CN102803588A - 含碘以及直链淀粉的纤维、其制造方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含直链淀粉的人造纤维的制造方法，该方法包括：将直链淀粉的碱性水溶液与粘胶液混合以得到混合液体的步骤；将所述混合液体纺丝以得到含直链淀粉的人造纤维；以及使所述含直链淀粉的人造纤维与碘或多碘离子接触，从而使所述碘或多碘离子包合在所述含直链淀粉的人造纤维中的步骤；其中所述直链淀粉是酶合成直链淀粉，其重量平均分子量为3×10⁴以上且2×10⁵以下。本发明还涉及一种利用含直链淀粉的人造纤维从卤水中高效回收碘的方法。

Description

含碘以及直链淀粉的纤维、其制造方法及其应用

技术领域

本发明涉及含直链淀粉的功能性人造纤维、其制造方法及其应用。

背景技术

植物淀粉由直链淀粉和支链淀粉组成。例如，常见的玉米淀粉由约20％直链淀粉和约80％支链淀粉组成。广泛周知植物淀粉中所包含的天然直链淀粉中，葡萄糖是主要由α-1，4-葡萄糖苷键多个结合而成的多糖，但仅有由α-1，6-葡萄糖苷键组成的支链结构。另一方面，支链淀粉是聚合度约20的短直链淀粉链，却是通过α-1，6-葡萄糖苷键多个结合成簇状的大分子。长期以来广泛周知构成直链淀粉的直链状α-1，4-葡聚糖链具有形成螺旋结构的特征，且具有在其螺旋结构内部纳入各种物质的功能(称为包合功能)。向淀粉中添加碘溶液，则呈现出蓝色(碘：淀粉反应)，这表明是由在直链淀粉螺旋结构内包合碘原子而引起。广泛周知直链淀粉可包合的物质除碘以外，还有脂肪酸、表面活性剂等多种无机分子以及有机化合物。

直链淀粉是具有所谓包合功能的独特功能的多糖，然而由于与淀粉中的直链淀粉分离非常困难，因此无法进行产业规模下的纯直链淀粉的制造，直链淀粉的工业化使用未得到推广。近年来，可以酶合成纯直链淀粉(专利文献1)，与直链淀粉的应用有关的研究也在进展当中(专利文献2)。例如，专利文献3中公开了由酶合成直链淀粉组成的纤维、薄膜等成型物。这些由直链淀粉组成的成型物由于容易被微生物以及动物体内的淀粉酶分解，因此生物可降解性以及生物相容性优异。因此，专利文献3中公开了在要求生物可降解性的用途中利用由直链淀粉组成的成型物。然而，这种仅由直链淀粉组成的纤维由于生物可降解性过好，不适合重复使用以及重复洗涤等用途。虽然记述了生物可降解性可通过化学改性来控制，然而，由于化学改性会显著地抑制直链淀粉的包合功能，因此不适合于利用了直链淀粉的包合功能等的用途。

目前，作为纤维，主要使用聚酯纤维等化学纤维。但是，由于现有的化学纤维材料的溶剂无法溶解直链淀粉，因此化学纤维中无法含有直链淀粉。即使假设可含有，由于化学纤维与直链淀粉不存在相溶性，因此不可以以分子单位进行混合，而发生相分离。

另一方面，纤维素是构成植物细胞壁的多糖，葡萄糖是由β-1，4-葡萄糖苷键多个连接的多糖。纤维素是稳定性远比淀粉优异的多糖，例如衣物、不织布、纸张等的主要原材料。

如果能将直链淀粉的包合功能赋予纤维素，则有可能开发出一种兼有两种物质特征的新功能材料。专利文件4中公开有一种对纤维素纤维制不织布涂布直链淀粉水溶液，并使用直链淀粉对纤维素纤维进行涂层的方法。这种方法虽然操作容易有实用性，但存在附着在纤维素表面上的直链淀粉由于因洗涤等操作而容易丢失因此不能耐受重复使用的问题。

纤维素纤维中有一种人造纤维。人造纤维是从使用二硫化碳溶解的纤维素溶液(粘胶液)中再生纤维素并纤维化而成的。人造纤维从制造上的特征来讲，具有以下特征：通过在粘胶液中添加各种功能性物质从而可以使人造纤维中包含功能性物质，其结果是可以对人造纤维赋予功能。目前，公开的有：含有壳聚糖的人造纤维(专利文献5)、含有复合金属氧化物微粒的人造纤维(专利文献6)、含有备长炭微粒的人造纤维(专利文献7)、含有阴离子大分子的人造纤维(专利文献8)等。但是，在向粘胶液中添加功能性物质制造人造纤维时，存在所述功能性物质会被人造纤维包覆，所期待的功能性无法充分利用的情况。相反，为了使其暴露在人造纤维表面上而在功能性组分的形状做出努力(专利文献7)。但是，这种方法并不限于所有的功能性组分。另外，还在使用酶来分解人造纤维表面上的纤维素以使功能性组分暴露的减量加工处理方面做出了努力(专利文献6)。但是，这种方法也存在人造纤维的手感降低和机械强度降低等问题。并且，由于功能性组分暴露，也导致了洗涤耐性降低的问题。

专利文献8中，当人造纤维中包含大分子物质时，从人造纤维的成品率的观点出发，大分子物质的分子量适当地为10,000至500,000。然而，专利文献8所述的技术仅为了将离子性功能基团保留在人造纤维中而使用大分子物质，而没有考虑人造纤维中的大分子物质的结构。在例如直链淀粉那样的大分子物质具有功能时，除了存在由于上述大分子物质会被人造纤维包覆而无法发挥功能的情况以外，还存在由于大分子物质的结构变化等原因，致使功能没有充分发挥的情况。由于大分子物质的结构变化根据大分子物质的种类以及制造方法的不同而不同，因此预测结果极为困难。然而，众所周知大分子物质的结构通过物理化学性刺激而容易发生变化，因而大分子物质由于包含在人造纤维中而发生结构的变化，致使失去大分子物质的功能。并且，专利文献8的目的在于：在预防由于重复洗涤使季铵盐化合物脱落而导致的抗菌性作用降低，因此课题与本发明完全不同。在专利文献8所述的方法中通过离子键使抗菌剂结合，与此相对，本发明中使抗菌剂包合在直链淀粉中。因此，抗菌剂的保留方法完全不同。并且，由于离子键只能在存在离子的部分中结合抗菌剂，而在本发明中可以在直链淀粉链的各个部分中包合抗菌剂。因此，若与纤维中的季铵盐结合的物质与直链淀粉的含量相同，则就可以结合比现有技术更多的抗菌剂。

作为具有包合功能的化合物，已知的是环糊精。但是，由于环糊精分子量小且溶于水，因此在采用湿法纺丝法制造的粘胶液人造纤维中，纤维化时环糊精在纺丝浴中洗脱出来，纤维中的成品率不佳。即使假设可以使少量的环糊精包含在人造纤维中，由于环糊精从纤维中容易洗脱出来，因此所得的纤维的稳定性很差。

因此，公开了一种通过化学键使环糊精结合于纤维表面的方法(非专利文献1)。但是，这种方法仅可对纤维表面赋予包合功能。并且，存在以下问题：当该纤维暴露于酸或碱溶液中时，化学键断裂从而纤维表面上的环糊精洗脱出来，包合功能容易丧失。

作为使环糊精包含在纤维中的方法，公开了一种将通过化学键使环糊精与聚酯类聚合物的末端结合、并将得到的偶联物与热塑性树脂混合以得到纤维的方法(专利文献10)。但是，由于环糊精仅与聚合物的末端结合，因此存在环糊精的结合量小，被聚合物包覆的环糊精不能发挥包合功能等，从而限制了客体物质包合量的问题。若通过该方法提高环糊精的结合量，则存在不得不使聚合物的聚合度缩小，结果导致纤维强度不足的问题。对此，还公开了一种多个环糊精以化学方式与聚合物分子结合的方法(专利文献11)。但是，该方法也需要复杂的步骤，即合成环糊精衍生物，进而进行聚合反映，从而合成耗时多效率差。并且，目前尚不清楚所得聚合物能否形成纤维，或成型后是否具有足够的包合功能。

如上所述，为了对纤维整体赋予包合功能，需要使直链淀粉那样的具有包合功能的大分子物质包含在纤维整体内。然而，还有许多问题待于解决：由于包含在纤维中致使直链淀粉的包合能力丧失，由于包含直链淀粉致使纤维的物理性质变化等。

当直链淀粉用作功能性组分时，即使使用与专利文献5～专利文献8所述的相同的方法在人造纤维中添加天然直链淀粉，在制造人造纤维时的碱性条件下天然直链淀粉也不能完全溶解。结果，在人造纤维制造时发生喷嘴堵塞，无法制作含有直链淀粉的人造纤维。

另一方面，关于碘的制造方法，作为从卤水等中获得碘的方法，广泛周知有吹出法、活性炭吸附法、铜法和银法、离子交换树脂吸附法等。吹出法(blowing-out method)：在通过化学反应等将碘离子、碘化合物等转化为碘分子后，通入空气将其逐出并被吸收液吸收而回收；活性炭吸附法：使用活性炭吸附碘从而回收；铜和银法：使碘与铜或银反应并回收作为碘化铜或碘化银的沉淀；以及离子交换树脂吸附法：在将碘离子转化为碘分子或多碘离子后，用离子交换树脂吸附碘分子或多碘离子从而回收。

其中，主要使用吹出法以及离子交换树脂吸附法。但是，吹出法存在以下问题：碘的提取率为80％至90％，在碘提取后的卤水中，碘以低浓度与氨、溴等一起残留。离子交换树脂吸附法存在以下问题：由于在碘离子从树脂中脱离时需要大量碱，因此导致树脂劣化。并且，这些现有的方法存都存在需要复杂的步骤的问题。因此，希望提供一种由简便步骤构成，可以从卤水中吸附近100％的碘，并且回收所吸附的碘，可用于工业中的碘吸附以及回收方法。

作为可稳定保留碘的物质，目前，公开有例如直链淀粉粉末(专利文献4)以及CD聚合物(专利文献9)。

已知碘包合于直链淀粉中(例如专利文献4)。然而，将碘包合在粉末状态的直链淀粉中致使水溶液中碘游离，从而无法用于回收卤水中的碘的目的。

并且，为了使直链淀粉粉末稳定包合碘并加以保留，需要金属卤化物。该金属卤化物容易从直链淀粉粉末中脱落。因此，当在成型物中使用保持碘的直链淀粉粉末时，会出现由于金属卤化物脱落导致碘的保留稳定性降低的问题。

作为该碘吸附材料，专利文献9中公开了使用CD聚合物的方法。但是，CD聚合物也存在吸附容量低、与离子交换树脂相比成本高等问题。并且，CD聚合物中，仅能保留呈碘三离子(I₃ ^-)形式的碘。碘的抗菌性、氧化性等性质在碘分子(I₂)形式时能够发挥。因此，在CD聚合物中，碘分子(I₂)在全部碘中的所占比例很低，为2/3，作为结果，存在有效碘(I₂)的保留量低的问题以及保留稳定性差的问题。并且，以使保留碘分子的物质发挥其抗菌性以及氧化性为目的，设想用于高湿度环境下使用的例如一次性口罩等。另外，英语中将口罩称为face mask(“面罩”)或hospital mask(“医用口罩”)。然而，有说法称现有的CD包合物通过增湿释放碘分子，因而担心由于吸入碘分子所引起的人类安全问题。

因此，需要一种无需添加金属卤化物就可以以碘分子或多碘离子状态保留碘的成型物。并且，还需要一种即使在高湿环境下也稳定保留碘的成型物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特表2004-526463号公报

专利文献2：国际公开第WO 2006/082968号小册子

专利文献3：国际公开第WO 02/006507号小册子

专利文献4：特开2008-37833号公报

专利文献5：特开平8-92820号公报

专利文献6：特开2004-162245号公报

专利文献7：特开2001-98412号公报

专利文献8：特开平7-173711号公报

专利文献9：特开2008-93545号公报

专利文献10：特开2005-503476号公报

专利文献11：特开平08-100027号公报

非专利文献

非专利文献1：Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry，第25卷，第197-202页，1996年

发明内容

本发明所要解决的问题

本发明旨在解决上述问题。

解决问题的方法

本发明目的在于开发一种赋予有直链淀粉的包合功能的纤维，更详细而言是开发一种赋予有直链淀粉的包合功能的功能性人造纤维。本发明功能性人造纤维赋予有直链淀粉的包合功能，并且无需较大地改变人造纤维的物理性质，就稳定地保留直链淀粉，即使在洗涤等操作中，直链淀粉也不会实质性洗脱，可耐受重复使用。并且，本发明的功能性人造纤维由于以可发挥包合功能的状态含有直链淀粉，因此通过与各种客体物质接触并包合在直链淀粉中，从而可以对纤维赋予附加功能。并且，通过本发明的功能性人造纤维可以从卤水中高效率地回收碘。并且，本发明的功能性人造纤维不管是否有金属卤化物都可稳定地保留碘或多碘离子。

本发明的发明人为了解决上述问题重复进行了深入的研究，结果发现，作为获得赋予有直链淀粉的包合功能的纤维，人造纤维最为适合。发现在制造人造纤维的过程中，通过将碱溶解后的酶合成直链淀粉与粘胶液混合，使之分散于混合物中并使混合物纤维化，从而可以在直链淀粉不实质性洗脱出且以可发挥包合作用的状态，制造将直链淀粉分散于人造纤维中的含有直链淀粉的人造纤维，并基于这些发现完成了本发明。所获得的纤维除赋予有直链淀粉的包合功能之外，几乎没有改变人造纤维原本的物理性质。尤其，通过使用平均分子量约3×10⁴以上且约2×10⁵以下的完全直链状直链淀粉，可以以具有包合能力的状态将直链淀粉包含在人造纤维中。并且，由于本发明的含直链淀粉的人造纤维中稳定地保留直链淀粉，因此本发明的含直链淀粉的人造纤维具有能耐受重复使用的显著效果。并且，通过在含有有机溶剂的水溶液中对本发明的人造纤维进行加热处理，可以进一步提高人造纤维中的直链淀粉的包合功能。这样，本发明的发明人通过开发具有迄今从未达到的优良特征的功能性人造纤维及其制造方法完成了本发明。

通过本发明提供了如下内容：

(项目1)一种制造含直链淀粉的人造纤维的方法，包括：

将直链淀粉的碱性水溶液与粘胶液混合以得到混合液体的步骤；

将混合液体纺丝以得到含直链淀粉的人造纤维的步骤；以及

使该含直链淀粉的人造纤维与碘或多碘离子接触，从而使该碘或多碘离子包合在该含直链淀粉的人造纤维中的直链淀粉中的步骤；

其中，直链淀粉是酶合成直链淀粉，其重量平均分子量为约3×10⁴以上且约2×10⁵以下。

(项目2)根据项目1所述的方法，所述含直链淀粉的人造纤维在与碘或多碘离子接触之前，进行加热冷却处理。

(项目3)根据项目1或2所述的方法，所述含直链淀粉的人造纤维在与碘或多碘离子接触之前，进行碱处理。

(项目4)根据项目1至3中任一项所述的方法，所述酶合成直链淀粉是不含α-1，6-葡萄糖苷键的直链淀粉。

(项目5)根据项目1至4中任一项所述的方法，所述酶合成直链淀粉的分散度为约3.0以下。

(项目6)根据项目1至5中任一项所述的方法，所述含直链淀粉的人造纤维中的所述直链淀粉的含量为约0.01重量％以上且约50重量％以下。

(项目7)一种含直链淀粉的人造纤维，该人造纤维中的直链淀粉不会因洗涤而发生实质性洗脱且以能发挥包合作用的状态分散于人造纤维中，该直链淀粉是酶合成直链淀粉，其重量平均分子量为约3×10⁴以上且约2×10⁵以下，且该直链淀粉包合碘或多碘离子。

(项目8)根据项目7所述的含直链淀粉的人造纤维，所述直链淀粉的含量为约0.01重量％以上且约50重量％以下。

(项目9)根据项目7或8所述的含直链淀粉的人造纤维，所述酶合成直链淀粉是不含α-1，6-葡萄糖苷键的直链淀粉。

(项目10)根据项目7至9中任一项所述的含直链淀粉的人造纤维，所述酶合成直链淀粉的分散度为约3.0以下。

(项目11)根据项目7至10中任一项所述的含直链淀粉的人造纤维，所述金属卤化物的含量为碘分子(I₂)含量的0.1倍摩尔以下。

(项目12)一种除臭用产品，包含根据项目7至11中任一项所述的含直链淀粉的人造纤维。

(项目13)一种抗菌用产品，包括根据项目7至11中任一项所述的含直链淀粉的人造纤维。

(项目14)一种为了浓缩、回收、去除或分离碘或多碘离子，而将该碘或多碘离子捕获在纤维中的方法，包括：

使含直链淀粉的人造纤维与碘或多碘离子接触，从而使该碘或多碘离子包合在该含直链淀粉的人造纤维中的直链淀粉中的步骤，

其中，该含直链淀粉的人造纤维的取得方法，包括将直链淀粉的碱性水溶液与粘胶液混合以得到混合液体的步骤以及将混合液体纺丝以得到含直链淀粉的人造纤维的步骤，并且

该直链淀粉是酶合成直链淀粉，其重量平均分子量为约3×10⁴以上且约2×10⁵以下。

发明效果

本发明含直链淀粉的人造纤维稳定地保留直链淀粉，即使在洗涤等操作中直链淀粉也不洗脱，可耐受重复使用。并且，含直链淀粉的人造纤维以可发挥包合功能的状态包含直链淀粉，且可通过添加各种客体物质，对纤维赋予附加功能。使用这种材料可从卤水中高效率地回收碘。并且，包合碘的含直链淀粉的人造纤维发挥极其优异杀菌功能以及除臭功能。

附图说明

图1表示实施例7中所得的含有包合碘的直链淀粉的人造纤维不织布中的碘量随时间变化的检测结果的图。纵轴表示相对强度，横轴表示天数(天)；

图2为实施例8中所使用装置的模式图。示出了沿该装置的长度方向轴的剖视图。保持件101以及保持件103是圆柱状，且在保持件101与保持件103之间插有试验品。箭头表示流感病毒溶液的路径。喷射的流感病毒溶液通过保持件101、试验品102以及保持件103，被收集在明胶过滤材料104中；

图3为表示含有包合碘的直链淀粉的人造纤维不织布中的碘的残余量随时间变化的图；以及

图4表示通过含有包合碘的直链淀粉的人造纤维不织布使流感病毒A不活性化的图。黑色圆圈表示实施例19的结果，白色正方形表示实施例20-1的结果，白色三角形表示实施例20-2的结果，白色圆圈表示实施例20-3的结果。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细阐述。

(1.材料)

(1.1)直链淀粉

“直链淀粉”在本发明说明书中使用时，是指以D-葡萄糖为结构单位的糖，是主要含有至少2种由α-1，4-葡萄糖苷键连接而成的糖单位的、实质上直链状的多糖。在本发明所使用的直链淀粉分子中，优选仅由α-1，4-葡萄糖苷键连接于糖单位之间。“直链状”是指不存在支链。支链是通过在例如一个葡萄糖残基的1位、4位和6位3处连接葡萄糖残基的结构来形成。术语“实质上直链状”包括完全直链状与具有少量支链的直链状。支链的数量每10,000个葡萄糖残基具有优选为约100个以下、更加优选为约50个以下、更优选为约10个以下、尤其优选为约1个以下，最优选为0个。直链淀粉与直链状α-葡聚糖和α-1，4-葡聚糖同义。在直链状直链淀粉中，将完全没有支链的直链淀粉称为完全直链状直链淀粉。

直链淀粉也可含有较少的α-1，6-葡萄糖苷键。在本发明所使用的直链淀粉中，α-1，6-葡萄糖苷键的数量为1时的α-1，4-葡萄糖苷键的数量优选为约100个以上、更优选为约200个以上、更优选为约300个以上、尤其优选为约400个以上，最优选为约500个以上。在本发明所使用的直链淀粉中，α-1，6-葡萄糖苷键的数量为1时，α-1，4-葡萄糖苷键的数量没有特别的上限，例如，可以为约15,000以下、约10,000以下、约5,000以下、约4,000以下、约3,000以下、约2,000以下、约1,000以下、约500以下、约400以下、约300以下等。

本发明所使用的直链淀粉的分散度优选为3.0以下。大分子化合物除蛋白质那样的特别情况之外，不管其来源是天然或非天然，其分子量都不是单一的，具有某种程度的范围。因此，为了表示大分子化合物的分子量的分散程度，在大分子化学领域中，通常使用分散度Mw/Mn。分散度Mw/Mn用重量平均分子量Mw与数均分子量Mn的比(即Mw/Mn)来表示。分散度是大分子化合物的分子量分布的宽度的指示。如果是分子量完全单一的大分子化合物，则Mw/Mn为1，随着分子量分布的扩展，Mw/Mn变为大于1的值。

本发明使用的直链淀粉的分散度更优选为约2.8以下，更优选为约2.5以下、更优选为约2.3以下、更优选为约2.0以下、更优选为约1.5以下、最优选为约1.2以下。

一个α-1，4-葡聚糖分子中所包含的糖单元的数量称为聚合度。在本说明书中，术语“聚合度”在没有特别限制时是指重量平均聚合度。在α-1，4-葡聚糖的情况下，重量平均聚合度由重量平均分子量除以162来计算。在本说明书中，“平均分子量”在没有特别限制时是指重量平均分子量。

天然淀粉通常由直链淀粉(葡萄糖结合成直链状结构的聚合物)和支链淀粉(直链淀粉产生有支链的簇状聚合物)二者的混合物组成。天然淀粉中所包合的直链淀粉，通常，分子量分布(Mw/Mn)宽于3.0，由于(i)易结晶化的低分子量直链淀粉、(ii)易溶解于水的高分子量直链淀粉、(iii)中间的分子量的易凝胶化的直链淀粉容易混在一起，因此互相阻碍其他分子量区域的优异的直链淀粉特征。并且，天然直链淀粉大多仅仅包合支链。由于这些原因，当使用从天然淀粉中分离的直链淀粉时，所得产品的特性也劣化。并且，使用高分子量的直链淀粉配制高浓度碱溶液时，碱溶液的粘度上升，因此该碱溶液在纤维制造等中的加工特性劣化。因此，天然直链淀粉并非优选。即，本发明优选使用除天然直链淀粉以外的直链淀粉。

本发明中使用的直链淀粉优选为酶合成直链淀粉。酶合成直链淀粉是指通过利用与引物对应的酶连接糖单位所获得的直链淀粉。本发明所使用的酶合成直链淀粉可通过本领域中公知的任意酶合成方法来制作。作为这种酶合成方法的例子，举出使用葡聚糖磷酸化酶的方法。磷酸化酶是催化磷酸解反应的酶。可用于本发明中的直链淀粉的酶合成方法的例子如下：

(1)通过α-葡聚糖磷酸化酶(Glucan Phosphory：GP)(例如，来源于马铃薯)将α-葡萄糖-1-磷酸酯中的葡萄糖基转移至作为引物的麦芽七糖等中从而合成α-1，4-葡聚糖链的方法；

(2)将引物、蔗糖以及无机磷酸或葡萄糖-1-磷酸酯作为底物，使蔗糖磷酸化酶以及葡聚糖磷酸化酶同时起作用来合成α-1，4-葡聚糖链的方法(以下，称为SP-GP方法)(Waldmann H.等人，Carbohydrate Research，157(1986)c4-c7；WO 2002/097107)。该方法相比其他方法具有可廉价合成直链状葡聚糖的优点；

(3)通过将引物以及蔗糖作为底物来使用，使淀粉蔗糖酶起作用来合成α-1，4-葡聚糖链的方法。

在酶合成直链淀粉制造中使用的“引物”是指糖链分子，其在α-1，4-葡聚糖链的合成中起到起始材料的作用。作为引物的例子，举出通过α-葡聚糖磷酸化酶可添加糖单位的任意糖类。作为引物的例子，举出麦芽低聚糖。

酶合成直链淀粉的制造方法例如记载于特表2004-526463号公报中。酶合成直链淀粉有不含支链，具有分散度小即分子量均一的优点。

为了实现以包含在人造纤维中的状态而具有包合能力的性质，本发明使用的直链淀粉的平均分子量(重量平均分子量)优选为约3×10⁴以上、更优选为约4×10⁴以上、尤其优选为约4.5×10⁴以上、最优选为约5×10⁴以上。本发明所使用的直链淀粉的平均分子量优选为约2×10⁵以下、更优选为约1.5×10⁵以下、最优选为约1.2×10⁵以下。

当直链淀粉的平均分子量过小时，就会出现直链淀粉的包合能力在人造纤维中不能得到充分发挥的问题。当直链淀粉的平均分子量过大时发生的状况是，不能很好地纳入人造纤维中、损害直链淀粉的包合能力、粘胶液的过滤性变差，难以稳定地进行人造纤维的制造。

酶合成直链淀粉的平均分子量可通过改变酶合成中使用的蔗糖浓度与引物浓度的比例来调节。当蔗糖浓度恒定时，引物浓度越低，获得的直链淀粉的平均分子量越大。本领域技术人员只要阅读专利文献1以及本申请的合成例子，就可以容易地合成出目标分子量的直链淀粉。

(1.2)人造纤维原材料

作为人造纤维原材料，可以使用本领域中周知的任意粘胶液。粘胶液可由本领域中公知的方法来制造。例如，将亚硫酸浆料浸没在17％至18％苛性钠溶液中。浆料成为碱纤维素，体积膨胀到4至5倍。压制碱纤维素以挤掉过量碱并在碾碎机中碾碎，随后搅动。将其老化，并与二硫化碳反应以形成黄原酸酯。向黄原酸酯中添加稀释的苛性钠溶液以形成液体，称为粘胶液。

(1.3)被包合的物质

在本发明中，包合在直链淀粉中的物质(也称为客体物质)只要是可包合在直链淀粉中，可以是任意物质。客体物质可以是分子、化合物、原子、离子等。在特定的实施方式中，客体物质是碘或多碘离子。也可以同时包合除碘或多碘离子以外的其它物质。

作为客体物质的例子，举出(a)杀菌剂以及抗菌剂、(b)防虫组分、(c)异味组分、(d)稳定组分、(e)控释组分、(f)紫外线吸收物质、(g)化妆品组分、(h)着色剂或染料、(i)除臭组分、(j)防霉组分。

作为(a)杀菌剂以及抗菌剂的例子，例如碘、多碘离子(例如，碘三离子)、青霉素(penicillin)、氨苄西林(Ampicillin)、阿莫西林(amoxicillin)、头孢菌素(cephalosporin)、四环素(tetracycline)、土霉素(oxytetracycline)、金霉素(chlortetracycline)、甲氧西林(methicillin)、粘杆菌素甲基磺酸钠(colistinsulfomethate sodium)、羧苄西林钠(carbenicillin sodium)、庆大霉素(gentamicin)、红霉素(erythromycin)、阿奇霉素(azithromycin)、罗红霉素(roxithromycin)、克拉霉素(clarithromycin)、泰利霉素(telithromycin)、交沙霉素(josamycin)、螺旋霉素(spiramycin)、吉他霉素(leucomycin)、麦迪霉素(midecamycin)、罗他霉素(rokitamycin)、麦迪霉素、妥布霉素(tobramycin)、卡那霉素(kanamycin)、头孢呋辛钠(cefuroxime sodium)、美罗培南(meropenem)、奈替米星(netilmicin)、西索米星(sisomicin)、头孢布烯(ceftibuten)、妥布霉素、多柔比星(doxorubicin)、阿司米星(astromicin)、头孢他美酯(cefetamet pivoxil)、萘啶酸、吡洛米酸、吡哌酸、西诺沙星(cinoxacin)、诺氟沙星(norfloxacin)、氧氟沙星(ofloxacin)、依诺沙星(enoxacin)、环丙沙星(ciprofloxacin)、甲苯磺酸托舒沙星(tosufloxacin tosilate)、洛美沙星(lomefloxacin)、司帕沙星(sparfloxacin)、氟罗沙星(fleroxacin)、左氧氟沙星(levofloxacin)、加替沙星(gatifloxacin)、普卢利沙星(prulifloxacin)、万古霉素(vancomycin)、氯霉素(chloramphenicol)及其盐等抗微生物药；羟基苯甲酸甲酯、羟基苯甲酸乙酯、羟基苯甲酸丙酯、羟基苯甲酸丁酯和羟基苯甲酸苄酯等羟基本甲酸酯类；烷基二甲基苄烷铵(alkyldimethyl benzalkonium)、烷基二甲基苄索氯铵(alkyldimethylbenzethonium)、二烷基二甲基铵、泊利铵(polidronium)等季铵以及其盐等阳离子性杀菌剂；西吡铵(cetylpyridinium)等烷基吡啶及其盐；氯己定(chlorhexidine)等双胍类化合物以及其盐；烷基二氨基乙基甘氨酸和烷基聚氨基乙基甘氨酸等具有烷基侧链的两性表面活性剂；三氯生(triclosan)、戊二醛和聚六亚甲基胍等非离子性杀菌剂；4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮和2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮等异噻唑啉类化合物；2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑等咪唑类化合物；例如，3-碘-2-丙炔基-丁基-氨基甲酸酯、二碘甲基-对-甲苯基-砜、对-氯苯基-3-碘代炔丙基甲醛和2，3，3-三碘代烯丙醇等有机碘类化合物；3，3，4，4-四氯四氢噻吩-1，1-二氧化物等噻吩类化合物；1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二噁烷-2-基]甲基]-1H-1，2，4-三唑、(±)-α[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-(1)-乙醇和(±)-1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二噁烷-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑等三唑类化合物；3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲等脲类化合物；2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-环丙炔基氨基-s-三嗪等三嗪类化合物；3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物等噁噻嗪类化合物；2，2-二溴-2-硝基乙醇和2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇等醇类化合物等。

作为(b)防虫组分的例子，例如碘、多碘离子(例如，碘三离子)、除虫菊素(pyrethrin)、瓜菊酯(cinerin)、茉莉宁(jasmoline)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、苯氧司林(phenothrin)、特亚列宁(tellallethrin)、普亚列宁(prallethrin)、胺菊酯(phthalthrin)、灭虫菊(resmethrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、苯氧司林、扑灭司林(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、布托宁(veratorine)、伊索芬普克(ethofenprox)、赛扶宁(cyfluthrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、芬化利(fenvalerate)、依普宁(imiprothrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)和芬氟司林(fenfluthrin)等除虫菊素类防虫药剂；对二氯苯、萘、樟脑、DEET、草药萃取物(herbal extract)、山葵萃取物(wasabi extract)、辣椒萃取物、紫苏萃取物、茶叶萃取物等。

作为(c)异味组分的例子，例如芳香族组分以及恶臭组分。

作为芳香族组分的例子，例如原麝香、灵猫香、龙涎香、松节油、主教草(ajwain)油、杏仁油、当归根油、罗勒油、香柠檬油、桦木油、巴西玫瑰木油、玉树油、衣兰油、辣椒油、藏茴香油、小豆蔻油、桂皮油、芹菜籽油、肉桂油、香茅油、康乃克油、芫荽油、枯茗油、樟脑油、莳萝油、草蒿油、桉叶油、小茴香油、大蒜油、姜油、柚子油、酒花油、柠檬油、柠檬草油、肉豆蔻油、橘皮油、薄荷油、橙油、鼠尾草油、八角茴香油、松脂油和树脂等天然香料；例如沉香醇、香叶醇、香橙醇、香茅醇、羟基香茅醇、薄荷醇、冰片、苄醇、茴香醇、β-苯乙醇、正-辛基醇、正辛醇、正壬基醇、正癸基醇、正十一烷基醇、正十一碳烯醇、十二醇、四氢沉香醇、萜品醇、异蒲勒醇、冰片、异冰片、法尼醇、橙花叔醇、檀香醇、γ-苯基丙基醇、肉桂醇、甲基苯基甲醇、二甲基苯基甲醇、二甲基苄基甲醇、β-苯基乙基二甲基甲醇、β-苯基乙基甲基乙基甲醇和苯氧基乙醇等醇类香料；苯甲醚、二苯醚、二苄醚、愈创木酚、二甲基氢醌、对甲酚甲基醚、茴香脑、丁子香酚、异丁子香酚、甲基丁子香酚、甲基异丁子香酚和苄基异丁子香酚等醚类香料；正丁醛、异丁醛、己醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、正十一烷基醛、十一碳烯醛、甲基壬基乙醛、十三烷基醛、十四烷基醛、十六烷基醛、十一烷酸内酯、甲基苯基环氧丙酸乙酯、γ-壬基内酯、柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、苯甲醛、对甲苯基醛、枯茗醛、苯基乙醛、对甲苯基乙醛、苯基丙基醛、肉桂醛、α-戊基肉桂醛、对-异丙基-α-甲基氢化肉桂醛、水杨醛、茴香醛、胡椒醛、香草醛、乙香草醛和壬醛(正壬醛)等醛类香料；甲基-正戊基酮、甲基-正己基酮、甲基-正壬基酮、乙基-正戊基酮、甲基庚烯、二乙酰、香芹酮、薄荷酮、番薄荷酮、胡椒酮、樟脑、苯乙酮、对-甲基苯乙酮、二苯甲酮、亚苄基丙酮、甲基萘基酮、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、鸢尾酮、茉莉酮、麝香酮、灵猫酮、环十五酮、γ-丁内酯和香豆素等酮类香料；甲酸酯、乙酸酯(举例而言，乙酸里哪酯)、丙酸酯、丁酸酯、戊酸酯、乳酸酯、庚酸酯、庚烯羧酸酯、辛烯羧酸酯、月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、苯甲酸酯、苯基乙酸酯、肉桂酸酯、苯二甲酸酯、水杨酸酯、茴香酸酯、氨基苯甲酸酯、甲基氨基苯甲酸酯和菊酸酯等酯类香料；乙烯、乙炔、蒎烯、柠檬烯、莰烯、水芹烯、萜品油烯、杜松萜烯、石竹烯、对-甲基异丙基苯、桉油酚、麝香梨内酯、环十五烷内酯、二苯乙烷、苯甲酸、肉桂酸、苯基乙酸等。

作为恶臭物质的例子，例如壬酸(例如，正壬酸)、乳酸、乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、异戊酸、己酸、辛酸、癸酸、油酸、丙烯酸和甲基丙烯酸等羧酸；氨、甲胺、乙胺、正丙胺、正丁胺、正烯丙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺、乙二胺、吡啶、吲哚和粪臭素等氮化合物；乙醚和异丙醚等醚类；甲硫醇、乙硫醇、正丙硫醇、异丙硫醇、正丁硫醇、叔丁硫醇、2-丙烯-1-硫醇、二甲硫醚、二乙硫醚、二-正丙硫醚、二-异丙硫醚、烯丙基硫醚、二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、乙基甲硫醚和四氢噻吩等硫化合物；乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、糠醛、苯甲醛和2-丙烯醛等醛类；异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、辛醇、月桂醇、烯丙醇、苄醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚和二乙二醇单丁基醚等醇类；乙酸丁酯、乙酸异戊基酯、乙酸苄酯、乙酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸二辛酯等酯类；三氯乙烯、四氯乙烯、对二氯苯和三氯乙烷等卤化物；苯酚、三甲酚和愈创木酚等酚类；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、正二丙基酮、正二丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮和二乙酰等酮类；二甲苯、三甲苯、乙苯、异丙苯、苯乙烯、萘、异戊二烯、α-蒎烯、异佛尔酮等。

作为(d)稳定组分的例子，例如：碘、多碘离子(例如，碘三离子)、着色剂或染料；药物活性成分；多元酚；类黄酮；生物碱；酸类；维生素类等生理学上的功能性物质等。

着色剂或染料的例子如下文(1.3)的(h)中所述。

作为药物活性成分的例子，例如：肾上腺皮质激素、雄激素、雌激素、孕激素、质子泵抑制剂、5-HT1拮抗剂、交感神经阻滞药物、拟交感神经药物、抗胆碱药剂、镇静剂、抗焦虑药物、解毒剂、止痛药物、钙拮抗剂、止吐药物、垂体或下丘脑激素、抗帕金森病药物、抗组胺药物、血管紧张素II拮抗剂、利多卡因(lidocaine)、硝酸甘油、新喹诺酮拮抗剂、非类固醇抗风湿药物、类固醇、强心苷类、抗凝剂、苯二氮杂卓(benzodiazepine)衍生物、苯并咪唑衍生物、哌啶衍生物、哌嗪衍生物、咪唑衍生物、三唑衍生物、有机硝酸盐、前列腺素、寡核苷酸反义药物、乙酰水杨酸、双氯芬酸钠、布洛芬(ibuprofen)、萘普生钠(naproxen sodium)、肝素、低分子量肝素、阿司匹林(aspirin)、可密定(coumazin)、葡聚糖、双嘧达莫(persantin)、格列本脲(glibenclamide)、抗病毒药物(例如，3TC、AZT、ddC、洛韦胺(loviride)、英地那韦(indinavir)、奈非那韦(nelfinavir)、替韦拉平(tivirapine)、利托那韦(ritonavir)、沙奎那韦(squinavir)、ddl和ISIS 14803)、芦贝鲁唑(lubeluzole)、阿替加奈(aptiganel)、瑞马西胺(remacemide)、三硝酸甘油酯、二硝酸异山梨醇酯、5-单硝酸异山梨醇酯、季戊四醇四硝酸酯、亚硝酸异戊酯、前列腺素、抗癌药物(例如，ISIS3521和ISIS5132)、盐酸阿密替林(amitriptyline HCl)、盐酸氯米帕明(clomipramineHCl)、氟西汀(fluoxetine)、阿莫沙平(amoxapine)、盐酸布替林(butriptylineHCl)、两性霉素、益康唑(econazole)、氟胞嘧啶(flucytosine)、硝酸咪康唑(miconazole nitrate)、阿莫西林(amoxicillin)、头孢克洛(cefaclor)、头孢氨苄(cephalexin)、氟氯西林钠(flucloxacillin sodium)、盐酸林可霉素(lincomycinHCl)、克林霉素(clindamycin)等。作为多元酚的例子，例如：儿茶素、丹宁、乌龙茶多元酚、绿原酸、可可泥多元酚等。作为类黄酮的例子，例如：花色素苷(anthocyanins)、橙皮苷(hesperidin)、新橙皮苷(neohesperidin)、芦丁(rutin)、柚皮苷(naringin)、槲皮素(quercetin)、异黄酮、柑桔素(naringenin)及诸如此类。作为生物碱的例子，例如：辣椒素等。作为酸类例子，例如：乙酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、富马酸、酒石酸、己二酸等。作为维生素的例子，例如：维生素A、维生素B₁、维生素B₂、维生素B₆、维生素C、维生素D、维生素E、烟酸、烟酰胺、泛酸等。

作为(e)控释组分的例子，例如：碘、多碘离子(例如，碘三离子)、乙醇、杀菌剂、抗菌剂、防虫组分、防霉组分、异味组分、除臭组分、化妆品组分和生理学功能性物质(例如，药物活性成分；多元酚；类黄酮；生物碱；酸类；维生素)。杀菌剂、抗菌剂的例子如上述(1.3)的(a)中所述。防虫组分的例子如上述(1.3)的(b)中所述。防霉组分的例子如下述(1.3)的(j)中所述。异味组分的例子如上述(1.3)的(c)中所述。除臭组分的例子如下述(1.3)的(i)中所述。化妆品组分的例子如下述(1.3)的(g)中所述。药物活性成分、多元酚、类黄酮、生物碱、酸类和维生素类的例子如上述(1.3)的(d)中所述。

作为(f)紫外线吸收物质的例子，例如：壬基苯酚；肉桂酸、肉桂酸衍生物(例如，肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2，5-二异丙基肉桂酸甲酯、2，4-二异丙基肉桂酸乙酯、2，4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(对甲氧基肉桂酸辛酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯(西诺沙酯(cinoxate))、对甲氧基肉桂酸环己基酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene))、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯、阿魏酸及其衍生物)；苯甲酸、苯甲酸衍生物(例如，对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸单甘油酯、N，N-二丙氧基对氨基苯甲酸乙酯、N，N-二乙氧基对氨基苯甲酸乙酯、N，N-二甲基对氨基苯甲酸乙酯、N，N-二甲基对氨基苯甲酸丁酯和N，N-二甲基对氨基苯甲酸乙酯)；水杨酸、水杨酸衍生物(例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯和水杨酸对异丙醇苯酯)；二苯甲酮、二苯甲酮衍生物；类黄酮(例如，花色素苷、橙皮苷、新橙皮苷、芦丁、柚皮苷、槲皮素、异黄酮和柑桔素)；2-羟基苯并三唑衍生物、2-羟基二苯甲酮衍生物(例如，2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(氧苯酮-3)、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮)、3-(4’-甲基亚苄基)-d，1-樟脑、3-亚苄基-d，1-樟脑、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔氨基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、二苄肼(dibenzalazine)、二茴香酰基甲烷、5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片烷基)-3-戊-2-酮、4-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、辛基三嗪酮、尿刊酸、1-(3，4-二甲氧基苯基)-4，4-二甲基-1，3-戊二酮、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己基酯、苯基苯并咪唑磺酸、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、甲酚曲唑三硅氧烷、邻氨基苯甲酸甲酯、尿刊酸衍生物、乙内酰脲衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、2，4-二-叔丁基苯基-3’，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、水杨酸苯酯、2，4-二-叔丁基苯基-3’，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯和丙烯酸乙基-2-氰基-3，3-二苯酯。

(g)化妆品组分的例子，例如：保湿组分、美白组分、消炎药、细胞赋活剂以及抗氧化剂。

作为保湿组分的例子，例如：硫酸软骨素、透明质酸、腺苷(adenosine)、甘油、丁二醇、己二醇、1，3-丁二醇、丙二醇、1，2-己二醇、1，2-戊二醇、己三醇、二丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己二醇、双甘油、聚甘油、二乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇和乙二醇-丙二醇共聚物等多元醇及其聚合物；有机酸(例如，柠檬酸、酒石酸以及乳酸)；二乙二醇单乙醚(乙氧基二甘醇)、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚和二乙二醇二丁醚等二醇烷基醚类；山梨醇、木糖醇、赤藓醇、甘露醇和麦芽糖醇等糖醇类；乙基葡萄糖苷；葡萄糖基甲基丙烯酸酯聚合物；甜菜碱(三甲基甘氨酸)、脯氨酸、羟脯氨酸、精氨酸、赖氨酸、丝氨酸、甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、β-丙氨酸、苏氨酸、谷氨酸、谷酰胺、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、色氨酸、组氨酸和牛磺酸等氨基酸类；胶原蛋白降解肽、水解胶原蛋白、羟丙基氯化铵水解胶原蛋白、弹性蛋白的降解肽、角蛋白降解肽、水解角蛋白、贝壳蛋白降解肽、水解贝壳蛋白、蚕丝蛋白降解肽、水解蚕丝、月桂酰基-水解蚕丝钠、大豆蛋白降解肽、小麦蛋白降解肽、水解小麦蛋白、酪蛋白降解肽、酰化的肽、棕榈酰寡肽、棕榈酰五肽和棕榈酰四肽等蛋白质以及肽类；天然类型的神经酰胺(第1、2、3、4、5和6类)、羟基神经酰胺、类神经酰胺、神经鞘氨糖脂、神经酰胺和含有神经酰胺糖类的萃取物等神经酰胺类；胎盘萃取液、弹性蛋白、胶原蛋白、芦荟萃取物、北美金缕梅水(hamamelis water)、丝瓜水、甘菊萃取物、甘草萃取物、聚合草萃取物、蚕丝萃取物、刺梨(Rosa roxburghii)萃取物、蓍草萃取物、桉树萃取物和草木犀(Melilotus)等动物萃取物以及植物萃取物等。

作为美白组分的例子，例如：熊果苷、α-熊果苷、氨甲环酸、鞣花酸、抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸基磷酸二钠、抗坏血酸葡萄糖苷、单硬脂酸抗坏血酸酯、单棕榈酸抗坏血酸酯、二棕榈酸抗坏血酸酯、四-2-己基癸酸抗坏血酸酯、抗坏血酸基硫酸二钠、硫、曲酸(kojic acid)、亚油酸、亚麻酸、乳酸、白藜芦醇(rucinol)、甘菊萃取物、胎盘萃取物、油溶性甘草萃取物、桑椹萃取物、芍药萃取物、东当归(Angelica acutiloba)萃取物、地榆(Sanguisorba officinalis)萃取物、马栗树皮萃取物、天门冬属拳参(Bistortaofficinalis)萃取物等。

作为消炎药的例子，例如：ε-氨基己酸、尿囊素、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、甘草酸及其盐、β-甘草次酸、氢化可的松等。

作为细胞赋活剂的例子，例如：脱氧核糖核酸及其盐、腺苷酸衍生物及其盐(例如三磷酸腺苷和一磷酸腺苷)、核糖核酸及其盐、环AMP、环GMP、黄素腺嘌呤二核苷酸、鸟嘌呤、腺嘌呤、胞嘧啶、胸腺嘧啶、黄嘌呤、咖啡因和茶碱及其盐等核酸相关物质；小牛血萃取液、去除血清的蛋白萃取物、脾萃取物、鸟类等的蛋组分、鸡冠萃取物、贝壳萃取物、贝肉萃取物、蜂皇浆、丝蛋白及其降解产物或其衍生物、血红蛋白或其降解产物、乳铁蛋白或其降解产物、墨鱼等软体动物的萃取物、鱼肉萃取物等，来自哺乳类、鸟类、贝类、昆虫类、鱼类、软体动物类、甲壳类等动物的萃取物；酵母菌萃取物、乳酸菌萃取物、双歧杆菌萃取物等发酵代谢产物等的来自微生物的萃取物；维生素A及其衍生物(维生素A棕榈酸酯、维生素A乙酸酯等)、视黄醛及其衍生物、脱氢视黄醛、维甲酸、胡萝卜素等类胡萝卜素等、硫胺类(硫胺盐酸盐以及硫胺硫酸盐)、核黄素类(核黄素、核黄素乙酸酯等)、维生素B₆类(盐酸维生素B₆、二辛酸维生素B₆等)、黄素腺嘌呤二核苷酸、氰钴胺、叶酸类、烟酸类(烟酰胺、烟酸苄酯等)、胆碱等维生素类；例如，茜草科(Rubiaceae)植物(例如，欧茜草(Madder)、黑儿茶(Uncaria gambir Roxb.)(例如，方儿茶(gambir)(黑儿茶的叶和嫩茎)))、红葡萄、野胡桐(Mallotus japonicus)、木通(Akebia quinata)、大麻(hemp)、牵牛花(morning glory)、赤豆(Azuki bean)、芦笋、甘茶(Hydrangeamacrophylla var.thunbergii)、绞股蓝(Gynostemma pentaphylla)、杏子、虎杖(Reynoutria japonica)、无花果、银杏(Ginkgo biloba)、天门冬属拳参、卡南加树(cananga odorata)、细辛(Asarum sieboldii)及其近缘的种属(例如，北细辛(Asarum heteropoides Fr.Schm.Var.mandshuricum(Maxim.)Litag))(例如，细辛根(Asiasari Radix)(细辛或北细辛的根茎上的根)、夏枯草(Prunella vulgarisssp.Asiatica)、乌梅(Prunus mume)、熊果(Arctostaphylos uva-ursi)、柑桔(citrusunshiu)、刺五加(Eleutherococcus senticosus)(例如，五加皮(AcanthopanacisCortex)(刺五加的皮或根))、决明子(Senna obtusifoia)、槐米(Styphnolobiumjaponicum)、豌豆(Pisum sativum L.)、大麦、车前草(Plantago asiatica)、咖啡黄葵(Abelmoschus esculentus)、旋复花(Inula britannica ssp.Japonica)及其同属植物(例如，旋复花(Flos Inulae)(旋复花的或其同属植物的花头))、人参(Panax ginseng)、鬼胡桃(Juglans mandshurica var.sachalinensis)、刺芒柄花甙(Ononis)(例如，刺芒柄花(Ononis spinosa))、败酱(Patrinia scabiosifolia)、草莓(Fragaria)、橙子(Orange)、柿子(Kaki Persimmon)、金钱薄荷(Glechomahederacea ssp.grandis)、腰果(Cashew)(例如，鸡腰果(Anacardium occidentale))、宽裂缬草(Valeriana fauriei Briq.)、王瓜(Trichosanthes cucumeroides)、木瓜(Chaenomeles sinensis)、瓜拉那(guarana)、河原决明(Chamaecrista nomame(Siebold)H.Ohashi)(例如，山扁豆(Cassia nomame)(河原决明的整个植物)、野蔷薇(Bramble)、猕猴桃(kiwifruit)、桔梗(Platycodon grandiflorus)、菊花(Crysanthemums)、梓树(Catalpa ovata)、羊蹄(Rumex japonicus)、匙羹藤(Gymnema sylvestre)、黄瓜(cucumber)、仙鹤草(Agrimonia pilosa var.japonica)、番石榴(guava)、枸杞(Lycium chinense)、野葛(Kudzu)、樟科(Lauraceae)植物(例如，樟脑树(Cinnamomum camphora)、肉桂(Cinnamomumcassia Blume)(例如，桂皮(cinnamon)(肉桂或其同属其它植物的皮)))、槐属(Sophora)的植物(例如，苦参(Sohora flavescens)(例如，苦参根(SophoraeRadix)(苦参的根)、广豆(Sophora subprostrala CHUN et T.CHEN)(例如，山豆根(Sophorae subprostratae Radix)(广豆的根)))、栗子(chestnut)、桑椹(例如，拉桑(Morus alba L.))或同属的其它植物(例如，桑白皮(Mori Cortex)(桑椹或同属的其它植物的根皮)))、鸡血藤(Spatholobi Caulis)(例如，网络崖豆藤(Millettia reticulata)、白花油麻藤(Mucuna birdwoodiana)等)、月桂(Baylaurel)、黄芩(Scutellaria baicalensis Georgi)(例如，黄芩根(Scutellaria root))、覆盆子(Rubus chingii)、胡椒(pepper)、咖啡、北玄参(Scrophularia buergeriana)、药根藤属(Jateorhiza columba)(例如，药根藤属的根)、甘蔗(Sugarcane)、野山楂(Crataegus cuneata)、茶梅(Camellia S asanqua)、胡椒木(Zanthoxylumpiperitum)、藏红花、樱桃树、石榴(Punica granatum)、紫菀(Aster tataricus)、芍药、菖蒲(Acorus calamus)、复活节百合(Easter lily)、问荆(Equisetum arvense)、西瓜、甜叶菊(Stevia rebaudiana)、山李子(Prunus salicina)、常春藤(Hederahelix)、西洋梨(European Pear)、欧蓍草(Achillea millefolium)、欧刺柏(Juniperuscommunis)、辣根(horseradish)、石菖蒲(Acorus gramineus)、水芹(Oenanthejavanica)、美远志(Polygala senega)(和其近缘种(例如，Polygala senega var.latifolia)、尖叶番泻(Senna alexandrina)、獐牙菜粳稻(Swertia japonica)、大黄(Rheum)属的植物(例如，掌叶大黄(Rheum palmatum)、唐古特大黄(R.tanguticum)、药用大黄(R.officanale)、黄花大黄(R.coreanum)和其种间杂交种(例如，大黄根(Rhei Rhizoma)(掌叶大黄、唐古特大黄、药用大黄、黄花大黄或其种间杂交种的根茎))、酸橙(Citrus aurantium)、罗望子(tamarind)、辽东楤木(Aralia elata)、蒲公英(dandelion)、菊苣(chicory)、丁香(clove)、五味子(Schisandra chinensis)、月见草(Evening primrose)、积雪草(Centellaasiatica)、鸭跖草(Commelina communis)、何首乌(Polygonum multiflorumThunb)(例如，何首乌根(Polygoni multiflori Radix)(何首乌的块状根))、番杏(Tetragonia tetragonoides)、核桃(Juglans regia var.orientis)、辣椒(Capsicumannuum)、冬甜瓜(Winter melon)、东当归(Angelica acutiloba)及其近缘种(例如东当归(Siebold et Zucc.)、北海当归(Kitag.var.sugiyamae Hikino))、杜仲(Eucommia ulmoides)、黄蜀葵(Abelmoschus manihot)、荠菜(Capsellabursa-pastoris)、日本夏橙(Citrus natsudaidai)、枣(Ziziphus jujuba)及其近缘种(例如，酸枣(Zizyphi Fructus)(枣或近缘种的果实))、南天竹(Nandinadomestica)、苦木(Picrasma quassioides)、大蒜(garlic)、胡萝卜(carrot)、高山蓍(Achillea alpina)、菠萝、芙蓉(Hibiscus)、木瓜(papaya)、罗勒(basil)、荷花(Nelumbo nucifera)、大麦(Hordeum vulgare L.var.nudum Hook.f.)、薏苡(Coix lacryma-jobi var.ma-yuen)(例如，薏苡仁(Coicis Semen)(珍珠麦薏苡的种子，其外种皮已被去除))、玫瑰花(Rosa rugosa)(例如，重瓣玫瑰(Rosarugosa var.pleva)(Rosa rugosa flower))、蔷薇属(Rosa)的植物(例如，野蔷薇(Rosa multiflora))(例如，蔷薇果(Rosae Fructus)(rose fruit))、鸢尾属(Irisdomestica)、花生、香茶菜(Rabdosia japonica Hara)、丘角菱(Trapa japonica)、阿月浑子实(pistachio)、罗汉柏(Thujopsis dolabrata)、白蔹(Ampelopsisjaponica)、枇杷(Eriobotrya japonica)、款冬花(Tussilago farfara)、盐肤木(Rhusjavanica)、佩兰(Eupatorium fortunei)、葡萄(grape)(例如，葡萄籽)、山毛榉(Fagus crenata)、蓝莓(blueberry)、手掌花(Flor de Manita)、防风属(Saposhnikovia seseloides)、酸浆果(Physalis alkekengi)、厚朴(Magnoliaobovata)、皱皮木瓜(Chaenomeles speciosa)及其近缘种(例如，皱皮木瓜或日本木瓜(Chaenomeles japonica)(例如，木瓜果(Chaenomeles fructus)(皱皮木瓜或日本木瓜的果实)))、蛇麻草(hop)、玫瑰花种苔藓花芽(Rosa rugosa var.pleva flower bud)、麻黄(Ephedra)属的植物(例如，双穗麻黄(Ephedra distachya)、草麻黄(E.sinica)、中麻黄(E.intermedia)、木贼麻黄(E.equisetina)(例如，麻黄草(Ephedrae Herba)(草麻黄、中麻黄、木贼麻黄的地下茎)))、芒果(mango)、柴胡(Bupleurum scorzonerifolium)、光千屈菜(Lythrum anceps)、鸭儿芹(Cryptotaenia japonica)、含羞草(mimosa)、网络崖豆藤及其近缘种(例如，鸡血藤(Spatholobi Caulis)(网络崖豆藤的攀缘茎))、益母草(Leonurussibiricus)(例如，益母草(Leonuri Herba)(益母草的整个植物))、草木犀属(Melilotus)、甜瓜(melon)、木兰(Magnolia quinquepeta)、桃子(peach)、黄麻菜(Mulukhiyah)、益智(Alpinia oxyphylla)(例如，益智仁(Alpiniae Fructus)(益智的果实))、矢车菊(Centaurea cyanus)、棕榈树(palm tree)、赤杨(Alnusfirma)、槲寄生(mistletoe)、水蓼(Persicaria hydropiper)、商陆(Phytolaccaesculenta)、杨梅(Myrica rubra)、虎耳草(Saxifraga stolonifera Curtis)、交让木(Daphniphyllum macropodum)、艾蒿(Artemisia indica var.maximowiczii)、白芷(Angelica dahurica)(例如，白芷根(Angelicae dahuricae Radix)(白芷的根))、黑麦(Rye)、罗汉(Siraitia grosvenorii)(罗汉果(Momordica grosvenorii Swingle))(例如，罗汉果的果实)、兰花、桂圆、绿豆(例如，绿豆的豆芽)、苹果、莴苣、柠檬、连翘(Forsythia suspensa Vahl)及其近缘种(例如，金钟花(Forsythiaviridissima Lindley))(例如，生药连翘(Crude Drug Forsythiae Fructus)(连翘或金钟花的果实))、迷迭香、海藻、大豆(例如，豆子或豆芽)、茶叶等来源于植物(或植物材料)的萃取物；香菇(Lentinula edodes)、蘑菇(Agaricus blazeiMurill)、赤灵芝(Ganoderma lucidum(Leyss.ex.Fr.)Karst)(例如，灵芝(Ganoderma))、猪苓(Polyporus umbellatus Fries)(例如，猪苓(Polyporus))和茯苓(Poria cocos)(例如，茯苓(Poria))等菌类的萃取物；来源于糖蜜的萃取物；扁柏油酚(Hinokitiol)、千金藤素(Cepharanthin)等来源于植物的组分；亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、二十碳五烯酸及其衍生物；雌二醇及其衍生物及其盐；乙醇酸、琥珀酸、乳酸、水杨酸等有机酸及其衍生物及其盐等。

作为抗氧化剂的例子，例如：维生素E、去甲二氢愈创木酸、丁羟茴醚、丁羟甲苯、没食子酸丙酯、没食子酸辛酯、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、硫代二丙酸二月桂酯、甲苯基双胍、对羟基苯甲醚、棕榈酸抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯等。

作为(h)着色剂或染料的例子，例如：栀子色素、红花色素、姜黄色素、红曲霉色素、胡萝卜素、胭脂树红色素、红辣椒色素、杜氏盐藻(Dunaliella)色素、棕榈油色素、紫檀红色素、甜菜红(Beet Red)、胭脂红色素、紫胶色素、紫苏色素、紫甘蓝红色素、萝卜红色素、紫甘薯色素、紫玉米色素、葡萄果皮色素、葡萄汁色素、蓝莓色素、接骨木莓色素、叶绿素、螺旋藻色素、可可色素、罗望子色素、柿子色素、高粱色素、炭粉色素、欧茜草色素、波森莓色素、玫瑰茄色素色素和洋葱色素等食用天然色素；黄色4号、黄色5号、红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、红色104号、红色105号、红色106号、蓝色1号和蓝色2号等食用合成色素；褐色201号、黑色401号、紫色201号、紫色401号、蓝色1号、蓝色201号、蓝色202号、蓝色203号、蓝色204号、蓝色205号、蓝色403号、蓝色404号、绿色201号、绿色202号、绿色204号、绿色205号、绿色3号、绿色401号、绿色402号、红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色203号、红色204号、红色205号、红色206号、红色207号、红色208号、红色213号、红色214号、红色215号、红色218号、红色219号、红色220号、红色221号、红色223号、红色225号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色231号、红色232号、红色401号、红色404号、红色405号、红色501号、红色502号、红色503号、红色504号、红色505号、红色506号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、橙色401号、橙色402号、橙色403号、黄色4号、黄色5号、黄色201号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色205号、黄色401号、黄色402号、黄色403-1号、黄色404号、黄色405号、黄色406号、黄色407号等非食用合成色素；酸性红14等酸性染料；Arianor Sienna褐、Arianor Madder红、ArianorSteel蓝、Arianor Straw黄等碱性染料；HC黄2、HC黄5、HC红3、4-羟基丙基氨基-3-硝基苯酚、N，N’-双(2-羟基乙基)-2-硝基-对苯二胺、HC蓝2、碱性蓝26等硝基染料；分散染料；表面处理有机颜料；虾青素、茜素等蒽醌类；花色素、β-胡萝卜素、胡萝卜醛(catenal)、辣椒红、查耳酮、红花素、槲皮素、藏花素、叶绿素、姜黄素、胭脂红、紫草素、胭脂树橙、黄酮、β花青素、指甲花染料、血色素、番茄红素、核黄素和芦丁等天然色素以及天然染料；对苯二胺、甲苯-2，5-二胺、邻-、间-或对-氨基苯酚、间苯二胺、5-氨基-2-甲基苯酚、间苯二酚、1-萘酚和2，6-二氨基吡啶及其盐等氧化染料中间体以及成色剂；二氢吲哚等自氧化型染料；二羟基丙酮等。

作为(i)除臭组分的例子，例如：碘、多碘离子(例如，碘三离子)、山葵植物(Wasabia plants)、芥菜(Brassica juncea)、连翘属植物(Forsythia plants)、木樨(Osmanthus x fortunei)、毛泡桐(Paulownia tomentosa)、蜂斗菜(Petasitesjaponicus)、大吴风草(Farfugium japonicum)、丁香花(lilac)、野柿(Diospyroskaki Thunb.)、枹栎(Quercus serrata)、欧洲山杨(Populus tremula var.sieboldii)、蕨类植物(Fern)、青梻(Fraxinus lanuginosa f.serrata)、茶叶等来源于植物的萃取物；白蘑等来源于菌类的萃取物；柠檬酸、苹果酸、己二酸、富马酸、乳酸、葡萄糖酸、马来酸和琥珀酸等有机酸；绿茶类黄酮、甲基丙烯酸月桂酯、巴豆酸香叶酯、苯乙酮肉豆蔻酸酯、对甲基苯乙酮苯甲醛、乙酸苄酯、丙酸苄酯、戊基肉桂醛、茴香醛、二苯基氧、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯基乙酸甲酯、苯基乙酸乙酯、尼奥林(neoline)、黄樟脑(safrole)、柏木油、香柏油、香茅油、熏衣类油、卑柠油、柠檬草油、3，4-己二酮、2，3-庚二酮、5-甲基-2，3-己二酮、2，3-戊二酮、3-甲基环戊烷-1，2-二酮、3，4-二甲基环戊烷-1，2-二酮、3，5-二甲基环戊烷-1，2-二酮、环己烷-1，2-二酮、丙二酸二乙酯、酒石酸二乙酯、2-甲基-3-丁烯-2-醇扁桃酸二乙酯、叶绿素铜等。

作为(j)防霉组分的例子，例如：碘、多碘离子(例如，碘三离子)、麝香草酚、桧木酚、d-柠檬烯、噻苯哒唑、苯并咪唑氨基甲酸甲酯、α-溴肉桂醛、对氯间二甲基苯酚、邻-苯基苯酚、N-(氟二氯甲硫基)-邻苯二甲酰亚胺和N-二氯氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基磺酰胺；有机碘化合物，例如氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯、碳酸3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基乙基酯、2，3，3-三碘烯丙醇、碘炔丙基醇、3-碘炔丙基-4-氯苯基氧基甲基醚、二碘甲基-对甲苯基砜等。

(2.含直链淀粉的人造纤维的制造方法)

(2.1)直链淀粉的碱性水溶液

在本发明的制造方法中，制备直链淀粉的碱性水溶液。碱性溶液中的直链淀粉的量优选为约1重量％以上、更优选为约5重量％以上、进一步优选为约10重量％以上、最优选为约15重量％以上。碱性溶液中的直链淀粉的量优选为约60重量％以下、更优选为约50重量％以下、更优选为约40重量％以下、更优选为约30重量％以下、更优选为约25重量％以下、最优选为约20重量％以下。当直链淀粉的浓度过低时，存在添加到粘胶液中的水量增多，可纺性变差的情况。当直链淀粉的浓度过高时，存在难以在粘胶液中均匀地混合直链淀粉的情况。

碱基试剂可使用通常制造粘胶液所使用的任意碱基试剂。碱基试剂是当溶于水中时呈现碱性的任意物质。作为碱基试剂的例子，例如：氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钠、磷酸钾、碳酸钠和碳酸钾。碱基试剂优选为氢氧化钠或氢氧化钾。另外，实际上，在水溶液中碱基试剂以离解成离子的状态而存在，而在本发明说明书中，将其阐述为碱基试剂以这样离解成离子的状态包含并存在于水溶液中。例如，氢氧化钠在水溶液中离解成氢氧离子和钠离子，但将其阐述为在该水溶液中存在氢氧化钠。

碱基试剂在碱性溶液中可以以任意浓度来使用。碱基试剂的浓度优选为约0.25N以上且约10N以下，更优选为约0.5N以上且约2N以下。当碱基试剂的浓度过低时，存在直链淀粉不溶解的情况。当碱基试剂的浓度过高时，存在引起直链淀粉的溶液发生褐变等化学变化的情况。

直链淀粉的碱性水溶液可在将直链淀粉粉末分散于水中后，通过添加碱进行搅拌来制备。直链淀粉具有非常容易结晶的特性，在直链淀粉粉末状态下，直链淀粉分子间很强地结合。因此，若在直链淀粉粉末的状态下与粘胶液混合，则在变成含直链淀粉的人造纤维时直链淀粉容易成为无法充分发挥包合作用的状态。因此，在本发明中，预先将直链淀粉充分溶解在碱性水溶液中很重要。通过将直链淀粉粉末溶于碱性水溶液，使得直链淀粉分子间的键松散开，直链淀粉分子具有随机结构，从而使得在变成含直链淀粉的人造纤维时直链淀粉可以成为可充分发挥包合作用的状态。

(2.2)粘胶液

在本发明中，可使用本领域中公知的现有粘胶液。考虑到由于与直链淀粉的碱性水溶液混合而致使稀释，优选地适当调节浓度。

(2.3)直链淀粉的碱性水溶液与粘胶液混合

上述直链淀粉的碱性水溶液与粘胶液可通过本领域公知的任意方法来混合。混合方法并没有特别限定。作为用于在粘胶液中添加以及混合直链淀粉的碱性水溶液的装置，可以使用注射型或均匀混合器类型的装置。添加以及混合的时期也可以是任意的，例如，添加以及混合可以在对粘胶液脱气后进行，也可以在脱气前进行然后进行脱气。

可适当地设定直链淀粉的碱性水溶液与粘胶液的混合比。例如，当所得的混合液体中的纤维素组分与直链淀粉的的重量合计为100重量％时，直链淀粉的量优选为约5重量％以上、更优选为约10重量％以上、更优选为约15重量％以上、最优选为约20重量％以上。例如，当所得的混合液体中的纤维素组分与直链淀粉的重量合计为100重量％时，直链淀粉的量优选为约70重量％以下、更优选为约60重量％以下、更优选为约50重量％以下、最优选为约40重量％以下。由于直链淀粉的量相对于纤维素组分的量越大包合作用越提高因而较佳。然而，若直链淀粉的量过则存在过滤性变差，给可纺性造成不利影响，纤维强度下降的情况。

(2.4)纺丝

对含直链淀粉的粘胶液使用现有公知的方法进行纺丝，从而可以得到含直链淀粉的人造纤维束。纺丝后人造纤维呈束状，保持束状状态或将束状切断成任意纤维长时，使用现有公知的方法精制即可得到功能性人造纤维。也可在后处理时切断含直链淀粉的人造纤维束。

(2.5)加热冷却处理

所得的含直链淀粉的人造纤维例如在制造出其纤维后，通过在溶剂中进行加热步骤以及冷却步骤，则可提高直链淀粉的包合能力。

作为所使用的溶剂的例子，例如：水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、丙酮、乙腈、丙腈、四氢呋喃、1，4-二噁烷、甲基异丁基酮、甲基乙基酮、γ-丁内酯、碳酸丙烯酯、环丁砜、硝基甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷。

优选水中混合有有机溶剂的溶液。作为有机溶剂的例子，例如：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、丙酮、乙腈、丙腈、四氢呋喃、1，4-二噁烷、甲基异丁基酮、甲基乙基酮、γ-丁内酯、碳酸丙烯酯、环丁砜、硝基甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷。

有机溶剂相对于水的添加量为相对于10体积份数的水添加约0.5体积份数以上、约1体积份数以上、约2体积份数以上或约4体积份数以上等。有机溶剂的添加量可以添加到有机溶剂在水中溶解度的上限。有机溶剂相对于水的添加量为相对于10体积份数的水，添加例如可为约100体积份数以下、约95体积份数以下、约90体积份数以下、约80体积份数以下、约60体积份数以下、约40体积份数以下、约20体积份数以下等。

加热温度以及加热时间并没有特别限制。加热温度例如可为约80℃以上、约90℃以上、约100℃以上、约110℃以上、约120℃以上、约130℃以上等。加热温度只要是除直链淀粉状态的变化外，没有特别有害的影响就可以是任意温度。加热温度例如可为约200℃以下、约180℃以下、约160℃以下、约140℃以下等。加热时间例如可为约5分钟以上、约10分钟以上、约20分钟以上、约30分钟以上、约40分钟以上、约50分钟以上、约60分钟(1小时)以上、约2小时以上、约3小时以上、约4小时以上、约5小时以上、约6小时以上、约8小时以上、约12小时以上、约24小时以上等。加热时间例如可为约1月以下、约1周以下、约3天以下、约2天以下、约1天(24小时)以下、约18小时以下、约16小时以下、约14小时以下、约12小时以下、约10小时以下、约8小时以下、约6小时以下、约5小时以下、约4小时以下、约3小时以下、约2小时以下、约1小时以下、约30分钟以下、约20分钟以下、约10分钟以下等。

加热后，含直链淀粉的人造纤维被冷却至指定温度(例如室温)。该指定温度例如可为约10℃以上、约15℃以上、约20℃以上、约25℃以上等。该指定温度例如可为约30℃以下、约25℃以下、约20℃以下等。在特定实施方式中，从加热温度到指定温度的冷却也可以通过静置冷却来进行。即，根据含直链淀粉的人造纤维的环境温度不同，冷却所需的时间也不同。在另一特定的实施方式中，优选在尽可能短时间内从加热温度冷却到指定温度。在该实施方式中，冷却所需的时间例如可为约10秒以上、约20秒以上、约30秒以上、约1分钟以上、约5分钟以上等。在适合短时间冷却的实施方式中，冷却所需的时间例如可为约5小时以下、约4小时以下、约3小时以下、约2小时以下、约1小时以下等。

该加热步骤以及冷却步骤也可以在对含直链淀粉的人造纤维进行纺丝后且干燥之前进行，或者，也可以在纺丝并干燥后进行。该加热冷却处理后，含直链淀粉的人造纤维根据需要可根据常规方法进行干燥。

(2.6)碱处理

所得的含直链淀粉的人造纤维通过例如进行碱处理后进行中和，从而可以提高直链淀粉的包合能力。

碱处理中可使用的碱基试剂可以是任意碱基试剂。作为碱基试剂的例子，例如：氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钠、磷酸钾、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙。碱基试剂优选为氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钠或碳酸钠。碱基试剂还可以是这些碱的混合物。

中和处理中可使用的酸可以是任意酸。作为酸的例子，例如：盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、碳酸氢酸和高氯酸等无机酸；以及乙酸、丙酸、乳酸、马来酸、富马酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸和抗坏血酸等有机酸。并且，也可使用这些酸的混合物。

碱处理和酸处理优选通过将含直链淀粉的人造纤维浸没在碱性水溶液浴或酸性水溶液浴中来进行，但根据情况的不同，也可通过喷射或冲洗等任意其它方法来进行。

碱性水溶液的浓度根据碱基试剂的种类以及浓度而变动。碱性水溶液的浓度优选为约1×10^-5N以上、更优选为约1×10^-4N以上、更优选为约1×10^-3N以上、更优选为约1×10^-2N以上、更优选为约1×10^-1N以上。碱性水溶液的浓度优选为约20N以下、更优选为约10N以下、更优选为约5N以下、更优选为约1N以下。

酸性水溶液的浓度根据酸的种类以及浓度而变动。酸性水溶液的浓度优选为约1×10^-5N以上、更优选为约1×10^-4N以上、更优选为约1×10^-3N以上、更优选为约1×10^-2N以上、更优选为约1×10^-1N以上。酸性水溶液的浓度优选为约20N以下、更加优选为约10N以下、更优选为约5N以下、更优选为约1N以下。

碱处理以及酸处理时的碱性水溶液或酸性水溶液的温度没有特别限制。碱性水溶液或酸性水溶液的温度例如可为约120℃以下、约110℃以下、约100℃以下、约90℃以下、约80℃以下、约70℃以下、约60℃以下、约50℃以下、约40℃以下等。碱性水溶液或酸性水溶液的温度例如可为约0℃以上、约5℃以上、约10℃以上、约15℃以上、约20℃以上、约25℃以上、约30℃以上、约35℃以上、约40℃以上、约50℃以上等。碱处理以及酸处理的加热时间可分别为例如约10分钟以上、约20分钟以上、约30分钟以上、约40分钟以上、约50分钟以上、约60分钟(1小时)以上、约2小时以上、约3小时以上、约4小时以上、约5小时以上、约6小时以上、约8小时以上、约12小时以上、约24小时以上等。碱处理以及酸处理的加热时间例如可为约1个月以下、约1周以下、约3天以下、约2天以下、约1天(24小时)以下、约18小时以下、约16小时以下、约14小时以下、约12小时以下、约10小时以下、约8小时以下、约6小时以下、约5小时以下、约4小时以下、约3小时以下、约2小时以下、约1小时以下、约30分钟以下、约20分钟以下、约10分钟以下等。

该碱处理也可以在含直链淀粉的人造纤维纺丝后且干燥前进行，或者也可以纺丝并干燥后进行。含直链淀粉的人造纤维根据需要可以根据常规方法进行干燥。

如上所述，可获得具有足够包合功能的功能性人造纤维。另外，本发明中所提及的人造纤维以不仅包括粘胶液人造纤维而且还包括高强度人造纤维、超高强度人造纤维、虎木棉(Polynosic Fiber)、高湿模量(High Wet Modulus，HWM)纤维和铜氨纤维等再生纤维素纤维的含义来使用。

(3.含直链淀粉的人造纤维)

本发明的含直链淀粉的人造纤维将直链淀粉分散且保留在人造纤维中。这里，认为在人造纤维中，直链淀粉大致均匀地分散且保留。

人造纤维中分散且保留的直链淀粉的量通过在含直链淀粉的人造纤维的制造中变更粘胶液中的纤维素与直链淀粉的混合比，可任意设定。在将人造纤维中的纤维素与直链淀粉的合计量设为100重量％时，人造纤维中分散且保留的直链淀粉的量优选为约1重量％以上、更优选为约5重量％以上、更优选为约10重量％以上。在将人造纤维中的纤维素与直链淀粉的合计量设为100重量％时，人造纤维中分散且保留的直链淀粉的量优选为约60重量％以下、更优选为约50重量％以下、更优选为约40重量％以下、更优选为约30重量％以下、更优选为约20重量％以下。当人造纤维中分散且保留的直链淀粉的量过少时，存在不能充分获得目标效果的情况。当人造纤维中分散且保留的直链淀粉的量过多时，存在粘胶液的粘度上升，难以稳定地进行人造纤维的制造，人造纤维的强度、延展度等物理性质下降的情况。

含直链淀粉的人造纤维优选实施如上述(2.5)所述的加热冷却处理以及如上述(2.6)所述的碱处理中的至少一种。因为通过加热冷却处理或碱处理可以提高直链淀粉的包合能力。

在特定的实施方式中，本发明含直链淀粉的人造纤维不含季铵盐化合物，不经季铵盐化合物处理。

本发明含直链淀粉的人造纤维处于不包合客体物质的状态或包合客体物质的状态中的任一状态。不包合客体物质的含直链淀粉的人造纤维当与可由直链淀粉包合的物质接触时，包合其物质。包合客体物质的状态的含直链淀粉的人造纤维与常见的包合化合物一样，可根据热度、水分等的变化来释放客体物质。

(3.1)直链淀粉不会因洗涤而实质上洗脱。

本发明含直链淀粉的人造纤维中，直链淀粉不会因洗涤而实质上洗脱。在本说明书中使用时，术语“直链淀粉不会因洗涤而实质上洗脱”意指因洗涤而洗脱的直链淀粉的量为含直链淀粉的人造纤维中所包合的直链淀粉中的10重量％以下。直链淀粉从含直链淀粉的人造纤维中洗脱的容易程度优选以以下条件来确定：将含直链淀粉的人造纤维浸没在40倍量的洗涤溶液(0.75mg/mL清洁剂水溶液；作为清洁剂，例如由狮王株式会社(Lion Corporation)制造的TOP(其含有24％的表面活性剂(α-磺基脂肪酸酯钠、脂肪酸钠盐、聚氧乙烯烷基醚)，其它组分有碱性试剂(碳酸盐)、溶解促进剂、酶、荧光增白剂和漂白剂))3小时后，借助过滤材料在12,000×g下进行离心过滤4分钟，并随后测定所得滤液中直链淀粉的量并计算洗脱出的直链淀粉的比例。

该条件下的直链淀粉的洗脱量优选为含直链淀粉的人造纤维中所包合的直链淀粉中的约10重量％以下、更优选为约8重量％以下、更优选为约5重量％以下、尤其优选为约3重量％以下、最优选为约1重量％以下。洗脱量显著优选为约0.5重量％以下、约0.4重量％以下、约0.3重量％以下、约0.2重量％以下、约0.1重量％以下、约0.05重量％以下、约0.01重量％以下等。

(3.2)包合客体物质的能力

在本说明书中，术语“具有包合客体物质的能力”意指直链淀粉处于可包合客体物质的状态。所谓包合除了包括分子内包合之外还包括分子间包合。分子内包合意指一个直链淀粉分子内包合有客体物质的现象。分子间包合意指多个直链淀粉分子间、或直链淀粉分子与纤维素分子间包合有客体物质的现象。

天然以及合成直链淀粉存在三种晶形，称为A型、B型和V型。晶形根据从天然淀粉萃取以及精制时的植物种类、萃取溶剂、沉淀剂等的不同而不同。A型直链淀粉来源于小麦、玉米等谷类淀粉。B型直链淀粉得自马铃薯、甘薯等薯类淀粉。A型直链淀粉以及B型直链淀粉均呈现α-1，4-葡聚糖链平行的双螺旋的结构。与此相对，V型直链淀粉通过在天然淀粉中添加乙醇或丁醇等沉淀剂来获得。V型直链淀粉呈现α-1，4-葡聚糖链采用单螺旋的结构。粉末状态的直链淀粉在是A型直链淀粉以及B型直链淀粉时，没有分子内包合能力，而V型直链淀粉时具有分子内包合能力。另一方面，在人造纤维中所含有的直链淀粉中，认为A型直链淀粉以及B型直链淀粉具有分子间包合能力，认为V型直链淀粉具有分子内包合能力以及分子间包合能力两者。

并且，非结晶的直链淀粉也可呈现出包合能力。认为这种直链淀粉当存在客体物质时采用特定的结构，变成可发挥包合作用的状态。

直链淀粉的晶形可根据本领域公知的方法来决定。例如，可根据国际公开第WO 2006/082968号小册子的描述使用X-射线衍射来确定。简便地，可通过测试直链淀粉是否包合壬基苯酚来决定直链淀粉是否处于可发挥包合作用的状态。处于可发挥包合作用的状态的直链淀粉也称为功能性直链淀粉。

(3.3)直链淀粉的包合能力的测定

本发明含直链淀粉的人造纤维的包合能力通过使用壬基苯酚作为客体物质来测定。

通过将50mg含直链淀粉的人造纤维浸没在含有浓度100ppm的壬基苯酚的50％甲醇水溶液3mL中在25℃下浸没3个小时，从而使含直链淀粉的人造纤维浸渍有壬基苯酚。将该含直链淀粉的人造纤维填入柱内，并用5mL 10％甲醇水溶液洗涤两次。用5mL甲醇洗脱所包合的壬基苯酚两次，将洗脱液集中回收。使用HPLC对洗脱液中的壬基苯酚量进行定量，并求得所包合的壬基苯酚的量。含直链淀粉的人造纤维的包合能力通过以下算式来定义。

【数学公式1】

含直链淀粉的人造纤维的包合能力(％)＝100×{(壬基苯酚的包合量(mg))/0.3(mg)}

液相色谱的条件例如如下。

使用TSKgel ODS-100Z(由TOSOH(东曹)公司制造)作为柱，使用UV检测器SPD-6A(由岛津制造公司制造)作为检测器，使用LC-6A(由岛津制造公司制造)作为液体进料泵。将柱温保持在40℃，并使用80％甲醇作为洗脱剂以1.0mL/分钟的流速进行分析。

在10％甲醇水溶液的洗涤中，在除不含直链淀粉以外与含直链淀粉的人造纤维相同的对照人造纤维上吸附的壬基苯酚被全部洗脱出。因此，当可准备对照人造纤维时，也可以使用以下方法求得包合能力。

通过将50mg含直链淀粉的人造纤维以及不含直链淀粉的对照人造纤维浸没在含有浓度100ppm的壬基苯酚的50％甲醇水溶液3mL中在25℃下浸没3个小时，从而使得各人造纤维中浸渍有壬基苯酚。使用液相色谱测定人造纤维浸渍前后的该水溶液中的壬基苯酚的浓度。根据浸渍前后的壬基苯酚的减少量，用以下算式求得壬基苯酚的吸附率(％)。

【数学公式2】

人造纤维中壬基苯酚吸附率(％)＝100-(壬基苯酚的回收率(％))

壬基苯酚的回收率(％)

＝100×{(人造纤维浸渍后的壬基苯酚浓度)/(人造纤维浸渍前的壬基苯酚浓度)}

含直链淀粉的人造纤维的包合能力通过下式来定义。

【数学公式3】

含直链淀粉的人造纤维的包合能力(％)

＝含直链淀粉的人造纤维的壬基苯酚吸附率(％)-对照人造纤维的壬基苯酚吸附率(％)

由于直链淀粉可包合但不能吸附壬基苯酚，因此可以根据该式计算直链淀粉的包合能力。

(4.本发明含直链淀粉的人造纤维的使用形式)

本发明含直链淀粉的人造纤维可以多种形式使用。本发明含直链淀粉的人造纤维可适当地以其棉状形式使用，或者以单独的线纱或与其它纤维混纺的线状形式来使用，或者以纺织物、不织布(包括纸状湿法不织布)等织物的形式使用，或者以布料、窗帘、床品、障子纸、墙纸、帽子、地毯、沙发用的覆盖材料、其它除臭产品的形式使用。本发明含直链淀粉的人造纤维与常见的人造纤维一样可用于各种二次加工物。在这种二次加工物品，包括棉线、线纱、不织布、布料、纸等。由含直链淀粉的人造纤维制造这些二次加工物品的方法在本领域中已公知。例如，在根据含直链淀粉的人造纤维制造纸时，通过将切断成短纤维的含直链淀粉的人造纤维与常见的纸原料混合，或单独用短的含直链淀粉的人造纤维造纸，从而可以根据含直链淀粉的人造纤维造纸。还可以将这些二次加工物品用于进一步深加工的衣物、织物、过滤材料、化妆品用加工品、医疗用品、日用品、包装用品、卫生用品等卫生材料等产品。织物意指使用了布料、编织织物等的产品。在内饰工业中，织物通常以比布料和编织织物的总称稍宽的意义使用，且指使用布料的任何物品，例如窗帘、桌布、椅子和沙发用的覆盖布料、靠垫和床罩等，也包括墙面覆盖布料。

(5.本发明的使用目的)

本发明含直链淀粉的人造纤维的使用目的可粗略地划分为以下两个目的：(1)不包合客体物质地利用的方法与(2)以包合直链淀粉的人造纤维的状态使用的方法。

(5.1)不包合直链淀粉地使用的方法

在不包合客体物质地使用的方法中，可以将直链淀粉包合各种物质的功能用于(A)浓缩(回收)、(B)去除、(C)精制等目的。以下，针对各个使用目的进行阐述。

(A)浓缩(回收)目的

“浓缩”意指收集于稀释状态存在的目标物质以提高浓度。作为目标物质的例子，例如：碘、多碘离子等。作为浓缩目的下的具体产品例子，例如：用于回收这些目标物质的过滤材料以及柱(例如，用于碘回收的过滤材料以及柱)。还有一种分批式使用方法，将含直链淀粉的人造纤维直接放入含有混合物的容器等内，并在吸附(包合)目的物质后回收含直链淀粉的人造纤维。

(B)去除目的

“去除”意指收集目标物质或混入在产品中的夹杂物质并加以去除。作为欲去除的目标物质以及夹杂物质的例子，例如：碘、多碘离子等。作为去除目的下的具体产品例子，例如：夹杂物去除过滤器、废气组分去除用过滤材料、水净化用过滤材料、空气净化用过滤材料、面罩、清洁产品、个人洗护用品等。还有一种使用方法，将含直链淀粉的人造纤维直接放入含有产品的容器等内，去除夹杂物质。

(C)精制目的

“精制”意指从混合物中精制特定物质成为纯物质。作为欲精制的物质例子，例如：碘、多碘离子等。作为精制目的下的具体产品例子，例如：用于回收这些目标物质的过滤材料以及柱(例如，碘回收用过滤材料以及柱)。还有一种分批式使用方法，将含直链淀粉的人造纤维直接放入含有混合物的容器等内，在吸附(包合)目标物质后回收含直链淀粉的人造纤维，并从中洗脱出目标物质。

(5.2)以包合客体物质的状态进行使用的方法

在以包合客体物质的状态进行使用的方法中，可通过设计各种客体物质以用于(D)杀菌或抗菌、(E)防虫或防霉、(F)芳香化或除臭、(G)稳定化、(H)控释、(I)防紫外线、(J)赋予化妆品功能、(K)赋予医疗功能等目的。以下，针对各个使用目进行阐述。

(D)杀菌目的或抗菌目的

“杀菌”是指杀死微生物。“抗菌”是指抑制或阻止微生物的繁殖。微生物是指具有显微镜可见的大小的生物。作为微生物的例子，例如：细菌、真菌(例如，酵母)、原生动物、病毒等。杀菌或抗菌目的的产品是以在产品表面或产品内部杀死微生物，或使微生物不可繁殖为目的的产品。

为此目的而包合于含直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子如上述(1.3)的(a)中所述。例如，在客体物质是碘或多碘离子时，含直链淀粉的人造纤维或用其配置的产品(例如，不织布、针织织物、纺织品等织物)中碘或多碘离子合计优选含有约0.01重量％以上、更加优选含有约0.02重量％以上、更优选含有约0.03重量％以上。碘或多碘离子的合计量例如可为约0.04重量％以上、约0.06重量％以上、约0.08重量％以上、约0.10重量％以上等。碘或多碘离子的合计量可以可包合的任意重量，但优选为约15重量％以下、更优选为约10重量％以下、更优选为约5重量％以下、更优选为约3重量％以下、最优选为约1重量％以下。

作为杀菌或抗菌目的的具体产品例子，例如：含碘的面罩、含碘的工作服、含碘的毛巾、卫生用品(面罩、手套、围裙、帽子、枕套、座椅罩、湿巾、厨房餐布、鞋内托、鞋除臭剂、衣罩等)、墙内的建筑材料、墙纸、纱布、绷带、棉签、床品(枕套、床单、被罩、枕头或被子内的棉等)、内饰用品(窗帘、障子、沙发罩、玄关垫、靠垫内的棉等)、厨房或浴室或卫生间用品(湿巾、马桶盖罩、马桶垫、浴垫、厨房垫等)。

(E)防虫目的或防霉目的

“防虫”意指驱逐昆虫并防止昆虫粘附。“防霉”意指抑制霉菌繁殖。作为为此目的而包合于含直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子，例如：防虫剂以及防霉剂。防虫剂的例子如上述(1.3)的(b)所述。防霉剂的例子如上述(1.3)的(j)所述。

作为具体产品例子，例如：防虫板、防虫垫、防虫帘、防虫布、防霉板、防霉垫、防霉帘、防霉布等。

(F)芳香化目的或除臭目的

“芳香化”意指通过添加香味组分(香料)赋予香味。“除臭”意指除去气味。

作为为芳香化目的而包合于含直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子如上述(1.3)的(c)所述。

作为为除臭目的而包合于含直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子，例如：除臭剂。除臭剂的例子如上述(1.3)的(i)所述。

作为芳香化以及除臭目的的具体产品例子，例如：衣物、卫生用品(例如，面罩、手套、围裙、帽子、枕套、座椅罩、湿巾、厨房餐布、鞋内托、鞋除臭剂、衣罩等)、墙内的建筑材料、墙纸、纱布、绷带、棉签、床品(例如，枕套、床单、被罩、枕头或被子内的棉等)、内饰用品(例如，窗帘、障子、沙发罩、玄关垫、靠垫内的棉等)、厨房或浴室或卫生间用品(例如，湿巾、马桶盖罩、马桶垫、浴垫、厨房垫等)等。

(G)稳定化目的

“稳定化”是指防止单独时不稳定而降解或变质的物质发生降解或变质。通过包合单独时不稳定的物质，使物质稳定化，从而使得相比单独存在时可长期保存。作为为此目的而包合于含直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子，例如：通过光、紫外线、热、氧等易降解且可包合于直链淀粉的物质。

这种客体物质的例子如上述(1.3)的(d)所述。

作为具体产品例子，例如：医疗用贴剂、难易退色的织物产品等。

(H)控释目的

“控释”意指缓慢释放物质。作为为此目的而包合于含直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子如上述(1.3)的(e)所述。

作为具体产品例子，例如卫生用品(面罩、手套、围裙、帽子、枕套、座椅罩、湿巾、厨房餐布、鞋内托、鞋除臭剂、衣罩等)、墙内的建筑材料、墙纸、纱布、绷带、棉签、床品(枕套、床单、被罩、枕头或被子内的棉等)、内饰用品(窗帘、障子、沙发罩、玄关垫、靠垫内的棉等)、厨房或浴室或卫生间用品(湿巾、马桶盖罩、马桶垫、浴垫、厨房垫等)、防虫板、防虫垫、防虫帘、防虫布、防霉板、防霉垫、防霉帘、防霉布等。

(I)防紫外线目的

“防紫外线”意指减少或消除紫外线的量。为此目的而包合于直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子，例如：吸收紫外线的物质(也称为紫外线吸收剂)。吸收紫外线的物质的例子如上述(1.3)的(f)所述。

作为具体产品例子，例如：具有防紫外线功能的帽子、具有防紫外线功能的布料、具有防紫外线功能的伞、具有防紫外线功能的手套、具有防紫外线功能的窗帘等。

(J)赋予化妆品功能的目的

“赋予化妆品功能”是指保湿作用、美白作用、消炎作用、促进血液循环作用、抗氧化作用、止汗作用、清凉作用、细胞赋活作用等期待在化妆品中通常赋予的功能。为此目的而包合于含直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子，例如：保湿组分、美白组分、消炎剂、细胞赋活剂、抗氧化剂等。保湿组分、美白组分、消炎剂、细胞赋活剂、抗氧化剂的实子如上述(1.3)的(g)所述。

作为具体产品例子，例如：口罩、膏药、绷带等。

(K)赋予医疗功能的目的

“赋予医疗功能”意指赋予医疗目的的功能。为此目的而包合于直链淀粉的人造纤维的客体物质的例子，例如：医疗品的活性成分、碘以及生发剂。医药品的活性成分的例子如上述(1.3)的(d)所述。

作为具体产品例子，例如：创可贴、纱布、衣物等。

另外，为了方便起见，将目的划分成几个进行阐述，当然，也存在兼有其中几个目的的情况。

(6.自含碘溶液或气体中的碘的浓缩、回收、去除或分离)

在本说明书中，术语“含碘溶液”意指含有碘或碘离子的溶液。碘离子既可以是单价碘离子，也可以使多碘离子。多碘离子优选为碘三离子、碘五离子或碘六离子。含碘溶液只要是含有碘的溶液就可为任意溶液。作为含碘溶液的例子，例如：卤水以及含碘的工业废水。在本说明书中，术语“卤水(brine)”是指盐浓度比淡水高的水。卤水例如指海水。术语“淡水”是指不含盐的水。卤水优选为提取天然气时随附得到的卤水。

在一个实施方式中，本发明方法是一种为了浓缩、回收、去除或分离碘或多碘离子，将该碘或多碘离子捕获至纤维中的方法，包括：使含直链淀粉的人造纤维与碘或多碘离子接触，从而使该碘或多碘离子包合于该含直链淀粉的人造纤维中的步骤。

在这种方法中，例如，通过含直链淀粉的人造纤维与含碘溶液接触，使得含碘溶液中所包含的碘或多碘离子与含直链淀粉的人造纤维接触，其结果，该碘或多碘离子包合于含直链淀粉的人造纤维中。

作为含直链淀粉的人造纤维，优选使用完全不含客体物质的含直链淀粉的人造纤维。直链淀粉人造纤维可以任意形状来使用。直链淀粉人造纤维例如可以是纤维状、过滤材料状、柱状、棉状等任意形状来使用。

含直链淀粉的人造纤维与含碘溶液之间的接触可根据任意方法来进行。例如，可以将含直链淀粉的人造纤维浸渍在含碘溶液中，或者将含碘溶液喷射在含直链淀粉的人造纤维上，或者向填充在柱内的含直链淀粉的人造纤维或者过滤材料状的含直链淀粉的人造纤维中通入含碘溶液。

也可以通过使含直链淀粉的人造纤维与气体状碘接触从而使直链淀粉包合碘。还可通过使含直链淀粉的人造纤维与粉末状的碘接触并加热至足以使碘升华的温度(例如，一边加温一边在容器中混合含直链淀粉的人造纤维与碘)从而使直链淀粉包合碘分子。在使含直链淀粉的人造纤维与碘接触时，优选不使用金属卤化物。不使用金属卤化物所得的包合碘的含直链淀粉的人造纤维中的金属卤化物的含量优选为碘分子(I₂)含量的约0.1倍摩尔以下、更优选约0.05倍摩尔以下、尤其优选为约0.01倍摩尔以下、最优选为约0.001倍摩尔以下。金属卤化物例如为碘化钾。

使含直链淀粉的人造纤维与碘或多碘离子接触的时间以及温度可任意设定。例如，在含碘溶液中浸渍有含直链淀粉的人造纤维时，含碘溶液的温度例如可为约10℃以上、约15℃以上、约20℃以上、约25℃以上等。在含碘溶液中浸渍含直链淀粉的人造纤维时，含碘溶液的温度例如可为约40℃以下、约30℃以下、约25℃以下、约20℃以下等。在含碘溶液中浸渍含直链淀粉的人造纤维时，浸渍时间例如可为约5分钟以上、约10分钟以上、约20分钟以上、约30分钟以上、约40分钟以上、约50分钟以上、约60分钟(1小时)以上、约2小时以上、约3小时以上、约4小时以上、约5小时以上、约6小时以上、约8小时以上、约12小时以上、约24小时以上等。加热时间例如可为约1周以下、约3天以下、约2天以下、约1天(24小时)以下、约18小时以下、约16小时以下、约14小时以下、约12小时以下、约10小时以下、约8小时以下、约6小时以下、约5小时以下、约4小时以下、约3小时以下、约2小时以下、约1小时以下、约30分钟以下、约20分钟以下、约10分钟以下等。

所包合的碘或多碘离子例如通过将包合碘的含直链淀粉的人造纤维浸渍在水中而洗脱到水中。通过使该水部分或完全蒸发来浓缩或精制碘。通常，卤水中出了含有碘以外还含有许多盐类，因此通过将特异性地将碘包合于含直链淀粉的人造纤维中后洗脱到水等中并加以浓缩，从而特异性地浓缩碘。另外，本说明书中，“碘”包括碘分子以及碘离子二者。然而，在称作“碘或多碘离子”情况下的“碘”意指碘分子。

将提高碘浓度称为“碘的浓缩”。例如，当从含碘溶液中提取出碘，并得到含碘浓度比含碘溶液高的碘的溶液，可将其称为碘浓缩。

将从使用了一次的水等中提取出碘称为“碘的回收”。

当使含直链淀粉的人造纤维与含碘溶液接触时，由于碘包合于直链淀粉中，因此从含碘溶液中去除碘。因此，本发明方法可用于从目标物中去除碘。

含碘溶液除含有碘以外还含有多种物质，当这些物质是没有包合在直链淀粉中的物质时，通过使含直链淀粉的人造纤维与含碘溶液接触，从而使得只有碘包合于直链淀粉中。因此，本发明方法可用于碘的分离。

(7.向含直链淀粉的人造纤维中包合碘的方法)

通过使含直链淀粉的人造纤维与碘或多碘离子(以及根据需要为其它客体物质)接触，可使碘或多碘离子包合于含直链淀粉的人造纤维中。接触方法为，例如：将碘粉末与含直链淀粉的人造纤维在球磨机旋转台上搅拌的方法；将含直链淀粉的人造纤维浸渍在含有碘或多碘离子(以及根据需要为其它客体物质)的溶液中的液相接触的方法；将含有碘或多碘离子(以及根据需要为地其它客体物质)的溶液喷射在含直链淀粉的人造纤维上、使含直链淀粉的人造纤维接触碘或多碘离子(以及根据需要为其它客体物质)的蒸气等的气相接触的方法。

包合碘的含直链淀粉的人造纤维中的碘的含量优选为约0.01重量％以上、更优选为约0.05重量％以上、尤其优选为约0.1重量％以上、最优选为约0.5重量％以上。包合碘的含直链淀粉的人造纤维中的碘含量只要是可包合的量则没有特别上限，例如可为约20重量％以下、约10重量％以下、约5重量％以下、约3重量％以下、约2重量％以下、约1.5重量％以下等。

实施例

以下，基于实施例对本发明进行阐述，但本发明并不限定于实施例。

实施例以及比较例中所使用的评价试验方法如下。

<合成例1：直链淀粉的合成>

在含有20mM磷酸缓冲液(pH 7.0)、20g/L蔗糖以及各种浓度的麦芽低聚糖混合物(3880、232、77、44或8.8mg/L)的反应液体(1升)中添加根据国际公开第WO 2004/113525号小册子中实施例2-1A中所述的方法制备并精制的来源于马铃薯块茎的耐热化葡聚糖磷酸化酶(具有国际公开第WO 2004/113525号小册子中SEQ ID NO：34的氨基酸序列；1单位/mL)和根据国际公开第WO2005/24008号小册子中实施例2A中所阐述的方法制备的来源于耐热化变异链球菌(Streptococcus mutans)的蔗糖磷酸化酶(具有国际公开第WO 2005/24008号小册子中SEQ ID NO：22的氨基酸序列；1单位/mL)，并使其在37℃下保温16小时。反应结束后，确定所生成的α-1，4-葡聚糖的重量平均分子量(Mw)、聚合度以及分散度(Mw/Mn)。各个结果示于下表1中。

【表1】

根据表1，通过使蔗糖与引物(即麦芽低聚糖混合物)之间的浓度比变化，从而得到聚合度介于32至4818(Mw 5.2至780.5kDa)间的直链淀粉。这些试样中的直链淀粉的分散度(Mw/Mn)均为1.2以下。

<1.测定直链淀粉的重量平均分子量>

在合成例1中合成，并根据以下方法测定本发明中使用的葡聚糖的分子量。

通过使用1N氢氧化钠完全溶解合成例1中所合成的葡聚糖，并用适量盐酸中和后，将约300μg的葡聚糖用于差动式折射计和多角度光散射检测器联用的凝胶过滤层析，从而求得平均分子量。

详细而言，使用Shodex SB806M-HQ(由昭和电工制造)作为柱、将多角度光散射检测器(DAWN-DSP，由怀雅特技术公司(Wyatt TechnologyCorporation，WTC)制造)以及差动式折射计(Shodex RI-71，由昭和电工制造)以该顺序连接用作为检测器。将柱温保持在40℃，并以1mL/分钟的流速使用0.1M硝酸钠溶液作为洗脱剂。通过使用数据分析软件(商品名ASTRA，由怀雅特技术公司制造)收集所得的信号并使用同一软件进行分析，来求得重量平均分子量。

<实施例1-1至1-4以及比较例1-1至1-4：含直链淀粉的人造纤维的制造>

根据常规方法从原材料浆料(LDPT，由日本造纸化学公司(Nippon PaperChemicals Co.，Ltd.)制造)制备粘胶液。在这种粘胶液中，纤维素含量为9重量％，碱含量为5重量％，落球粘度为60秒。

将合成例1中合成的平均分子量为5.2×10³、4.62×10⁴或1.174×10⁵的酶合成直链淀粉(不含支链结构)分别溶于5重量％NaOH水溶液中以制备直链淀粉的碱性水溶液。在根据常规方法将其中的任一碱性水溶液与粘胶液混合后进行纺丝，得到含直链淀粉的人造纤维。通过不与碱性水溶液混合只对粘胶液进行纺丝则得到对照人造纤维(比较例1-1)。通过使碱性水溶液与粘胶液的混合比例变化，从而如下表2那样使直链淀粉与纤维素的量比(重量比)变化并加入到含直链淀粉的人造纤维中。

另一方面，在使用了合成例1中合成的平均分子量为2.810×10⁵或7.805×10⁵的直链淀粉的情况下，即使以5％的直链淀粉浓度也很难均匀溶解，即使假设可溶解，由于所得的直链淀粉的碱性溶液的粘度很高，也很难与粘胶液均匀混合等，因此无法得到适合目的人造纤维制造的直链淀粉的碱性水溶液，从而无法合成人造纤维。尤其是，在使用了作为分子量为50万以下的酶合成直链淀粉中的平均分子量为2.810×10⁵的直链淀粉时无法制造人造纤维，这是酶合成直链淀粉的特征，是出乎预料的。

用以下方法对含直链淀粉的人造纤维以及对照人造纤维中的直链淀粉含量进行定量。通过在将20mg含直链淀粉的人造纤维或对照人造纤维溶于铜铵溶液中后，使用乙酸溶液中和并同时进行稀释(共2mL)，从而仅使纤维素再沉淀。将其在13200×g下离心10分钟，并根据苯酚-硫酸方法定量上清液中的直链淀粉的量。结果示于表2中。

【表2】

表2：直链淀粉的加入量与所得的人造纤维中的含量

加入量(％)＝{(直链淀粉的重量)×100}/(纤维素+直链淀粉的重量)

如表2结果所示，人造纤维中的平均分子量为5.2×10³的直链淀粉的含量极少。由此可知平均分子量为5.2×10³的直链淀粉的添加量几乎不残留于人造纤维中，但分子量为4.62×10⁴以上的直链淀粉可包含于人造纤维内部。

<实施例2：含直链淀粉的人造纤维的包合能力的评价>

使用壬基苯酚作为客体物质测定实施例1-1至1-4以及比较例1-1至1-3中所制备的含直链淀粉的人造纤维以及对照人造纤维的包合能力。

通过将实施例1-1至1-4以及比较例1-1至1-3中所制备的含直链淀粉的人造纤维以及对照人造纤维50mg，浸渍在含有浓度100ppm的壬基苯酚的3mL50％甲醇水溶液中在25℃下浸渍3小时，从而使壬基苯酚浸渍在各人造纤维中。使用液相色谱测定人造纤维浸渍前后的该水溶液中的壬基苯酚的浓度。

液相色谱的条件如下。

使用TSKgel ODS-100Z(由TOSOH(东曹)公司制造)作为柱，使用UV检测器SPD-6A(由岛津制造公司制造)作为检测器，并使用LC-6A(由岛津制造公司制造)作为液体进料泵。将柱温保持在40℃，以流速1.0mL/分钟使用80％甲醇作为洗脱剂。

包合能力的评价用下式中求得的、壬基苯酚向人造纤维的吸附率来表示。

【数学公式4】

壬基苯酚向人造纤维的吸附率(％)＝100-(壬基苯酚的回收率(％))

壬基苯酚的回收率(％)

＝100×{(人造纤维浸渍后的壬基苯酚浓度)/(人造纤维浸渍前的壬基苯酚浓度)}

基于上述数学公式3计算含直链淀粉的人造纤维的包合能力(％)。即，通过从含直链淀粉的人造纤维的壬基苯酚吸附率中减去对照人造纤维的壬基苯酚吸附率来计算。结果示于表3中。

【表3】

表3：人造纤维的壬基苯酚包合能力

可知比较例1-2和1-3中壬基苯酚向平均分子量5.2×10³的含直链淀粉的人造纤维的吸附能力与比较例1-1中对照纤维大致相同程度，包合能力也较低，为1.3％以下，平均分子量5.2×10³的含直链淀粉的人造纤维几乎不具有包合能力。可知与此相对，实施例1-1至1-4中含直链淀粉的人造纤维显示出相对于比较例1-1的1.8至4.3倍的吸附率，并具有4.1％至16.7％的高包合能力。该包合能力随着直链淀粉的配合量的增加以及直链淀粉分子量的增加而增加。

如表2所示，实施例1-2和1-4中直链淀粉的含量大致相同。但是，对于含有1.174×10⁵直链淀粉的人造纤维，壬基苯酚的包合能力比含有4.62×10⁴直链淀粉的人造纤维高约2.1倍。这样，显然，人造纤维中直链淀粉的包合能力除受含量的影响外还很大地受直链淀粉的分子量的影响。

显然，在平均分子量为2.810×10⁵以上的直链淀粉不能包合于人造纤维中的事实，并且制造可发挥对于壬基苯酚的包合能力的状态下的含直链淀粉的人造纤维时，需要直链淀粉的平均分子量大于5.2×10³且小于2.810×10⁵。

<实施例3：含直链淀粉的人造纤维的碘包合量测定>

测定实施例1-1至1-4以及比较例1-1至1-3中所制备的含直链淀粉的人造纤维以及对照人造纤维的碘包合量。

通过以下方法评价碘包合量。将1g含直链淀粉的人造纤维或对照人造纤维和60mL碘溶液(碘组成比：I₂∶I^-＝1∶4，碘溶液浓度为：全碘浓度在比较例1-2中：610ppm，比较例1-3中为945ppm，实施例1-1中为2,265ppm，实施例1-2中为7893ppm，实施例1-3中为1431ppm、在实施例1-4中为7893ppm)装入螺口烧瓶中，在以旋转速率130rpm搅拌13小时后，取出试样进行抽吸过滤。接着，将试样浸渍在100mL纯水中5分钟并加以搅拌，从纯水中提升试样，并进行抽吸过滤。将该步骤进行3次。然后，在室温下于干燥器中干燥试样。由此，使碘包合于含直链淀粉的人造纤维或对照人造纤维中。

如下测定碘包合处理后的含直链淀粉的人造纤维或对照造纤维中的碘含量。将碘包合处理后的50mg含直链淀粉的人造纤维或对照人造纤维悬浮于50mL水中。在该悬浮液中，添加10mL含有溴、乙酸钾和乙酸的溶液(溴4mL+乙酸钾100g+乙酸1000mL)并使其静置10分钟。在添加甲酸(3mL)，并使其静置5分钟后，添加0.5g碘化钾，并用0.01M硫代硫酸钠水溶液滴定所生成的I₂组分以求得悬浮液的总碘浓度，并计算总碘含量。相对理论值碘包合量是将直链淀粉的最大碘包合量(直链淀粉重量的20％)作为100％来求得。结果示于表4中。

【表4】

表4：直链淀粉加入量、碘包合量、相对理论值碘包合量

*1相对理论值碘包合量(％)＝100×(碘包合量)/{(直链淀粉含量)×0.2}

可知平均分子量为5.2×10³的含直链淀粉的人造纤维中，相对理论值碘包合量为7％以下，且几乎不包合碘。可知相对于此，分子量为4.62×10⁴或1.174×10⁵的含直链淀粉的人造纤维可包合10％以上的相对理论值碘包合量。相对理论值包合量随着直链淀粉的配合量的增加以及直链淀粉分子量的增大而增加。

<实施例A：包合碘的含直链淀粉的人造纤维的稳定性试验>

向填充有实施例3中所制备的碘包合处理后的实施例1-2的含直链淀粉的人造纤维的玻璃柱(内径10mm)以0.5L/分钟通入通过了活性炭从而干燥了的空气120小时。另外，通气试验在40℃的恒温槽内进行。柱出口上连接有装有200mL 0.01M氢氧化钠水溶液的气体洗涤瓶，以吸收从包合碘的含直链淀粉的人造纤维中脱离出的碘。与实施例3一样测定通气48小时、120小时后的吸收液体(吸收碘后的氢氧化钠水溶液)以及包合碘的含直链淀粉的人造纤维的碘量。结果示于表4A中。另外，表4A中的“包合碘的含直链淀粉的人造纤维中的碘量(mg)”是通气试验所使用的500mg包合碘的含直链淀粉的人造纤维中所包含的碘量。

【表4A】

表4A：基于通气试验的包合碘的含直链淀粉的人造纤维的稳定性评价

这样，可知含直链淀粉的人造纤维可稳定地保留碘。

<实施例B：包合碘的含直链淀粉的人造纤维的稳定性试验(碘化钾的影响)>

将实施例1-4中平均分子量为1.174×10⁵的1g含直链淀粉的人造纤维和24.2mg碘粉末装入50mL螺口瓶中，并在50℃的干燥器内，在球磨机旋转台上搅拌48小时。通过在50℃的恒温槽内加热从而促进碘分子的升华，并且升华的碘分子包合于人造纤维中的直链淀粉中。然后，从螺口瓶中取出包合处理后的人造纤维，并将其装入40℃的恒温槽内，通过以0.5L/分钟通入以活性炭干燥的空气93小时从而从人造纤维中出去剩余的碘，并得到不含碘化钾的包合碘的含直链淀粉的人造纤维。该人造纤维由于在制造阶段没有与碘化钾接触，因此不含碘化钾。

将500mg不含碘化钾的包合碘的含直链淀粉的人造纤维装入玻璃柱(内径10mm)中，并向该玻璃柱以0.5L/分钟通入以活性炭通过从而干燥的空气120小时。另外，通气试验在40℃的恒温槽内进行。柱出口连接有装有200mL 0.01M氢氧化钠水溶液的气体洗涤瓶，以吸收从包合碘的含直链淀粉的人造纤维中脱离出的碘。与实施例3一样测定通气48小时以及120小时后的吸收液体(吸收碘后的氢氧化钠水溶液)以及包合碘的含直链淀粉的人造纤维的碘量。结果示于表4B中。另外，表4B中的“包合碘的含直链淀粉的人造纤维中的碘量(mg)”是通气试验所使用的500mg包合碘的含直链淀粉的人造纤维中所包合的碘量。通气时间为0小时的包合碘的含直链淀粉的人造纤维的碘包合量为1.39重量％，相对理论值碘包合量为59.9％。

【表4B】

表4B：基于通气试样的不含碘化钾的包合碘的含直链淀粉的人造纤维的稳定性试验

这样，可知含直链淀粉的人造纤维即使不含碘化钾也可稳定地保留碘。由此可知含直链淀粉的人造纤维为了稳定地保留碘，碘化钾等金属卤化物不是必须的。

<实施例4：含直链淀粉的人造纤维的洗涤试验>

将实施例1-2、1-4以及比较例1-1、1-3中所制备的含直链淀粉的人造纤维或对照人造纤维供于洗涤试验，以证实含直链淀粉的人造纤维中的直链淀粉的稳定性。

详细而言，将50mg各人造纤维浸放在水或配制成0.75mg/mL的市售含酶清洁剂(TOP，由狮王株式会社制造)溶液中3小时。接着，移至2mL用的离心过滤材料(5μm)中，在12,000×g下离心过滤4分钟，并回收溶液。为了测定回收滤液中直链淀粉的洗脱量，进行以下操作。将水洗后的人造纤维的滤液用水稀释3倍，并使葡糖淀粉酶(18U/mL)和α-淀粉酶(2.6U/mL)对其进行作用。在清洁剂洗涤后的人造纤维滤液用1％乙酸水溶液稀释3倍并中和后，使葡糖淀粉酶(18U/mL)和α-淀粉酶(2.6U/mL)对其进行作用。通过葡糖淀粉酶和α-淀粉酶的作用，将直链淀粉转化为葡萄糖。使用葡萄糖定量试剂盒(和光纯药制造)对葡萄糖进行定量，并将定量值乘以稀释倍数以作为直链淀粉的浓度。结果示于表5中。

【表5】

表5：洗涤试验的结果

*1水洗后从人造纤维中洗脱出的直链淀粉量(相对人造纤维重量，％)

*2清洁剂洗涤后的从人造纤维中洗脱出的直链淀粉量(相对人造纤维的重量，％)直链淀粉洗脱量(％)＝100×(直链淀粉浓度(mg/mL))/(所添加洗涤液的量(mL))

平均分子量为5.2×10³的含直链淀粉的人造纤维，可以确认直链淀粉的少量洗脱。与此相对，在4.62×10⁴的含直链淀粉的人造纤维以及1.174×10⁵的含直链淀粉的人造纤维完全不能确认由于洗涤导致的直链淀粉的洗脱。

<实施例5：含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料的制造>

使用针刺法将实施例1-4中所制备的平均分子量为1.174×10⁵的含直链淀粉的人造纤维(加入量为20％)加工成厚约3mm的不织布，以得到含直链淀粉的人造纤维的不织布。将不织布切成直径为7cm的圆盘状以得到含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料(实施例5)。

<实施例6：包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料的制造>

将实施例5中所制备的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料(直径7cm的圆盘状)放入盛满5mM碘化物溶液的培养皿中，并浸渍碘。浸渍后进行抽吸过滤，用5mM碘化钾溶液洗涤，并再次抽吸过滤。将此洗涤操作进行3次。风干后，得到包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料(实施例6)。

<实施例7：包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材器的稳定性>

根据X射线荧光测定方法测定实施例6中所制备的包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料的X射线荧光强度。由于X射线荧光与碘量成比例，因此通过检验X射线荧光强度的推移，可评价过滤材料中的碘的稳定性。观察了包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布中的碘的X射线荧光强度47天，不织布中的碘的衰减速度非常缓慢，如图1所示，显然，含直链淀粉的人造纤维的不织布可稳定地保留碘。

<实施例8：通过包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料的病毒灭活试验>

通过测定病毒通过实施例6中所制备的包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料后的病毒的感染滴度，进行通过过滤材料的病毒灭活试验。详细而言，将实施例6所制备的包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料(试样)或实施例5中所制备的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料(不含碘；对照)安装于图2所示装置的圆筒状保持件(内径约6cm)101与103之间。以所安装的不织布过滤材料(试样)102的张数为一张或四张进行试验。使用喷雾器从图2所示的装置的一边的开口部将流感病毒溶液以10L/分钟的速度喷射在不织布过滤材料上持续5分钟。使用设于相对侧的开孔部的明胶薄膜过滤材料104来收集通过不织布过滤材料的病毒，并检验病毒的感染滴度。将试样结果与对照结果进行比较。结果示于表6中。

【表6】

表6：通过不织布过滤材料的病毒灭活试验结果

在实施例8-1与比较例8-1中，差别仅在于是否包合碘。因此，通过比较实施例8-1与比较例8-1中病毒感染滴度，可以评价因碘而引起的病毒灭活。通过比较实施例8-2与比较例8-2，同样可评价因碘而引起的病毒灭活。当使用实施例8-1以及8-2中包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料时、与使用比较例8-1以及8-2中不含碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料的情况进行比较，由于所回收的病毒感染滴度少于约十四分之一以及约五十六分之一，因此可确认包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料中有病毒灭活效果。

<实施例9-1至9-3：通过含直链淀粉的人造纤维在醇类-水混合溶液中的加热处理提升包合能力>

在耐压玻璃测试管(10mL)中加入实施例1-4中所制备的50mg含直链淀粉的人造纤维和3mL水性溶剂(50体积％甲醇水溶液、50体积％乙醇水溶液或50体积％1-丙醇水溶液)并塞严，并在130℃下于加热板(Heat Block)上加热30分钟。取出人造纤维并进行抽吸过滤，在烘箱中50℃下加热2小时使之干燥，然后放置在室温下冷却，从而得到经加热处理的含直链淀粉的人造纤维(50％甲醇水溶液：实施例5-1；50％乙醇水溶液：实施例5-2；50％1-丙醇水溶液：实施例5-3)。如以下实施例12中所确认，通过该加热处理使得含直链淀粉的人造纤维的包合能力提高。

<实施例10-1至10-3：通过将醇喷射于含直链淀粉的人造纤维后进行加热处理来提高包合能力>

将约1mL甲醇、乙醇或1-丙醇喷射在50mg实施例1-4中所制备的含直链淀粉的人造纤维上并密封在玻璃容器中，在烘箱中130℃下加热30分钟后，通过放置冷却至室温进行冷却。通过使其在烘箱中50℃下加热2小时进行干燥，然后放置在室温下冷却，从而得到经醇处理的含直链淀粉的人造纤维(甲醇喷射：实施例10-1，乙醇喷射：实施例10-2，1-丙醇喷射：实施例10-3)。使用与以下实施例8相同的方法，确认通过该醇处理使得含直链淀粉的人造纤维的包合能力提高。

<实施例11：通过碱处理来提高含直链淀粉的人造纤维的包合能力>

将50mg实施例1-4中所制备的含直链淀粉的人造纤维浸渍在3mL INNaOH水溶液中室温下浸渍1小时后，取出，并添加IN盐酸水溶液以便中和。在将其取出用水洗涤后，通过在烘箱中50℃下加热2小时进行干燥，然后放置在室温下冷却，从而得到经碱处理的含直链淀粉的人造纤维。使用与以下实施例12相同的方法，确认通过该碱处理使得含直链淀粉的人造纤维的包合能力提高。

<实施例12：评价实施例9-1至9-3中所得到的含直链淀粉的人造纤维的包合能力>

在评价包合能力时，使用壬基苯酚作为客体分子。

通过将50mg实施例1-4中所制备的含直链淀粉的人造纤维、实施例9-1至9-3中处理的含直链淀粉的人造纤维或比较例1-1中的对照人造纤维分别浸渍在含有浓度100ppm壬基苯酚的3mL 50％甲醇水溶液中并在25℃下浸渍15小时，从而使壬基苯酚浸渍到各人造纤维中。用液相色谱测定人造纤维浸渍前后的该水溶液中的壬基苯酚浓度。根据浸渍前后的壬基苯酚量的差，求得壬基苯酚向人造纤维的吸附率以及人造纤维的包合能力。

液相色谱的条件如下：

使用TSKgel ODS-100Z(由TOSOH(东曹)公司制造)作为柱，使用UV检测器SPD-6A(由岛津制造公司制造)作为检测器，使用LC-6A(由岛津制造公司制造)作为液体进料泵。将柱温保持在40℃，并以流速1.0mL/分钟使用80％甲醇作为洗脱剂。结果示于表7中。

【表7】

表7：壬基苯酚对人造纤维的包合能力

^*1壬基苯酚向人造纤维的吸附率(％)＝100-(壬基苯酚的回收率(％))^*2

^*2壬基苯酚的回收率(％)

＝100×{(人造纤维浸渍后的壬基苯酚浓度)/(人造纤维浸渍前的壬基苯酚浓度)}

可知通过使用含有长烷基链的醇水溶液对含直链淀粉的人造纤维进行加热处理时，使得含直链淀粉的人造纤维的包合能力显著提高。

<实施例13：包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料的杀菌试验>

检验包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料对大肠杆菌(Escherichia coli)的杀菌效果。使含碘的不织布过滤材料或对照不织布过滤材料(不含碘)与含有大肠杆菌的溶液接触。随着时间的变化对溶液进行采样，培养后对大肠杆菌的菌落数进行计数。

<实施例14：包合碘的含直链淀粉人造纤维的不织布过滤材料的除臭试验>

将实施例4中所制备的包合碘的含直链淀粉的人造纤维的不织布过滤材料或比较例4中所制备的人造纤维不织布过滤材料(对照)放入含有恶臭物质(壬烯醛、丁酸、戊酸或异戊酸)的密闭容器中放置2小时以及24小时。然后，用气相色谱测定不织布过滤材料放入容器前后的容器内空气中所包合的恶臭物质的量并进行比较。

<实施例15：制造含有除臭剂的直链淀粉人造纤维>

使用碘或多碘离子作为除臭剂的客体分子的例子。

通过将实施例1-4中所制备的平均分子量为1.174×10⁵的含直链淀粉的人造纤维(加入量为20％)或比较例1-1中所制备的对照人造纤维(不含直链淀粉)浸渍于除臭溶液中浸渍1小时，从而使除臭剂浸渍于纤维中。然后，取出人造纤维，并在室温下风干一个晚上，从而得到含有除臭剂的直链淀粉人造纤维。

使用与实施例2相同的方法测定人造纤维浸渍前后的除臭剂溶液中的除臭剂浓度。将浸渍前后的除臭剂量的差作为吸附(包合)在人造纤维上的除臭剂的量。将实施例的结果与对照结果进行相比较，评价包合能力。

<实施例16：使用直链淀粉人造纤维的碘的浓缩、回收、去除以及精制>

将实施例1-4中所制备的直链淀粉人造纤维或比较例1-1中所制备的人造纤维(对照)放入含碘的浴液(例如卤水)并放置一个晚上。然后，取出人造纤维，洗涤后，经加压加热或蒸气蒸馏，浓缩并回收该目标化学物质。

<合成例2：直链淀粉的合成>

在含有20mM磷酸缓冲液(pH 7.0)、20g/L蔗糖和麦芽低聚糖混合物(245mg/L)的反应液体(1升)中添加根据国际公开案第WO 2004/113525号小册子中实施例2-1A中所述的方法所制备并精制的来源于马铃薯块茎的耐热化葡聚糖磷酸化酶(具有国际公开第WO 2004/113525号小册子中SEQ ID NO：34的氨基酸序列；1单位/mL)和根据国际公开案第WO 2005/24008号小册子中实施例2A中所述的方法所制备的来源于耐热化变异链球菌的蔗糖磷酸化酶(具有国际公开案第WO 2005/24008号小册子中SEQ ID NO：22的氨基酸序列，1单位/mL)并将其保持在37℃下16小时。反应结束后，测定所生成的α-1，4-葡聚糖的重量平均分子量(Mw)、聚合度以及分散度(Mw/Mn)。结果示于下表8中。

【表8】

<实施例17-1以及17-2：平均分子量为3.00×10⁴的含直链淀粉的人造纤维的制造>

根据常规方法自原材料浆料(LDPT，由日本造纸化学公司(Nippon PaperChemicals Co.，Ltd.)制造)制备粘胶液。在此粘胶液中，纤维素含量为9重量％，碱含量为5重量％，落球粘度为60秒。

将合成例2中所合成的平均分子量为3.00×10⁴的酶合成直链淀粉(不含支链结构)溶于5重量％NaOH水溶液中，以制备直链淀粉的碱性水溶液。根据常规方法混合碱性水溶液和粘胶液后进行纺丝，以得到含直链淀粉的人造纤维。通过变更碱性水溶液与粘胶液的混合比例，从而如下表9中所示的那样变更直链淀粉与纤维素的量比(重量比)并加入到含直链淀粉的人造纤维中。

使用以下方法对含直链淀粉的人造纤维中的直链淀粉的含量进行定量。在将20mg含直链淀粉的人造纤维溶于铜铵溶液中后，通过用乙酸溶液中并同时稀释(共2mL)，以仅使纤维素再沉淀。使其在13200×g下离心10分钟，根据苯酚-硫酸方法定量上清液中直链淀粉的量。结果示于表9中。

【表9】

表9：直链淀粉的加入量和所得的人造纤维中的直链淀粉的含量

加入量(％)＝{(直链淀粉的重量)×100}/(纤维素+直链淀粉的重量)

表9的结果表明了平均分子量为3.00×10⁴以上的直链淀粉可包含在人造纤维内。

<实施例18：实施例17-1和17-2中所制备的含直链淀粉的人造纤维中壬基苯酚的包合>

使用壬基苯酚作为客体物质检验实施例17-1和17-2中所制备的平均分子量为3.00×10⁴的含直链淀粉的人造纤维的包合能力。作为对照，也测定比较例1-1中所制备的人造纤维的包合能力。壬基苯酚的包合操作以及包合能力的评价使用与实施例2相同的方法进行。结果示于表10中。

【表10】

表10：平均分子量为3.00×10⁴的含直链淀粉的人造纤维的包合能力

如表10所示，可确认实施例17-1和17-2中平均分子量为3.00×10⁴的含直链淀粉的人造纤维也具有包合能力。其包合能力比表3中实施例1-1至1-4的结果低。可以确认直链淀粉的分子量影响包合能力，分子量越大包合能力越高。

<实施例19：含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布的制造>

通过气流使实施例1-4中所制备的40重量％的含有平均分子量为1.174×10⁵的直链淀粉的人造纤维和重量60％的聚丙烯-聚乙烯芯鞘纤维(ES纤维，由CHISSO(智索)株式会社制造)散开、混合，用粗梳机织成网后，通过热辊加热以制备热结合不织布(约20g/m²)(实施例19)。

<实施例20：实施例19中所制备的配合有40％含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布中碘的包合>

将实施例19中所制备的配合有40重量％的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布(1.7g)(17cm×50cm)放入装有表11所示的200mL各碘水溶液的容器中，并使碘浸渍约10秒。在浸渍在不织布中的碘水溶液的重量达到不织布重量的2～3倍量后，通过离心分离除去多余的碘水溶液后，通过将该不织布粘贴在加温到50℃的玻璃板上使其干燥5分钟从而得到包合碘的含直链淀粉的人造纤维不织布。

为了测定不织布中的碘含量，在100mg各不织布中添加5ml 10mM硫代硫酸钠水溶液，时而搅拌地放置1小时，从而将不织布中的碘全部作为碘离子(I^-)洗脱出。用过滤材料过滤溶液，并通过电感耦合等离子体发光分析装置(由日本精工(Seiko Instruments & Electronics)制造的SPS7700)定量且溶液中的碘。根据所得的结果，计算不织布中的碘含量(％)。结果示于表11中。

【表11】

表11：配合有包合碘的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布的碘含量

<实施例21：实施例20-1中所制备的配合有40％包合碘的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布的稳定性>

重叠5张实施例20-1中所制备的包合碘的含直链淀粉的人造纤维不织布，并将其固定于内径的圆形保持件，以0.5mL/分钟的流速通入经活性炭干燥的空气。试验在40℃的恒温槽内进行。

将通过不织布的空气通入吸收溶液(0.01M氢氧化钠水溶液)中，以吸收从不织布向空气中放出的碘。提取一部分吸收溶液，并添加还原剂(亚硫酸钠水溶液)将所吸收的碘全部转化为碘离子，然后，采用离子色谱法测定吸收溶液中的碘离子，并计算所放出的碘量。

结果示于图3中。如图3所示，可知实施例20-1中所制备的包合碘的含直链淀粉的人造纤维不织布在40℃下通入干燥空气5天后，仍保留99.8％的碘，因此碘的保留稳定性高。

<实施例21B：实施例20-1中所制备的配合有40％包合碘的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布的稳定性(湿度的影响)>

重叠5张实施例20-1中所制备的包合碘的含直链淀粉的人造纤维不织布，将其固定于内径的圆形保持件，并以0.5mL/分钟的流速通入空气，该空气通过装有纯水的气体洗涤瓶的通过而使相对湿度调至97％～98％。试验在40℃的恒温槽内进行。

将通过不织布的空气通入吸收溶液(0.01M氢氧化钠水溶液)中，以吸收从不织布向空气中放出的碘。提取一部分吸收溶液，采用溴量法测定吸收溶液中的碘离子，并计算所放出的碘量。结果示于表11B中。

【表11B】

表11B：通过通入高湿度空气进行的包合碘的含直链淀粉的人造纤维不织布的碘保留稳定性试验

通气时间(小时)	碘残余率(％)
		0	100
2	98.8
		4	97.8
8	97.1
		24	94.5

如表11B所示，可知实施例20-1所制备的包合碘的含直链淀粉的人造纤维不织布在40℃下通入相对湿度调至97～98％的空气24小时后，仍保留94.5％的碘，即使在高湿度环境下碘的保留稳定性也较高。因此，当作为例如面罩材料来使用时，可大大降低与人身安全有关的风险。

<实施例22：实施例20-1至20-3中所制备的配合有40％包合碘的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布的病毒灭活试验>

进行实施例20-1、20-2以及20-3中所制备的热结合不织布(配合有40％包合碘的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布)对流感病毒A的灭活试验。使用实施例19中所制备的配合有40％含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布作为对照。

将100mg试样加入15mL试管中，并以遍布试样整体的方式接触100μL病毒液体。在接触了指定时间0分钟、10分钟、30分钟、60分钟后，添加1.9mL含0.3％硫代硫酸钠的磷酸缓冲食盐水(PBS)以停止作用。回收试管中的液体，并测定病毒感染滴度(TCID₅₀/mL)。

结果示于图4中。如图4所示，实施例20-1、20-2以及20-3中任一种不织布都表现出流感病毒A的灭活效果。由此可知，包合0.08重量％以上的碘的含直链淀粉的人造纤维不织布表现出流感病毒A的灭活效果。

<实施例23：实施例20-1至20-5中所制备的配合有40％包合碘的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布对大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)的杀菌试验>

进行实施例20-1至20-5中所制备的热结合不织布(配合有40％包合碘的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布)对大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌的杀菌试验。使用实施例19中所制备的配合有40％含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布作为对照。

用白金耳勺平板培养基上生长的大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌的菌落1勺，接种至培养液(大肠杆菌：LB培养基；1％胰蛋白胨(TRYPTONE)、0.5％酵母萃取物、0.5％NaCl。金黄色葡萄球菌：营养培养基；0.3％肉汤、0.5％蛋白胨(PEPTONE))中，并在37℃下进行震荡培养一个晚上。使用新配的相同培养液将培养一个晚上后的细菌浓度调节到1至3×10⁸cfu/mL，且将其50μL添加到6mL新配的相同培养液中，并在37℃下进行震荡培养3小时。由于培养液中加入了使碘灭活的组分，因此接着进行除去培养液组分的集菌操作。在对培养液离心分离(8000g，4℃，5分钟)丢弃上清液后，用6mL无菌生理盐水再次悬浮细菌并洗涤。再进行2次该操作以完全除去培养液的组分。使用无菌生理盐水将细菌稀释为1.5×10⁵cfu/mL，并将其作为接种细菌液体。

如上所述，使用实施例20-1至20-5中所制备的配合有40％包合碘的含直链淀粉的人造纤维的5种热结合不织布作为试验品，使用实施例19中所制备的配合有40％不含碘的含直链淀粉的人造纤维的热结合不织布作为对照。

将以遍布试验品整体的方式使调节至1.5×10⁵cfu/mL的100μL接种细菌液体接种至100mg试样品中，并在37℃下培养1小时。培养后，将细菌从试验品中洗脱出来。由于在细菌洗脱时少量的碘有可能从试验品中同时洗脱，因此使用使碘灭活的含有抗坏血酸的生理盐水。在培养后的试验品中添加过滤灭菌后的1900μL含有0.05％抗坏血酸的生理食盐水，以洗脱细菌。制备洗脱液的稀释系列，并撒于平板培养基上，在37℃下进行培养。15分钟后对大肠菌的菌落数进行计数，48小时后对金黄色葡萄球菌的菌落数进行计数。将其乘以稀释倍数，求出活菌数。杀菌试验的结果示于表12中。

【表12】

表12：包合碘的含直链淀粉的人造纤维不织布对大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌的杀菌效果

如表12所示，可知本发明热结合不织布对大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌皆具有杀菌效果。由此可知，保留有0.04重量％以上的碘的本发明热结合不织布对于大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌，可以表现出极其显著的杀菌效果。

如上所述，使用本发明的优选实施方式对本发明进行了例示，但本发明不应限于并解释为这些实施方式。应理解本发明只根据权利要范围来解释其范围。本领域技术人员根据本发明的具体优选实施方式的阐述应理解基于本发明以及技术常识的等效范围内可实施本发明。应理解本发明中引用的专利、专利申请以及文献相当于其内容本身具体记述于本说明书中，援用其内容作为对本说明书的参考。

工业实用性

所述人造纤维稳定地保留直链淀粉，在洗涤等操作中直链淀粉不洗脱，也可耐受重复使用。并且，所述人造纤维通过以可发挥包合功能的状态含有直链淀粉，因此可通过添加各种客体物质(尤其是碘或多碘离子)，对纤维赋予附加功能。通过使用所述人造纤维，可从卤水中有效地回收碘或多碘离子。尤其，包合碘或多碘离子的所述人造纤维可发挥极其优异的杀菌功能或除臭功能。

Claims (14)

1.一种含直链淀粉的人造纤维的制造方法，其特征在于，包括：

将直链淀粉的碱性水溶液与粘胶液混合以得到混合液体的步骤；

将该混合液体纺丝以得到含直链淀粉的人造纤维的步骤；以及

使该含直链淀粉的人造纤维与碘或多碘离子接触，从而使该碘或多碘离子包合在该含直链淀粉的人造纤维中的直链淀粉中的步骤；

其中，该直链淀粉是酶合成直链淀粉，其重量平均分子量为3×10⁴以上且2×10⁵以下。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含直链淀粉的人造纤维在与所述碘或多碘离子接触接触之前，进行加热冷却处理。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含直链淀粉的人造纤维在与所述碘或多碘离子接触之前，进行碱处理。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酶合成直链淀粉是不含α-1，6-葡萄糖苷键的直链淀粉。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酶合成直链淀粉的分散度为3.0以下。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含直链淀粉的人造纤维中的所述酶合成直链淀粉的含量为0.01重量％以上且50重量％以下。

7.一种含直链淀粉的人造纤维，其特征在于，该人造纤维中的直链淀粉不会因洗涤而发生实质性洗脱，且以可发挥包合作用的状态分散在该人造纤维中，该直链淀粉是酶合成直链淀粉，其重量平均分子量为3×10⁴以上且2×10⁵以下，且该直链淀粉包合碘或多碘离子。

8.根据权利要求7所述的含直链淀粉的人造纤维，其特征在于，所述直链淀粉的含量为0.01重量％以上且50重量％以下。

9.根据权利要求7所述的含直链淀粉的人造纤维，其特征在于，所述酶合成直链淀粉是不含α-1，6-葡萄糖苷键的直链淀粉。

10.根据权利要求7所述的含直链淀粉的人造纤维，其特征在于，所述酶合成直链淀粉的分散度为3.0以下。

11.根据权利要求7所述的含直链淀粉的人造纤维，其特征在于，金属卤化物的含量是碘分子(I₂)含量的0.1倍摩尔以下。

12.一种除臭用产品，其特征在于，包含权利要求7所述的含直链淀粉的人造纤维。

13.一种杀菌用产品，其特征在于，包含根据权利要求7所述的含直链淀粉的人造纤维。

14.一种为了浓缩、回收、去除或分离碘或多碘离子而将该碘或多碘离子捕获在纤维中的方法，其特征在于，包括：

使含直链淀粉的人造纤维与碘或多碘离子接触，从而使该碘或多碘离子包合于该含直链淀粉的人造纤维中的直链淀粉中的步骤，

其中，该含直链淀粉的人造纤维的取得方法，包括将直链淀粉的碱性水溶液与粘胶液混合以得到混合液体的步骤以及将所述混合液体纺丝以得到含直链淀粉的人造纤维的步骤，并且

该直链淀粉是酶合成直链淀粉，其重量平均分子量为3×10⁴以上且2×10⁵以下。

Images