首先,仅将实施例1~10和比较例1的增强层在常温(25℃)下与聚丙烯板贴合,然后,在80℃下将它们加热10分钟,然后在100℃下加热1小时后,测定各增强层相对于聚丙烯板的粘合力(100℃下加热1小时后的粘合力)A1h。
另外,分别将上述的100℃下的加热时间改为95小时(仅实施例1、2和比较例1)、166小时(仅实施例1、2和比较例1)、287小时(仅实施例1~3和比较例1)、475小时(仅实施例1~3和比较例1)、744小时(仅实施例1、2和比较例1)和1000小时(实施例1~10和比较例1),分别测定粘合力A95h、粘合力A166h、粘合力A287h、粘合力A475h、粘合力A744h和粘合力A1000h。
关于实施例1~3和比较例1,图2示出上述100℃下加热时间与粘合力(高温加热后的粘合力Axh)的关系。
由图2可知:对于比较例1的树脂成型品用增强片而言,高温加热后粘合力Axh根据所经过加热的时间而大幅地降低,1000小时加热后,不足45N/25mm,高温粘合保持率R不足80%。
另一方面,对于实施例1~3的树脂成型品用增强片而言,高温加热后粘合力Axh即使经过加热时间,实质上也不降低,另外,由表1可知,对于实施例1~10的树脂成型品用增强片而言,1000小时加热后,均为45N/25mm以上,高温粘合保持率R为80%以上这样高。
尤其是对于实施例7~10的树脂成型品用增强片而言,100℃下高温加热1000小时后的粘合力A1000h相对于100℃下加热1小时后的粘合力A1h增大了,具体而言,均为60N/25mm以上,高温粘合保持率R为115%以上这样高。
[表1]
需要说明的是,表1的增强层(粘着材组合物)的各成分的数值表示配合份数。
另外,表1所示的各成分的详细情况如下所示。
H1041:商品名“TUFTEC H1041”、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯和丁二烯比:30重量%/70重量%、MFR(190℃、2.16kg):0.3g/10分钟、MFR(200℃、5kg):3g/10分钟、旭化成化学品公司制
H1052:商品名“TUFTEC H1052”、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯·丁二烯比:20重量%/80重量%、MFR(190℃、2.16kg):3g/10分钟、MFR(200℃、5kg):10g/10分钟、旭化成化学品公司制
双酚A型环氧树脂:商品名“#834”、外观:常温下液状、70%丁基卡必醇溶液粘度:P~U、日本环氧树脂公司制
T420:商品名“Asaprene T420”、苯乙烯/丁二烯比:30重量%/70重量%、MFR(190℃、2.16kg):1.1g/10分钟、MFR(200℃、5kg):6.5g/10分钟、旭化成化学品公司制
T432:商品名“Asaprene T432”、苯乙烯/丁二烯比:30重量%/70重量%、MFR(190℃、2.16kg):0g/10分钟、MFR(200℃、5kg):不足1g/10分钟、旭化成化学品公司制
Alcon M100:商品名、脂环族饱和烃系树脂、软化点(环球法)100℃、荒川化学工业公司制
Alcon P100:商品名、脂环族饱和烃系树脂、软化点(环球法)100℃、荒川化学工业公司制
CLEARON P85:商品名、氢化萜树脂(萜系树脂)、软化点(环球法)85℃、重均分子量630(基于标准PS换算的GPC法)、玻璃化温度(DSC法)28℃、Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制
YS POLYSTAR U115:商品名、萜酚共聚物(萜系树脂)、软化点(环球法)115℃、玻璃化温度(DSC法)57℃、重均分子量670(基于标准PS换算的GPC法)、Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制
Petrotack 90HM:商品名、烃系石油树脂、软化点(环球法)88℃、东曹公司制
重质碳酸钙:丸尾钙公司制
旭#50:商品名、绝缘性炭黑、Asahi Carbon公司制
滑石:商品名“进口滑石”、硅酸镁、Sobue Clay公司制
Organite:商品名、有机鹏润土、日本有机粘土公司制
NOCRAC MB:2-巯基苯并咪唑、大内新兴化学工业公司制
DCDA:双氰胺、发泡剂
咪唑化合物:商品名“2MAOK”、固化剂、四国化成公司制
需要说明的是,上述说明是作为本发明的例示的实施方式而提供的,但它们只不过为例示,不能限定地加以解释。本技术领域人员所知悉的本发明的变形例也是包含在权利要求书中的例子。
工业上的可利用性
本发明的树脂成型品用增强片可用于各种树脂成型品的增强。
Claims (15)
1.一种树脂成型品用增强片,其特征在于,
具备约束层和层叠于所述约束层的增强层,
使所述树脂成型品用增强片与厚度2.0mm的聚丙烯板贴合并在80℃下加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上,并且,最大弯曲强度为30N以上,下述高温粘合保持率R为80%以上,
高温粘合保持率R=(100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h/100℃下加热1小时后的粘合力A1h)×100
其中,
100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h是使所述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1000小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力,
100℃下加热1小时后的粘合力A1h是使所述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力。
2.根据权利要求1所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,使所述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力A10m为15N/25mm以上。
3.根据权利要求1所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,100℃下加热1小时后的粘合力A1h为50N/25mm以上。
4.根据权利要求1所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,所述增强层在25℃下的储存弹性模量为500kPa以上,并且,在80℃下的储存弹性模量为500kPa以下。
5.根据权利要求1所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的常温时粘合力A0为0.3N/25mm以上。
6.根据权利要求1所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,所述增强层由热胶粘型的粘合剂组合物形成。
7.根据权利要求6所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,所述粘合剂组合物包含含有共轭二烯类的单体的聚合物的氢化物。
8.根据权利要求7所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,所述粘合剂组合物还含有增粘剂。
9.根据权利要求8所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,所述增粘剂含有脂环族饱和烃系树脂。
10.根据权利要求9所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,所述增粘剂还含有萜系树脂。
11.根据权利要求8所述的树脂成型品用增强片,其特征在于,相对于所述氢化物100重量份,所述增粘剂的配合比例为40~200重量份。
12.一种树脂成型品的增强结构,其特征在于,
通过使具备约束层和层叠于所述约束层的增强层的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合,然后加热至80℃以上,使所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品密合,从而使所述树脂成型品增强,其中,
使所述树脂成型品用增强片与厚度2.0mm的聚丙烯板贴合并在80℃下加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上,并且,最大弯曲强度为30N以上,下述高温粘合保持率R为80%以上,
高温粘合保持率R=(100℃下加热1000小时后的粘合力A1000H/100℃下加热1小时后的粘合力A1h)×100
100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h是使所述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1000小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力,
100℃下的加热1小时后的粘合力A1h是使所述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力。
13.根据权利要求12所述的树脂成型品的增强结构,其特征在于,预先将所述树脂成型品用增强片加热至80℃以上,然后使所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品贴合。
14.一种树脂成型品的增强方法,其特征在于,
具备使具备约束层和层叠于所述约束层的增强层的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合的工序,和
通过将所述树脂成型品用增强片和/或所述树脂成型品加热至80℃以上,使所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品密合,从而使所述树脂成型品增强的工序,其中
使所述树脂成型品用增强片与厚度2.0mm的聚丙烯板贴合并在80℃下加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上,并且,最大弯曲强度为30N以上,下述高温粘合保持率R为80%以上,
高温粘合保持率R=(100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h/100℃下加热1小时后的粘合力A1h)×100
100℃下加热1000小时后的粘合力A1000h是使所述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1000小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力,
100℃下加热1小时后的粘合力A1h是使所述增强层与聚丙烯板贴合,在80℃下加热10分钟后,在100℃下加热1小时,然后根据2000年版的JIS Z0237的90度剥离试验,以剥离速度300mm/分钟测得的所述增强层相对于聚丙烯板的粘合力。
15.根据权利要求14所述的树脂成型品的增强方法,其特征在于,在使所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品贴合的工序中,预先将所述树脂成型品用增强片加热至80℃以上,然后使所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品贴合。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010062029 | 2010-03-18 | ||
JP2010-062029 | 2010-03-18 | ||
JP2011-051462 | 2011-03-09 | ||
JP2011051462A JP5694009B2 (ja) | 2010-03-18 | 2011-03-09 | 樹脂成形品用補強シート、樹脂成形品の補強構造および補強方法 |
PCT/JP2011/056116 WO2011115140A1 (ja) | 2010-03-18 | 2011-03-15 | 樹脂成形品用補強シート、樹脂成形品の補強構造および補強方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102811859A true CN102811859A (zh) | 2012-12-05 |
Family
ID=44649224
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011800142280A Pending CN102811859A (zh) | 2010-03-18 | 2011-03-15 | 树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构及增强方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20130011667A1 (zh) |
EP (1) | EP2548737B1 (zh) |
JP (1) | JP5694009B2 (zh) |
KR (1) | KR20130006450A (zh) |
CN (1) | CN102811859A (zh) |
WO (1) | WO2011115140A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI620650B (zh) * | 2013-07-16 | 2018-04-11 | 三菱化學股份有限公司 | 成形體之製造方法及成形體 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5066598B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2012-11-07 | 日東電工株式会社 | 金属板の補強方法および補強構造 |
JP5755092B2 (ja) | 2011-09-15 | 2015-07-29 | 日東電工株式会社 | 樹脂成形品用補強シート、樹脂成形品の補強構造および補強方法 |
EP2824116B1 (en) * | 2012-03-06 | 2017-01-04 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Hydrogenated branched conjugated diene copolymer, rubber composition, and pneumatic tire |
KR101912500B1 (ko) * | 2016-07-11 | 2018-10-26 | (주)엘지하우시스 | 자동차용 내장재 및 이의 제조방법 |
JP7333315B2 (ja) * | 2018-05-23 | 2023-08-24 | 東洋鋼鈑株式会社 | 熱可塑性樹脂フィルム、熱可塑性樹脂被覆金属板、及び熱可塑性樹脂被覆金属容器 |
JP2020012361A (ja) * | 2018-07-04 | 2020-01-23 | 株式会社ナベカヰ | 解体機のシリンダの搬送用固定治具、解体機の建築物解体作業現場における組立方法、及び分解方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6096435A (en) * | 1997-03-06 | 2000-08-01 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition having a thermoplastic elastic polymer and a block copolymer |
US20090091878A1 (en) * | 2006-04-24 | 2009-04-09 | Nitto Denko Corporation | Image Display Device Reinforcing Sheet, Image Display Device and Method for Reinforcing the Same |
CN102149538A (zh) * | 2008-09-22 | 2011-08-10 | 日东电工株式会社 | 树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构和增强方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4578302A (en) | 1985-06-27 | 1986-03-25 | National Starch And Chemical Corporation | Reinforced tape laminates |
JP3259389B2 (ja) * | 1992-12-10 | 2002-02-25 | 日本ゼオン株式会社 | パネル補強用シート材料及びそれを用いた車輌外板パネル |
JP2002201300A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-19 | Saitama Rubber Kogyo Kk | 架橋可能な熱可塑性樹脂組成物および樹脂組成物シート |
JP4666550B2 (ja) * | 2001-02-26 | 2011-04-06 | 日東電工株式会社 | 剥離ライナー付き加熱接着シート |
DE10127325A1 (de) * | 2001-06-06 | 2003-02-06 | Tesa Ag | Selbstklebender Schutzartikel für mechanisch stark beanspruchte lackierte Autobilteile |
JP2004115040A (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 容器および再封性包装容器 |
US8017533B2 (en) | 2003-07-04 | 2011-09-13 | Nitto Denko Corporation | Steel plate reinforcing sheet |
JP3725894B2 (ja) * | 2003-07-04 | 2005-12-14 | 日東電工株式会社 | 鋼板補強シート |
JP2005097447A (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-14 | Mikasa Seiyaku Co Ltd | 粘着剤及びそれを用いた貼付用温熱材 |
JP4808080B2 (ja) * | 2005-11-17 | 2011-11-02 | 日東電工株式会社 | 鋼板補強シート |
JP2007160895A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Iida Sangyo Kk | 金属板用制振補強材 |
JP5064267B2 (ja) * | 2007-03-08 | 2012-10-31 | 日東電工株式会社 | 補強シートおよび薄板の補強方法 |
JP4890380B2 (ja) * | 2007-08-07 | 2012-03-07 | トヨタ自動車株式会社 | 多層型鋼板補強材 |
JP2011032986A (ja) | 2009-08-05 | 2011-02-17 | Nitto Denko Corp | 風力発電機ブレード用制振シート、風力発電機ブレードの制振構造、風力発電機および風力発電機ブレードの制振方法 |
-
2011
- 2011-03-09 JP JP2011051462A patent/JP5694009B2/ja active Active
- 2011-03-15 EP EP11756324.7A patent/EP2548737B1/en active Active
- 2011-03-15 WO PCT/JP2011/056116 patent/WO2011115140A1/ja active Application Filing
- 2011-03-15 US US13/635,878 patent/US20130011667A1/en not_active Abandoned
- 2011-03-15 CN CN2011800142280A patent/CN102811859A/zh active Pending
- 2011-03-15 KR KR1020127024159A patent/KR20130006450A/ko not_active Application Discontinuation
-
2014
- 2014-01-07 US US14/149,510 patent/US9114599B2/en active Active
- 2014-01-07 US US14/149,517 patent/US20140116619A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6096435A (en) * | 1997-03-06 | 2000-08-01 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition having a thermoplastic elastic polymer and a block copolymer |
US20090091878A1 (en) * | 2006-04-24 | 2009-04-09 | Nitto Denko Corporation | Image Display Device Reinforcing Sheet, Image Display Device and Method for Reinforcing the Same |
CN102149538A (zh) * | 2008-09-22 | 2011-08-10 | 日东电工株式会社 | 树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构和增强方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI620650B (zh) * | 2013-07-16 | 2018-04-11 | 三菱化學股份有限公司 | 成形體之製造方法及成形體 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9114599B2 (en) | 2015-08-25 |
US20140116619A1 (en) | 2014-05-01 |
EP2548737B1 (en) | 2020-01-08 |
JP2011213107A (ja) | 2011-10-27 |
EP2548737A4 (en) | 2014-05-14 |
US20130011667A1 (en) | 2013-01-10 |
KR20130006450A (ko) | 2013-01-16 |
EP2548737A1 (en) | 2013-01-23 |
JP5694009B2 (ja) | 2015-04-01 |
WO2011115140A1 (ja) | 2011-09-22 |
US20140120343A1 (en) | 2014-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102811859A (zh) | 树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构及增强方法 | |
CN102149538A (zh) | 树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构和增强方法 | |
CN103201108B (zh) | 金属板的增强方法及增强结构 | |
JP6466926B2 (ja) | ラベル、ラベルの製造方法、ラベルの使用方法、およびラベル付き被着体 | |
CN104508019B (zh) | 使用薄的粘合剂层的粘合方法 | |
JP4095972B2 (ja) | 自動車内装材用プレコート表皮材および自動車内装材の製造方法 | |
TWI613090B (zh) | 積層體及其工法 | |
CN107207924A (zh) | 恶劣环境用标签组件 | |
CN102993998B (zh) | 树脂成形品用增强片、树脂成形品的增强结构及增强方法 | |
BR112018068848B1 (pt) | Filme adesivo termoplástico, método de adesão e corpo aderido | |
JP5946254B2 (ja) | 樹脂成形品用補強シート、樹脂成形品の補強構造および補強方法 | |
CN105960495B (zh) | 装饰材料、装饰材料的制造方法及壁面结构 | |
JP6950340B2 (ja) | 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 | |
CN102152580B (zh) | 一种热压复合用聚乙烯薄膜 | |
IT201800006996A1 (it) | Accoppiato termolaminato in “monomateriale” a base di polietilene per imballaggi flessibili riciclabili | |
KR200440685Y1 (ko) | 저가 종이 코팅용 필름 | |
JP3839299B2 (ja) | 高耐熱柔軟合皮離型紙 | |
JPH08260393A (ja) | 熱接着シート | |
JP2010228432A (ja) | 粘着部材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20121205 |