JPS61500500A - 殺微生物性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺微生物性材料 本衾肌■宜見 本発明は、抗微生物性、特に殺菌性繊維、布帛および生産物品、特に例えばレー ヨン−ポリビニルピロリドンのようなアロイ繊維系のそれらに関する。

１９４０年代始めから、繊維および紙製品への抗バクテリア剤の応用について多 くの研究が実施され、そして多種類の提案がなされ布帛に対して需要が存在する ０例えば、病院の手術室においてそこで使われるすべての布帛が病原性微生物の 通過に対して抵抗性であることは高度に望ましいであろう。

！−−−１ 本発明の目的は、抗微生物活性を有する、特に微生物に対して、特に病原性バク テリアに対して殺菌活性を有する繊維および布帛を提供することである。

他の一目的は、これら布帛からつくられた抗微生物性、特に殺菌性生産物品を提 供することである。

なお他の目的は、前記繊維、その布帛またはその生産物品をもって抗微生物特に 殺菌活性を実現する方法を提供することである。

本明細書および特許請求の範囲をさらに検討する時、本発明の他これらの目的は 、殺菌量のヨウ素を含有する殺菌性アロイ繊維を提供することによって達成され る。酸アロイ繊維は、繊維形成成分と、抗微生物剤、特に殺菌剤、例えばヨウ素 を繊維形成成分とは異なる安定性の程度へ結合することができるアロイ化成分と より本質的になる。

アロイ繊維の繊維形成成分は、再生セルロース、酢酸セルロース、アクリロニト リル共重合体、塩化ビニル共重合体および架橋アルギン酸を含む、セルロースが 繊維形成ポリマーである時は、その時置換基がヒドロキシル基の水素の１５％以 下を置換している再生セルロースよりなる繊維と定義されるレーヨンが形成され る。ビスコース法から製造されたビスコースレーヨンが本発明の好ましいセルロ ース繊維形成方法である。すべての他のレーヨン法、例えば銅アンモニア法、液 体アンモニアとチオシアネート塩に基づく溶剤システムであるニューセル法、お よび文献Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＴｅｃｈｎｉｃａｌＡｓｓｏ ｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｕ１ｐ　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒ　Ｉｎｄｕｓｔ ｒｙ＋　１９８３　ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＤｉｓｓｏｌｖｉｎｇ　ａｎｄ 　５ｐｅｃｉａｌｉｔｙ　Ｐｕ１ｐ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、　Ｔａｐｐｉ　Ｐ ｒｅｓｓ、ジョーシア州アトランタのＰａｐｅｒ　Ｎｏ、　３−４．　”Ｆｉｂ ｅｒｓ　ｂｙ　Ｗｅｔ−３ｐｉｎｎｉｎｇｏｆ　Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ　Ｃａｒｂ ａｍａｔｅ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　、　Ｅｄｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、＋　Ｐａｐｅｒ 　Ｎｏ。

４４、”　Ｎｅｕｅｒ　Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｓｙｓｔｅｍｓ 　″、　Ｔｕｒｂａｋ　Ｐａｐｅｒ　Ｎｏ。

４−２　”　Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔ ｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ　ｆｒｏｍＡｍｉｒ＋ｅ　０ｘｉｄｅ　５ｏ ｌｕｔｉｏｎｓ　、　Ｄｕｂｅ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｐａｐｅｒ　Ｎｏ、　４−３ 　”　ＴｈｅＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ　ｉｎ　Ｌｉｑ ａｕｉｄ　Ａ＋ｕ＋ｏｎｉａ／八ｍ＋＋ｏｎｉｕへ　Ｔｈ１ｏｃｙａｎａｔｅ　 ５ｏｌｕｔｉｏｎｓ　：　Ｔｈｅｒ＋ｎｏ−ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ　Ｇｅ１ａｔ ｉｏｎ　ａｎｄ　ａ　Ｐｒｅｌｉｓ＋１ｎａｒｙＲｅｐｏｒｔ　ｏｎ　Ｆｉｂｅ ｒ　Ｆｏｒｖａｔｉｏｎ　’　＋　Ｈｕｄｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｐａｐｅｒ 　ＰＳＥ　”５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｎ　Ｍａｎ −Ｍａｄｅ　Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ　Ｆｉｂｅｒｓ　Ｓｐｕｎｆｒｏｍ　Ｎｏｖｅ ｌ　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　”　、　Ｋｒａｅｓｓｉｎｇ　ｅｔ　ａ ｌ、に報告されている他の方法も企図される。ベース繊維形成成分として再生セ ルロースを含んでいる本発明のヨードホールアロイ繊維がそれらの親水性、作業 性の容易性、および他の有益な特性のために好ましい。

酢酸セルロースが繊維形成ポリマーである時は、その時ヒドロキシル基の９２％ 未満であるがしかし少なくとも７２％がアセチル化された酢酸セルロースよりな る繊維と定義されるアセテート繊維、またはヒドロキシル基の少なくとも９２％ がアセチル化された酢酸セルロースよりなる繊維と定義されるトリアセテート繊 維が形成される。ベース繊維形成ポリマーとして酢酸セルロースを含んでいる本 発明のヨードホールアロイ繊維はドライクリーニングを必要とする用途に好まし い。

アクリロニトリル共重合体が繊維形成ポリマーである時は、その時繊維形成物質 がアクリロニトリル単位少なくとも８５％重量％よりなる任意の長鎖合成ポリマ ーである繊維と定義されるアクリル繊維、またはアクリロニトリル単位を８５％ 未満であるがしかし少なくとも３５重量％含む合成線状ポリマーからつくられた 繊維と定義されるモダクリル繊維が形成される。ベース繊維形成ポリマーとして アクリロニトリル共重合体を含んでいる本発明のヨドホールアロイ繊維はそれ自 体で、またはレーヨンとのブレンドにおいて毛布および類似物をつくるのに好ま しい。

塩化とニルポリマーが繊維形成ポリマーである時は、その時繊維形成物質が塩化 ビニル単位少なくとも８５重量％よりなる任意の長鎖合成ポリマーであると定義 されるビニョン繊維が形成される。ベース繊維形成ポリマーとして塩化ビニル共 重合体を含んでいる本発明のヨードホールアロイ繊維は、布帛形に繊維を固着す るため塩化ビニル共重合体の比較的低い軟化点を利用して加熱法によって接合し た不織布が使用される場合に好ましい。

架橋アルギン酸に関してはアルギネート繊維が形成される。それによって多官能 性剤、好ましくは多価金属またはアミン、特にカルシウムイオンによって架橋さ れたアルギン酸を含むことを意図する。

本発明のヨードホールアロイ繊維のすべては、単独で、または相互のブレンドで 、または非アロイ繊維とのブレンドで布帛に、または他の成形物品に使用するこ とができる。本発明のヨードホールアロイ繊維のすべては、ステープルファイバ ーまたはフィラメントの形のどちらでもよい。

前記の本発明のアロイ繊維は、ベース繊維形成ポリマーの混液をアロイ化重合体 または共重合体の共存し得る溶液と混合することによってつくられる。該溶液は ベース繊維形成ポリマーに応じ、水系または非水系とすることができる。

溶液紡糸によって形成されたアロイ繊維のほか、本発明は溶融紡糸アロイ繊維の 形成を企図する。この場合、繊維形成成分とアロイ化成分とは、溶融紡糸によっ て繊維を形成するために十分に共存性でかつ安定でなければならない、そのよう な系の一例は、ポリエステルもしくはポリオレフィン繊維形成成分と、ポリアミ ドアロイ化成分である。他の例はポリプロピレンとポリビニルピロリドンの溶融 系であり、同様にポリプロピレンとポリエチレングリコール（カーボワックス１ ５４０またはＰｏ１ｙｏｘ　ＷＳＲ１０）は共存性の溶融紡糸できる系を与え、 得られる繊維はヨウ素とヨードホールを形成する。

ヨウ素を結合することができるアロイ化成分として、繊維形成成分よりも、ヨウ 素を一層強固に結合できるアロイ化成分を使用すること力、好ましい、レーヨン の場合、ポリビニルピロリジノンまたはデンプンを利用することが好ましい、ポ リビニルピロリジ／：／（ホＩＪビニルピロリドンまたはポリ−Ｎ−ビニルピロ リジノンとも呼ばれる）とは、ポリビニルビロリジノンホモポリマーのみならず 、コモノマーが以下の一種またはそれ以上である共重合体をも意味する・酢酸ビ ニル％プロピオン酸ビニル、スチレン、アルキルビニルエーテル、アクリル酸も しくはメタクリル酸アルキル、アクリル酸もしくはメタクリル酸、アクリロニト リルもしくはメタクリ、ロニトリル、ポリエトキシもしくはポリプロポキシもし くはポリエトキシプロビルアクリレートもしくはメタクリレート、アクリルアミ ドもしくはメタクリルアミド、Ｎ−アルキルもしくはジアルキルアクリルアミド もしくはメタクリルアミド、マレイン酸またはイタコン酸またはそれらのハーフ もしくは全エステルまたはアミド、アリルエーテル、Ｎ−アルキルアミノアルキ ルアクリレートもしくはメタクリレート、ビニルピリジン、ビニルフタルイミド 、さらに詳しくは米国特許第２．７３９．９２２号を参照、ビニルピロリドンの 他の共重合体または変性重合体を部分的にまたは完全にアルキル化したビニルピ ロリドン、例えばＧａｎｅｘ　Ｖ２１６によってつくることができる。特に好ま しい共重合体は、ＧＡＦ　ＰＶＰ　／νＡ　Ｓ−６３０として販売されているビ ニルピロリジノンおよび酢酸ビニル６０：４０モル比の共重合たい、ビニルピロ リジノンおよびジメチルアミノエチルメタクリレート（ＧＡＰによりＧａｆｑｕ ａｔシリーズとして販売）およびＧＡＦによってＰｏ１ｅｃｔｒｏｎシリーズと して販売されているビニルピロリジノンおよびスチレンである。デンプンと暖、 普通のデンプン（通常コーンスターチはアミロース約３０％とアミロペクチン７ ０％を含有する）のほが、アミロース７０％とアミロペクチン３０％を含有する Ｈｙｌｏｎ■のような高アミロースデンプンを意味する。そのほがのデンプンは 、限定するものではないが、デキストリン、カチオン性デンプン、および両性デ ンプンを含む。デンプンの使用は、他のすべての条件は同じで、ポリビニルピロ リジノンの使用よりも四塩化炭素によるヨウ素抽出に対してもっと抵抗性のヨー ドホールを与える。

アロイ化ポリマーとしてデンプンまたはポリビニルピロリジノンの使用に加えて 、他のポリマーがヨウ素を結合しそして生ずるアロイ繊維、すなわち可逆性ヨウ 素吸収剤を提供するようにレーヨンと共に採用することができる。勿論そのよう な吸収剤はレーヨンと安定なアロイ繊維を形成することができなくてはならない 、そのようトリル、例えば分子量約２０，０００のポリエチレンオキサイド、ポ リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルの 部分加水分解酢酸ビニル共重合体、アクリル酸もしくはメタクリル酸アルキルま たはヒドロキシアルキルのホモポリマーまたは共重合体（アルキルは好ましくは 炭素原予約１ないし１８であり、ヒドロキシアルキルは好ましくは炭素原子２な いし３である）、ポリアミド（ポリアミドは天然、例えばアルブミン、および合 成、例えばナイロンを含む）、そしてポリアクリルアミド物質を含み、これらす べては文献に見られる。満足であることが判明した他のアロイ化ポリマーは、カ チオン性ポリアミンであるダイアモンド、シャムロツク、ブロダク゛ンＣ，ポリ アミドエピクロルヒドリン（Ｐｏｌｙｃｕｐ１７２）およびダイアモンド、シャ ムロツク、プロダクツＡを含む。

上記に加え、レーヨンへ離燃性を付与するために時々添加されるいくつかの化合 物がヨウ素を結合する能力を有することが発見された。

そのような化合物は、それに限らないが、Ｃ１ａｕｄｉｎｅ　Ｍａｕｒｉｚおよ びＲａ１ｎｅｒ　Ｗｏｌｆにより、１９７８年５月１０日に公告された英国特許 第１．５１０，３８１号に記載されているジオキサフォスフォリナーン誘導体、 特にＳａｎｄｏｆｌａｍ　５０６０＋すなわち化合物２．２−オキシビス（５， ５−ジメチル−１，３，２−ジオキサフォスフォリナン−２，２−ジスルフィド ）、およびフォスフアジン類、特に米国特許第３，４５５，７１３号に記載され ているアルコキシフォスフアジン、好ましくはオクタプロポキシテトラシクロフ ォスフアジンとへキサプロポキシフォスフアジンとの混合物を含む。また不織布 に使用するバインダー、例えばＲｈｏｐｌｅｘ　（アクリル酸およびメタクリル 酸エステルの共重合体）またはビニョン自体が、ヨウ素で処理し・た時ある程度 ヨードホールとして機能するように見える。

レーヨンアロイ繊維は慣用方法により、例えば粘稠な紡糸液へそれが繊維へ紡糸 される前にアロイ化する成分化合物を加えることによって製造される。それ以上 の詳細は、ポリビニルピロリジノンを含むレーヨンの最初の特許である米国特許 第３，３７７．４１２　（Ｆｒａｎｋｓ）、一定の分子量およびに値を有するポ リビニルピロリジノンからの高流体保有性繊維塊の製造法である同第４，０４１ ，１２１号（Ｓｍｉｔｈ　）　、および溶解したデンプンを含んでいるビスコー スの紡糸によってつくられたレーヨン繊維に関する同第４，１４４．０７９号再 発行特許第３１３８０号（Ｓｍｉｔｈ　）を参照、緻密な混合物の生成またはア ロイ化する物質の分子状分散のため、殺菌性繊維中の小割合成分中に存在するア ロイ化成分は、その全長に沿って実質上均一に分布される。加えて、アロイ化成 分は繊維全体に分布し、その表面に濃縮されない。このことは、すべての可能性 において繊維形成成分の有益な表面性質をマスクするであろう織物繊維の表面の 例えばヨードホールの別体のコーティングとは反対に、殺菌性繊維の繊維形成部 分の正常な望ましい表面特性が支配的であることを意味する。

レーヨンアロイのヨード化は繊維形成、布帛形成、物品形成、または洗濯段階の どの後でも実施することができる。従って以下の議論において「繊維」なる術語 はこれら段階のすべてをいう、ヨード化技術は各種方法で実施することができる ０例えば、得られた乾燥した紡糸アロイレーヨン繊維を、ヨウ素と、該ヨウ素を 水に可溶化するのに必要な通常の割合のヨウ化カリウムとの水溶液で含浸するこ とが可能である。この含浸工程の後、アロイ化成分と結合していない遊離ヨウ素 を除去するため、繊維は水、好ましくは２５℃以下の温度を有する冷水で洗浄さ れる。Ｋｌ中の１２の濃度、アロイ化成分の含量および滞留時間のような反応条 件は、繊維に所望量のヨードホールを提供するように選択される。与えられた任 意の繊維についてヨウ素の所望吸収量は、例えば異なる滞留時間を使用する日常 的なテストのシリーズを実施することによって制御することができる。ヨウ素を アロイ繊維中へ添加するそのほかの技術は、それにかぎらないが、Ｉ２の非水溶 液、例えばアルコール、ＣＣｉ！４．　ＣＨＩＪ！ａまたはベルクロルエチレン 中のＩｚｆ６液にょる含浸、および蒸気相■２による処理を含む、それ以上の詳 細は、ヨウ素を多種類のポリマー・中へ導入することを記載する日本国特開昭５ ４−９１５７２゜同５７−５１７２５　（これら日本文献には、アロイ化したポ リマーへの言及は存在しない、さらに特開昭５４−９１５７２はヨウ素とレーヨ ンとの間の弱い結合力のため、レーヨン布帛の使用を教えていない。）に述べら れている。

ヨウ素処理の好ましい方法は、担体として空気、Ｋｌ水溶液、または有機溶媒で はなく、水を使用することである。ヨウ素は水中で低い溶解炭を有するけれども 、単位容積当たりの濃度は空気中のそれよりもかなり大きい（数■／ｌ空気のオ ーダーに対し、０．３３６ｇ／ｌ水、２５℃）。

溶媒として水の使用は、同時に有機溶媒または気相処理の使用に比較して、一層 経済的でしかも毒性および可燃性配慮から一層安全な方法を提供する。加えて、 水−ヨウ素方法はヨウ化カリウムを使用する方法の使用よりも一層経済的である 。

得られたヨード化されたアロイ繊維が殺菌活性を発揮するためには、充分なアロ イ化成分および導入されたヨウ素が存在しなければならない、さらに、必要とす る殺菌活性のタイプは、最終布帛がその中で使用される環境に依存するであろう ０例えば手術用マスクまたはフィルターのために布帛の模擬使用において、ポリ ビニルピロリドンの僅か０．５％および全繊維あたりヨウ素０．３■を有する布 帛は、病院手術室中の感染を引き起こす可能性あるバクテリア、例えば５ｔａｐ ｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓその他に対する完全なバリヤーを提供する ことが予期に反して発見された。

酢酸セルロースおよびアロイ化繊維からっ（った殺菌性繊維に関して、後者は織 物繊維の紡糸ドープ中に添加される。慣例的に、紡糸ドープに使用される溶剤は アセトンであるが、しかし他の溶剤を使用することもできる。紡糸ドープ中に可 溶もしくは分散し得る、−スに対しては、アロイ化成分の好ましい例は、Ｇａｎ ａｘ　Ｖ２２０　（フルキル化ポリビニルピロリドン）９モル比６ｏ：４０を有 するポリビニルピロリジノンと酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンのホ モポリイ゛−１およびＳａｎ＋ｉｏｆｌａｍのような種々の材料を含むゆ塩化ヒ ニル出合体が繊維形成成分として使用される時、好ましいｊ″ロイ化成分はｉ′ ｊ′ｔ７酸セル印−スＣご対し、て有用なものと、そして例えばに値１５を有す るポリビニルピロリジノンのような他の種々の材料を含む。

繊維形成成分としてアクリロ、二１リル共重合体の使用ムこ関し、好ましいアロ イ化成分り９才、それにｍらないが、ポリビニルピロリドンＬ１５．　Ｇａｎａ ｘν２２０．およびポリビニルピロリドン／酢酸ビニル５６３０を含む。

酢酸セルロース、ビニョン、またはアクリルアロイ繊維のヨード化は、上に概説 し、たし〜コン２．同し方法で実施される。

一般に、得られた繊維のヨード化の程度は、それに叱らないが、織物繊維の種類 およびアロイ化成分を含むいくつかのファクターに依存するであろう。例えば、 任意の繊維、例えばデンプンアロイ化レーヨンにおいて、結合したヨウ素はその 中に実質上均一に分布されることができ、例えば該繊維の全長に沿、った任意の セクションにおける濃度の変動は、平均濃度の５０％未満、好ましくは２５％未 満、そして特に１０％未満である。反対に、庵留時間に応じて、結合したヨウ素 は表面近くに濃縮されることができ、例えば全ヨウ素の少なくとも５０％が繊維 断面の外側２５％中に存在することができる。

ヨード化に加え、臭素がヨウ素と実質上同じ態様において、それに限らないがＧ ａｎａｘν２１６およびν２２０．　Ｐシ＾／シＡ　５６３０およびＰＶＰＫ− １５を含むアロイ化成分中−２特に結合されることが発見された。レーヨン、酢 酸セルロースおよびビニコン中−１加えられたこれら成分は、アロイ繊維を臭素 水中へ浸漬することによって成功してブロム化されることができる。臭素の代わ りに、例えば塩素、１（ｊ！、　ＩＢｒ。

ＢｒＣｅ、Ｉα３および１Ｂｒａのような他のハロゲンおよびハロゲン化・♂物 もヨウ素について使用された同じ方法によってアロイ繊維と結合できることが企 図される。そのようなハロゲン化７０イ繊維も殺菌活性を発揮するであろう、さ ら番ご、ハロゲン化１０イ布帛、好ましくは例えば少なくとも１０％、好ましく は約２０％のポリビニルピロリドンを含有し、そして塩素で実質上飽和された塩 素化アロイ布帛は、ある種の有害な空気起源化合物、例えばリン−酸素またはリ ンーイオう結合を含んでいる化合物を酸化することが企図される。

殺１１１土　゛ 本発明の繊維の殺菌活性はそれらが使用される環境に依存１′る。

結合したヨウ素は放出可能であることが好ましく、そしてその場合繊維からのヨ ウ素の放出速度は最終殺菌活性の程度のファクターである（本発明の目的に対し 、「殺菌」なる用語はその広義の辞書定義に従う。すなわち「殺微生物」と同義 である。）この点に関し、異なるヨウ素放出速度を有する複数のアロイ化成分を 使用し、それによってあらかじめ定めた所望の連続的ヨウ素放出を得ることが可 能である。どの場合でも、ヨウ素の殺菌効力は周知であり、参照としてここに取 り入れた文献、例えば’Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ、　５ｔｅｒｉｌｉｚａｔｉ ｏｎ。

ａｎｄ　Ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ　’　、　２ｎｄ　Ｅｄ、、　５ｅｙｓ＋ｏ ｕｒ　Ｓ、　Ｂｌｏｃｋ、　Ｌｅａ　ａｎｄ　Ｆｅｂｉｇｅ秩B １９７７＋　Ｐｈ１１．＋　Ｐａ、　Ｃｈａｐｔｅｒ　１１　”　Ｉｏｄｉｎｅ ’　＋　Ｇｅｒｓｈｅｎｆｅｌｆ、　ｐｐ、　１９６−２１８参照、特に、殺菌 活性は殺バクテリア、殺カビ、殺ビールス、殺アメーバ、殺虫、殺ネマトーダ、 および殺芽胞活性を含む。

本発明の目的のため、アロイ化成分およびヨウ素の最低負荷量を確認するため、 多種類の微生物に対してテストが実施された。一般的にいえば、有機物負荷の存 在下および／または不存在下、Ｋｅｌｓｅｙ−ｓｙｋｅｓまたはバリヤーテスト において、消毒剤（Ｆｒｏｂｉｓｈｅｒ。

Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　ｏｆ　ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ、　５ｔｈ　Ｅｄ ｉｔｉｏｎ、　１９５３．　Ｗ、Ｂ、　ＳａｕｎｄｅｒｓＣｏｍｐａｎｙ、　Ｐ ｈ１ｌａｄｅｌｐｈｉａ、　ｐ、　２１４を見よ。そこには「消毒」とは感染を 引き起こすことができる生物を殺滅または除去することであるが、すべての生物 を殺滅することを必ずしも要し、ないと定義されている。）として作用するどの 繊維も殺菌的に有効であると考えられる。（Ｋｅｌｓｅｙ　５ｙｋｅｓテストは 良く認められたテストであり、後出実施例■に詳細に記載されている。バリヤー テストは同様に実施例■に詳細に記載されている。）創傷感染に関し、５ｔａｐ ｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ、　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉ ｎｏｓａ、　Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ、およびＰｒｏｔｅｕｓ　ｖａ ｌｇａｒｉｓのうちの少なくとも１種のバクテリアに対して有効な繊維が特に望 ましい。上記のはじめの２種のバクテリアに対して消毒性を有する繊維が特に望 ましく、そして前記すべてのバクテリアに対して殺菌性である繊維は感染に対し て防護することが必要な分野においてもっと価値が高い、さらに価値ある繊維は 、前記バクテリアのみでなく　、　５ｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　ｐｙｏｇｅｎ ｅｓに対する消毒剤である繊維である。さらにバリヤーテストにおいて、繊維は 前記バクテリアのすべてに対する消毒剤であるばかりでなく、全部でなくても大 部分のカビを殺滅できることの指示であるカビＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇ ｅｒに対する消毒剤であることが判明した。どの場合でも、本発明の繊維は消毒 活性の広いスペクトルを発揮することが企図され、最も価値ある繊維はヨウ素が 殺菌性であるすべての微生物に対して消毒性である繊維である。

従って、本発明に包含され、そして放出し得る結合したヨウ素の十分に高い負荷 を有する繊維は、前に定義した殺菌活性のスペクトルを発揮することが企図され る。さらに、与えられたテストの性質は繊維が使用されるであろう環境に依存す るので、Ｋｅｌｓｅｙ　５ｙｋｅｓのテストのみが殺菌活性の決定のため専用で はないことを留意すべき般にその繊維形成成分と同じ態様で使用することができ る。これは、例えば織成、編成および不織布帛を含むばかりでなく、それはヨー ドホール形成繊維が多量もしくは少量で、例えば重量で１ないし９９％、好まし くは約１０ないし９０％のシリーズ中の任意の値、例えば１０．　ＩＬ　１２． １３．１４．１５．、、、、．８５．８６．８７．８８．８９．９０％。

特に約５ないし５０％のオーダー、特に１０ないし２０％、そして有利には約１ ０％以下存在するブレンドをも含む、さらに、繊維中へ加えられるヨードホール を形成するヨウ素の使用は、該ヨードホールの濃度に応じ、異なった色濃度を有 する異なった色の布帛を生ずるであろう、このため病院の設備においては、異な るヨードホール、例えば一方で黄色を与えるポリビニルピロリジノンを、そして 他方において青色を与えるデンプンを使用すことにより、異なる色が消毒活性を 有する物品を区別するために使用できる。さらに、色濃度は、単に色の比較によ り殺菌性の必要とする程度が布に残っているかどうかを決定する標準として使用 できる。さらに、ブレンドの使用により、疎水性、親水性、布帛強度、および熱 可塑性の所望程度が得られる。ブレンドの特定例は、それに限らないが、少なく とも１種がヨードホールである限り、以下の表ＡおよびＢによって示されるよう に、レーヨンヨードホール（Ｒ１）と普通のレーヨン（ＲＲ）　、ＲＩとポリエ ステルヨードホールもしくは非ヨードホール、ｌ？Ｒとポリエステルヨードホー ル等の２．３．４または５種の繊維のブレンドを含む。

（以下余白） 盗二〜−一一一ん ２１繊維のブレンド レーヨン　＋　＋＋＋＋十＋＋＋ 綿　＋　＋＋＋＋＋＋＋＋ 木材パルプ　＋　＋＋＋＋＋＋＋＋ 酢酸セルロース　＋　＋＋十＋＋＋十＋アクリルおよびモダクリル　＋　十＋　 十−１−十＋　＋　＋ビニコン　＋　＋＋十＋＋＋＋＋ サラン　＋　＋＋十＋＋＋＋＋ アルギネート　＋　＋＋十＋十＋＋＋ ポリオレフィン　→・＋＋＋＋＋＋＋＋ポリエステル　＋　十＋＋＋＋＋＋＋ ナイロン　＋　＋＋−１−＋＋＋十＋ 羊毛　＋　＋＋＋＋＋＋＋＋ レーヨン　＋　＋＋＋＋＋＋＋ 酢酸セルロース　＋　＋＋＋＋＋＋ アクリルおよびモダクリル　＋　十＋＋＋＋ポリオレフィン　＋　１ ポリエステル　＋ 表−Ｂ ３種繊維のブレンド レーヨン−ポリエステル　＋　＋＋十十＋＋＋＋レーヨンーポリオレフィン　＋ 　＋＋＋＋＋＋＋＋レーヨンービニョン　＋　＋十＋＋＋＋＋＋レーヨンーアク リル　＋　十＋＋＋＋＋＋＋レーヨンーサラン　＋　＋＋＋＋＋＋＋＋レーヨン ーナイロン　＋　＋＋＋＋＋＋＋＋レーヨンーアルギネート　＋　十＋＋＋＋＋ ＋＋レーヨンー酢セル　＋　＋＋＋十＋＋＋＋酢セルーアクリル　＋　＋＋＋＋ ＋＋＋＋酢セル−ビニョン　＋　＋＋十＋＋＋＋＋酢セルーサラン　＋　＋＋＋ ＋＋＋＋＋酢セル〜ポリオレフィン　＋　＋＋＋＋＋＋＋＋酢セルーポリエステ ル 酢セルーナイロン　＋　＋＋＋＋十＋＋＋酢セルーアルギネート ヨードホールヨードホール レーヨン／酢セル　＋　十＋十＋＋＋ レーヨン／アルギネート　＋　＋　＋ レーヨン／ポリオレフィン　＋　＋ レーヨン／ポリエステル　＋ 酢セル／ビニョン　＋　＋十＋＋＋ ポリエステル／ビニョン　＋　＋＋＋＋ポリオレフィン／酢セル　＋　＋＋十＋ 記ーー二Ｉ ＣＡ＝酢酸セルロース ＭＡ＝モダクリル／アクリル ＰＯ＝ポリオレフィン ＰＥ＝ポリエステル ＮＹ＝ナイロン 本発明の殺菌性布帛から多種類の特定物品を製造することができ、各物品はその 消毒性質のために有益である．そのような物品は、それに限らないが、外科用と して例えばスポンジ、タオル、包帯、顔マスク、ガウン、ドレープ、洗浄布、靴 、ＣＳＲラップ、洗浄スーツおよび空気フィルター、病院用として例えばそれに 限らないがシーツおよび枕カバーを含むベッドリンネン、洗浄布、スポンジ、失 禁パッド、成人用おしめ、伝染病患者のための被覆バンク、無菌性火傷および創 傷包帯、無菌手袋および着物、慣用の消費者物品として例えばハンカチ、ティン シュ、顔マスク、膣タンポン、衛生ナプキンもしくはパッド、長期間用すなわち 少なくとも１，　２，　３，　４，　５。

６または７日間包帯を含む包帯、ウエットワンズ、座癒治療パ，ド、おしめカバ ー、水フイルタ−、ふきん、Ｑチンブ、コエフト、吸収材パフ、丸薬びんストッ パー、ハンドタオル、ビールフィルター、血液フィルター、ソックス、靴内張り 、パスマット、ヘンドレスト・歯科用バンキングおよびタンポン、べ−／　ト用 ベフド敷物、鳥かご敷物、大首輪、植物および種子用ライニングおよび容器、カ ーペット裏張り、家具、マノトレス外皮およびバンド、授乳パッド、着物、おし め裏張り、おしめ吸収材、新生児標識およびへそバンドを含む。

以下の物品に対し、ビスコースレーヨンアロイヨードホールカ好ましい繊維であ る。スポンジ、タオル、ドレッシング、頗マスク、ガウン、ドレープ洗浄布、器 具カバー、洗浄スー“ン、空気フィルター、ペソドリンネン、失禁パッド、成人 用おしめ、伝染病患者の被覆パック、フィルター、無菌性火傷および創傷包帯、 無菌手袋、ハンカチ、膣および歯科用タンポン、衛生ナプキンおよびパッド、歯 科用バッキング、包帯、ウエットヮンズ、座厄治療バンド、おしめカバー、ふき ん、０チアｔブ、コエソト、吸収材パフ、丸薬びんストッパー、バスマット、ヘ ッドレスト、家具、マツトレス外皮、授乳パッド、おしめ裏張り、およびおしめ 吸収材。

以下の物品に対し、酢酸セルロースアロイヨードホールが好ましい繊維である６ 空気フイルター、着物、水フイルタ−、靴内張り、植物および種子のライニング および容器、カーペット裏張り、家具、およびマツトレス外皮。

以下の物品に対し、ビニョンアロイヨードホールがバインダーとして適当な繊維 である。スポンジ、タオル、ドレッジング、顔マスク、ガウン、ドレープ、洗浄 布、器具カバー、洗浄スーツ、空気フィルタ・−、ペソドリンネン、被覆バンク 、血液フィルター、無菌性火傷および創傷包帯、無菌手袋、ハンカチ、顔マスク 、膣タンポン、衛生ナプキンおよびバンド、包帯、ウエットワンズ、座瘉治療パ ッド、おしめカバー、水フイルタ−、ふきん、Ｑチップ、コエソト、吸収材パフ 、靴内張り、バスマット、ヘッドレスト、歯科用スポンジおよびライナー、ベフ トベッド敷物、鳥かご敷物、大首輪、植物および種子のライニングおよび容器、 カーペット裏張り、家具、マツトレス外皮、授乳パッド、およびおしめ裏張り。

以下の物品に対して、ビニョン了ロイヨーｒホールが構造ｔａ維として（バイン ダーではなく）好ましい繊維である。顔マスク、空気フィルター、血液フィルタ ー、水フイルタ−、およびおしめ裏張り。

以下の物品に対して、アクリルアロイヨードホールが好ましい繊維である。空気 フィルター、新生児標識、靴内張り、ヘノドレス１〜、カーベント裏張り、家具 、マツトレス外皮および着物。

以下の用途に対しては、ポリオレフィンおよびポリエステルアロイヨードホール が好ましい。おしめカバー、衛生ナプキンおよびバントカバー、靴、無菌手袋マ ツトレス外皮、フィルターおよびカーベント裏張り。

不織布製造のための特定の繊維ブレンドは、ポリプロピレンとレーヨンアロイヨ ードホールのブレンドでしり、ポリプロピレンは塊を所望形状に結合するように 機能する。

大部分の用途においてアロイ化成分は繊維形成成分よりもさらに強固にヨウ素を 結合することが好ましいが、ある種の用途はヨウ素がアロイ化成分へもっと弱く 結合している反対の場合を要することが企図される。

繊維の製造に加え、本発明の組合わせた繊維形成およびアロイ化成分から、任意 のタイプの成形物品、例えばフィルム、シート、発泡体、成形物品等を慣用手段 によって形成することが可能である。

得られた成形物品は次にヨウ素その他でハロゲン化される。

本発明の方法面によれば、殺菌活性は前記の本発明の布帛または物品を局所へ接 触させることにより発揮され、消毒し、滅菌し、緩和その他を提供する０局所は スペースカプセルの大気から小動物の腸までどこでもよい。従って病気の動物、 特に免疫欠損動物に関しては、局所は病原性微生物の前記動物、例えば病院等に おけるヒト患者への伝播を防止するため、病原性不調を有する任意の動物とする ことができる。特に、本発明は例えば本発明の膣タンポン、衛生→゛プキンよび パッド等を使用することにより、それに限定しないが毒性シラツク症候、膣炎、 および婦人尿路感染を含む種々の疾病の治療および予防を企図する。

本発明の他の面によれば、ある状況においては放出されたヨウ素が特定の環境へ 侵入することを防止することが重要であり得る。例えば、ヨウ素蒸気はたとえ低 濃度でも呼吸器官、眼に対して非常に、そしてそれほどではないが皮膚に対して 刺激性であることが報告されている。”０ｃｃｕｐａｔｉｏｎａｌ　Ｈｅａｌｔ ｈ　ａｎｄ　５ａｆｅｔｙ″、　Ｖｏｌｕｍｅ　Ｉ＋Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ ｌ　Ｌａｂｏｕｒ　０ｆｆｉｃｅ、　Ｇｅｎｅｖａ、　１９７１参照。従って放 出されたヨウ素が特定の環境へ侵入することを紡糸するため、ヨードホール含有 布帛と有害量のヨウ素から保護すべき局所との間に、多孔性ヨウ素捕獲保護層が 設けられる。そのような保護層の特定な用途は、それに限らないが手術用マスク 、空気フィルター、おしめおよびタンポンを含む。保護層の使用により、菌含有 流体はヨードボールを含有する布帛を通過でき、それによって流体によって吸収 されたヨウ素がヨウ素感受性局所へ逃げることを完全にまたは実質的に防止しつ つ、該流体を消毒する。

多孔性ヨウ素捕獲保護層の例は、それに■らないがヨウ素を結合することができ る布帛、例えばヨードホールの形の布帛、活性炭または他の吸着材、例えば分子 ふるいを含有する布帛、および／または元素ヨウ素と反応してそのより害の少な い生成物を形成し得る薬品を含有している布帛を含む、ヨードホールを形成する ことができる布帛が使用される時は、該布帛はヨウ素を含有する活性殺菌性布帛 と同じものまたは異なるもの、例えばレーヨンＰνＰアロイもしくはレーヨンデ ンプンアロイ布帛によって保護されたレーヨンＰＶＰアロイヨードホール布帛と することができる。多くの場合、保護層はヨウ素に対し殺菌性布帛と同じかまた は大きい親和力を持たなければないない。一つの構造として、両側が保護層によ って囲まれた殺菌性布帛よりなるサンドインチが採用されたが、しかしある場合 には殺菌性布帛の片側のみを保護すればよい。

本発明のこの面は、殺菌性布帛がヨウ素放出性材料を基とする限り、任意の布帛 系へ一般に応用可能であることを理解すべきである。

このため該布帛はアロイ繊維ばかりでなく、非アロイ繊維で９くることができ、 後者の例はそれに限らないが特開昭５４−９１５７２および同５７−５１７２５ に記載されたもの、および前出表ＡおよびＢに記載されたヨードホールを含む。

さらに考究することなく、当業者は以上の説明を利用して、本発明を最大限利用 することができるものと信じられる。以下の好ましい具体例は、そのため単に例 示であり、開示の残部を少しも限定するものではないと解すべきである。以下の 実施例において、すべての温度は未補正摂氏で表され、特記しない限りすべての 部および％は重量による。　、 実施例■ −゛ンブンアロイ　レーヨン 米国特許第４．１４４．０７９号に記載のように製造し、デンプン１０％１）ｏ ｃ　（セルロース重量を基準にして、この基準はレーヨンに関するすべての実施 例全体に使用される）を含むレーヨン−デンプン混合ポリマー布帛を使用し、重 さ４ｏｚ／ｙｄ２（１３６ｇ／ｍ）のニードルパンチした布帛が製造された。（ これら実施例中レーヨンなる術語は特記しない限り常にビスコースレーヨンを意 味する。）ヨウ素２ｇおよびヨウ化カリウム２．６１ｇを含むヨウ素−ヨウ化カ リウム（１−Ｋｌ）溶液ＩＩ！が調製された。この溶液は小さいパンダーの櫂に 入れられた。

ニードルパンチした布は担体としてレーヨンシャリ−上に置かれ、そして布重量 に基づいて約１００％の溶液吸収が得られるように、１−Ｋｌ溶液およびパッダ ーロールを通過させられた。布を１５分間静置し、各回パフグー中１１の新鮮蒸 溜水をもって前と同じ設定を使用してパッダーを通過させることによって２回洗 った。布は室温で風乾させた。

布は滴定し得るヨウ素をダラム当たり２．１および４．９■含有することが判明 した。

これら布が評価され、そして製造時見掛は上無菌であると判定され、大豆カゼイ ン分解物培地中２週間後生物の発育は見られなかった。

これら布はＫｅｌｓｅｙ−３ｙｋｅｓテストで評価され、そして５分間またはそ れ以下水中１／１０００の希釈度においてＰｒｏｔｅｕｓ　Ｖａｌｇａｒｉｓ。

Ｐｓｅｕｄｏ＋＊ｏｎｕｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、　Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ 　ｃｏｌｔ、　５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓに対して殺菌性であ ることが見られた。これらは有機土壌中１／１００の希釈度において５ｔａｐｈ ｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓに対して有効であった・ データの要約を表■に示す。

実施例■ ポ１ビニルピロｉ　トンアロイ　レーヨン　′−）米国特許第４，１３６．６９ ７号のように製造し、そして２．４および８％ＰＶＰ　ｂｏｃを含有するレーヨ ン−ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ　）混合ポリマー繊維を使用し、重さ４ｏｚ ／ｙｄ”　（１３６ｇ／ｍ）のニードルパンチした布が製造された。

これらの布は実施例■に記載のようにヨウ素溶液で処理された。

これら布が評価され、製造時見掛は上無菌であると判定され、大豆カゼイン分解 物培地中２週間後生物の発育は見られなかった。

これら布はＫｅｌｓｅｙ−５ｙｋｅｓテストで評価され、そして実質上瞬間的に 水中１／１０００の希釈度においてＰｒｏｔｅｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ、　Ｐｓ ｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、、Ｅｓｃｈｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ ＋および５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓに対して殺菌性であるこ とが見られた。これらは有機土壌中１／１００の希釈度において実質上瞬間的に 有効であった。

データの要約を表■に示す、低範囲またはＰνＰパーセントは実施例■に提供さ れている。

実施例■ アロイ　なしのレーヨン 添加したポリマーを含まないレーヨンからニードルパンチした布が製造された。

これらは実施例Ｉのようにヨウ素−ヨウ化カリウふ溶液で処理され、洗浄された 。この繊維は滴定可能ヨウ素を含有していなかった＊　Ｋｅｌｓｅｙ−Ｓｙｋｅ ｓテストにおける評価は、表■に見られるように殺バクテリア活性を示さなかっ た。

（以下余白） １猪制御−５００５００＜９） 実施例■ ボ１ビニルピロ１　トンアロイ　レーヨン　氏一種々の濃度のポリビニルピロリ ドンを含有するレーヨン混合ポリマー繊維５０ｇづつが製造された。これらサン プルは次にＮ／１０に１２００獣と水１５０ボとの溶液で２５℃で５分間処理さ れた。次にサンプルは１０℃の水で３回毎回１分間洗浄された。サンプルを乾燥 し、殺バクテリア活性の測定のためにＫｅｌｓｅｙ−３ｙｋｅｓテストを行った 。使用したバクテリアはＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ、　Ｐｓｅｕｄｏｒ ａｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、　５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅ ｕｓ、　Ｐｒｏｔｅｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ、および５ｔｒｅｐｔｏｃｏｃ、ｃ ｕｓ　ｐｙｒｏｇｅｎｅｓであり、表中の略号はぞれぞれＥＣ，ＰＡ。

ＳＡ、　ＰＶおよびｓｐである。

使用したＫｅｌｓｅｙ−３ｙｋｅｓテスト操作は以下のとおりであった。

Ａ、接種菌の調製 テスト微生物は大豆カゼイン分解物寒天上に３５℃で１８ないし２４時間生育さ れ、そして対数的発育フェーズを得るため３回の連続的な毎日の移植が実施され た。３回目の移植からのインキュベーション期間後、各培養物を収穫し、リン酸 緩衝食塩水（ＰＢＳ）で洗い、遠心し、そして約１．ＯＸ　１０’　ｃｆｕ　／ 戴の濃度を得るようにＰＢＳ中に再懸濁された。懸濁液は光学密度によって接近 させられ、そしてプレートカウントによって確認された。

Ｂ、有機負荷（土壌）の調製 １、無菌ウマ血清が水浴中５６℃３０分間で不活性化された。

２、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅが］、０Ｘ１０γｃｆ ｕ／ａｄの濃度へ生育され、３０分間煮沸することによって熱殺滅された。

Ｃ，テスト操作 １、各サンプルの各濃度が１０％熱不活性化ウマ血清および熱殺滅Ｓ、　ｃｅｒ ｅｖｉｓａｅ　１．　Ｏｘ　１０　’　ｃｆｕ　／ｍＲの存在下でテストされた 。

２、各サンプルの各濃度は無菌水でテストされた。

３、各微生物は各サンプルの二つの濃度、１：１１００（／ｖ） １：　５０（ｗ／ｖ） へ露出された。

４、バクテリア細胞懸濁液（最終濃度的１．０　Ｘ　１０　’　ｃｆｕ　／ｍ） とテスト溶液との接触時間は、５分、１時間、４時間、２４時間および７日であ った。

５、　テスト毎に反応ケフトルが使用直前に用意された。

６、各サンプリング時間毎に、Ｄａｙ−Ｅｎｔｌｅｙ中和培地中へ適当な希釈が 実施され、そしてスプレッドプレート法を使用して大豆カゼイン分解物寒天上に プレートされた。適当な場合大豆カゼイン分解物寒天を使用して１献注加プレー トが調製された。

７、　すべてのプレートは３５℃でインキュベニトされ、そして４８時間インキ ュベーション後各プレート上に存在する個々のコロニーをカウントすることによ ってｃｆｕ／ｍＲＯ数が決定された。

８、すべてのデータは適当な記録シート上に記録された。

９、　中和剤がテスト微生物に対して無毒性であり、そして中和剤は抗バクテリ ア持ち込みをなくすのに有効であることを確実にするため、適当な対照がテスト 中に含められた。

これらサンプルは７表■およびＩｆｆＡにおいて工ないし５の番号が与えられた 。水中の希釈は２５０中２４９カウントの完全殺滅を達成した、有機土壌中の希 釈からの結果は表ｍおよびｍＡに与えられている０表■とＩ［ＩＡとの相違は、 表■は完全死滅のみをレポートし、表ｍＡは５Ｘ１０４以下のバクテリアカウン トを報告していることであり、後者の値は加えた微生物のはじめの負荷のたった ５％を表している。

（以下余白） 吠 実】直吐■ 一゛ンプン　ロイ　レーヨン 各種濃度でデンプンを含有するサンプルが開裂された。これらサンプルは次に実 施例■に記載したように処理され、評価された。水中の希釈はつ（った２５０カ ウントすべてにおいて完全殺滅を達成した。有機土壌中の希釈からの結果は表■ およびＩＶ　（Ａ＞に与えら（以下余白） うに 次ｌ直連■ アミロース−゛ンプンアロイ　レーヨンバイロン■（ナショナル、スターチ、ア ンド、ケミカル社）はアミロース約７０％とアミロペクチン３０％とよりなる（ 普通のコーンスターチはアミロース約３０％とアミロペクチン７０％とを含有す る）、バイロン１０％ｂｏｃを有するレーヨン５０ｇサンプルが実施例■と同様 に処理され、評価された。このサンプルはＩｚを１１゜１■／ｇ含有していた。

水中へのすべての希釈（５０カウント）はテスト微生物の完全死滅を達成した。

有機土壌中１１５０の希釈は完全死滅（２５カウント）を達成した。有機土壌中 １／１００の希釈は２５中１５カウントの完全死滅を達成し、２５中２１カウン トの実質的コントロールを達成した。

尖止別星 蓋皿土ヱプ酉 ６種の対照サンプルのセットが調製された。それらは以下のとおりである。

サンプル１６は、溶液がポリビニルピロリドンＩｇ（繊維重量の２％）を含むよ うなベタジンの水溶液の過剰に浸漬した普通レーヨンの５０ｇであった。２分間 浸漬後、サンプルは５インチバスケット型遠心機内で３００Ｏｒｐｍで１分間遠 心された。サンプルは次に乾燥され、そして微生物学的テストに提出された。結 果は表Ｖおよび■に与えられている。繊維または布のベタジンによる外用処理は 、繊維の処理が非常に困難となるように繊維間の結合を生ずることを留意すべき である。布はかたくなった。外観上適用した残留ＰｖＰ（ベタジ、ン中の）の大 部分が繊維表面に、または繊維間の空間に残っている。

対照的に、ＰＶＰを含有する混合ポリマー繊維においては、ｐｖＰの大部分は繊 維内に含まれて（カプセル化）いる、この繊維は自己結合されておらず、そして たかくない重構造へ容易に処理できる。

アロイ化ポリマー繊維の利点の一つは、それに担持されたヨウ素（含まれるＰＶ Ｐ成分によって結合された）は、表面に存在するＰｖＣによって保持されたヨウ 素よりももっとゆっくり放出されることである。創傷または感染の処置に使用す る時、この事象に当然の分泌物が繊維表面からＰｖＰを除去するであろうが、繊 維構造中のＰＶＰは除去されないであろう、ヨウ素はなおのこと利用可能である 。

ドレッシングを交換する時、もし外用処理した繊維が使用され、またはベタジン （ポビドン−ヨウ素）が直接通用されたならば、残留ポリマーを除去するため洗 浄を必要とするであろう、しかしながら、もし混合ポリマー繊維がヨウ素の担体 として使用されるならば、他の利益の中でも包帯の除去はヨウ素結合剤、例えば ポリビニルピロリドンを創傷上に残さないであろう。

サンプル７は実施例■のように処理し、洗浄した普通レーヨン５０ｇであった。

サンプル１７はどのような形でもヨウ素へ露出しない普通レーヨン５０ｇであっ た。

サンプル６はヨウ素不含の２％ＰＶＰアロイ化レーヨン５０ｇであった・ サンプル１４はヨウ素不含の２０％デンプンアロイ化レーヨン５０ｇであった。

サンプル１５はヨウ素不含の１０％バイロン■アロイ化レーヨン５０ｇであった 。

これらサンプルの殺微生物性評価の結果は表■および■、そして表ＶＡおよび■ Ａに与えられている。

（以下余白） 報 保 ソ スｌ址１ ＰＶＰ−レーヨンヨードホール　バ嘗ヤー−スＰＶＰおよびヨウ素の種々の濃度 を有する４オンス（平方ヤード当たり）ニードルパンチした不織布が製造され、 バリヤーテストにおいて評価のため提出された。直径４７ｎの円に切り抜かれ、 そしてその２枚がテスト装置に取り付けられた。テスト装置は一般に慣用の微小 孔質フィルターを取り付けるように設計された簡単な市販のフレームであり、該 フレームは収容フラスコ上に載置された。サンプルがフレームに挿入され、サン プルの露出面積は直径４２鶴であった。ｄ当たり１０４個のテスト微生物の懸濁 液１００ｍｆｆ１を布へ注ぎ、そして２ないし３秒以内に通過させた。液体を次 に生存微生物について検査した。テストした微生物は、実施例■のＫｅｌｓｅｙ −Ｓｙｋｅｓテストに使用したもののほかに、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｓ　ｎｉｇ ｅｒ　（ＡＮ）を含んでいた。これらテストの結果は表■に示されている。

このバリヤーテストは、手術用マスクはエアゾルと接触させられる事実に関係な く、微生物のミクロ環境は水であるから、手術用マスクに布の使用を模擬するも のと考えられる。

（以下余白） く 盪１．−Ｃ％″　ｃ″″″″′。− 実】１連■ テンフン−レーヨンヨードホール、バｍヤ−−７，）実施例■に記載したものと 類似のデンプンまたはバイロン■（高アミロースデンプン）を含有する５種の布 のセットが調製され、そして実施例■に記載したようなバリヤーテストを使用し てテストされた。結果は表■に見られる。

（以下余白） く 夕１　″）：　二　＝ スｌ直吐及 レーヨンヨードホールのブレンド、バリヤーテスト実施例■に記載したものと類 似の４種のニードルバンチした不織布がブレンドした繊維から調製された。４種 のブレンドは以下のように構成された。

サンプル１３は、ジ−３フフ２０ 輝性普通レーヨンステーブル８０部とのブレンドであった．ニードルパンチした 布は次にヨウ素−ヨウ化カリウム溶液で処理し、洗浄し、乾燥し、バリヤーテス トのために提出された。

サンプル１４はサンプル１３と類似であるが、しかしジ−３フフサンプル１５は サンプル１３と類似であるが、しかし２０％ＰｖＰレーヨンステープル１０部と 、光輝性普通レーヨンステーフル９０部とを含有していた。

サンプル１６はヨウ素面処理ＰｖＰレーヨンステーブル１０部と、光輝性普通レ ーヨン９０部の混合物から製造された。

テスト結果は表Ｘに示されている。

（以下余白） 実施例■、■およびＸに記載したサンプルは４種の対照を含んでいた。　５ｔｒ ｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　ｐｙｏｇｅｎｅｓを除き、対照はそれを通過した微生物 に対して少ししか効果がなかった。

レーヨンヨードホールの１２サンプルについて、バクテリアに対する７０のテス トのうち６９がすべての露出された微生物の死滅を生じた＊　Ａｓｐｅｒｇｉｌ ｌｉｓ　ｎｉｇｅｒを用いたテストのシリーズにおいて、布の４種はすべての露 出された微生物の死滅を生じた。

これらデータは、レーヨンヨードホールの効果は非常に速いことを示す、それら は、存在する繊維の一部だけがヨウ素担体である時さえも、非常に低いヨウ素負 荷において有効である。

裏ｌ拠入上 セルロースお　゛ビニョン°Ａポ１マーヨー゛ホール酢酸セルロースおよびビニ ョン紡糸ドープはそれぞれのポリマーのアセトン溶液である。ヨウ素結合ポリマ ーのあるものはアセトン記可溶であり、そして酢酸セルロース中およびビニコン 紡糸ドープ中に可溶または分散し得る。次表にアセトン中又は酢酸セルロース中 又はビニコンドープ中に溶解または分散したいくつかのポリマーを掲げる。酢酸 セルロース混合物の４種およびビニョン混合物の３種が混合物を小さいジェット から水中にボンピングすることによって紡糸された。繊維を少し延伸し、そして 集めた。繊維は約１インチ半の長さに切断され、風乾された。次に５ｇづつをＮ ／１０１ＫＩｉ’８液１５０ｄ中に室温で浸漬することによって処理した。３０ 分後繊維を水３ないし１５０叡で洗浄し、室温で乾燥した。これらサンプルはヨ ウ素含量について分析された。結果を表ＸＩに示す、同様なテストが乾式紡糸繊 維について実施され、同様な結果が得られた。

繊維をヨウ素含量について分析したが、それらのあるものは吸収したヨウ素を放 出するのに非常に遅いことが観察された。その後、この色の消失によって測定さ れるヨウ素の放出を計時した。結果を表ＸＨに示す。比較のため、繊維中のそれ に大体匹敵するヨウ素量を含んでいるヘタジン溶液の一部をチオ硫酸ナトリウム 溶液と混合し、色消失の時間を記録した。レーヨンヨードホールについての同様 なデータを含めた０色消失の時間はベタジン溶液が最も短く、ヨウ素放出時間は ポリマー系の選択によって延長し得ることを示した。

（以下余白） 畳 実ｌ」劃＆ｌ レーヨンヨードホールおよび　°　バイン′−′−３ン繊維が不織布製造に使用 され、その多く番よロブレックスＨＡ８（ｔｌｌ−ム・アンド、ハース）のよう なラテックスエマルジツンを使用して結合される。レーヨンヨードホール前駆体 繊維がウェブに形成され・ニードルパンチされ（研究質で取扱うため）、そして ロブレックスＨＡ８が通用された。水洗後、布は乾燥され、そしてヨウ素および バインダー分析のために提出された。結果を下表に示す。

サ　ン　プ　ル／”シ仁ｚ３６ニエ」Ｋ　！！ＬＭＪＬＳＮ２９８８　普通レー ヨン　４．４　１．６Ｅ２１−１２　（２０）　２０％デンプン　８．５　７． ２Ｅ２１−４０　１０％バイロン■　１０．３　Ｂ、　９Ｅ２２−３４　４％　 ＰＶＰ　９．５　２２．２ＳＮ２９８８　普通レーヨン　１４．８　１６．２バ インダーの存在は硬さを増し、そして明らかにヨウ素のより遅い放出を生じた。

バインダー含量の相違は通用したエマルジッンの希釈度を変更することによって 生じた。

叉五皿入旦 バリヤーテストにおしる　の　− 人一バＬ±ユヱ 実施例■に記載したバリヤーテストを使用した微生物の有効制御の限界を見出す ために修飾した。修飾は４ｏｚ／ｙｄ２テスト布の一層を用い、そしてテストに 使用した微生物の濃度を変更することであった。選択した濃度変更は実施例■、 ■およびＸに報告した結果に基づいていた。サンプル布は前記実施例に使用した 群から選ばれた。

使用したバクテリアはＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ、　Ｐｓｅｕｄｏｍｏ ｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ＋５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ およびＰｒｏｔｅｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓであった。結果を表ｘｍに示す。

Ｂ、カビ 上に記載した追加のテストをＡｓｐｅｒｇｉｌｌｉｓ　ｎｉｇｅｒの培養物を用 いて実施した。結果を表ＸｒＶに示す。

（以下余白） 以下の実施例は接触テストに関し、このため本発明がどのように包帯、ドレッシ ングまたは類似物の製造に使用できるかを示す、以下の実験に使用するための布 の凋製に使用したヨウ素処理は以下のとおりである。

捜敗社料 繊維１部（重量）を２５℃で５分間０．１ＮＩＫＩの７部中に浸漬せよ、繊維を 溶液から分離し、直ちに１０℃の水（繊維１部あたり３゜５部）で各回１分間３ 回洗浄せよ。７０℃で乾燥せよ。

夫呈史又ヱ 米国特許第４，１３６，６９７に記載のように製造した２％ＰＶＰを含有するポ リビニルピロリジン（ＰＶ’Ｐ）混合ポリマー繊維が前記のようにＩＫＩで処理 された。ニードルバンチされた不織布がこの繊維から製造され、包帯またはドレ ッシングの模凝する部分が、該部分を１０　ＱｍＸ　１５ｍペトリ皿中の大豆カ ゼイン分解物寒天上のバクテリア芝生へ適用することによって評価された。３５ ℃で２４時間後（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｓ　ｎｉｇｅｒに対しては４８時間後） 、これらアセンブリは発育面積、発育なし、および布のまわりの透明ゾーンの幅 について評価された。この実験の結果は表ｘ■に示されている。

大立班ＸＶ １／２オンス（１７ｇ／ｒｒｆ）レーヨン不織布のカバー材料がヨードホール布 上に置かれ、そしてバクテリア芝生との接触表面になったことを除き、実施例ｘ ■がくり返された。

災藤何入旦 保護層がバクテリア芝生と接触する表面になったことを除き、実施例ＸＴＶがく り返された。保護層は米国特許第４．１４４，０７９％に記載のように製造され たレーヨン−デンプン繊維からつくられたニードルパンチした１オンス（３４ｇ ／ｒｒｒ）不織布であった。この実験の結果を表ＸＶに示す。

実韮側入１ 保護層がポリビニルピロリドンｌＯ％を含んでいる酢酸セルロースのマトリック スよりなる混合ポリマー繊維でつくられたことを除き、実施例ＸＶＩがくり返さ れた。この実験の結果を表ＸＶに示す。

災立珂又ｌ 保護層がレーヨンＰＶＰ繊維からつくられたことを除き、実施例ＸＶＩがくり返 された。この実験の結果を表ＸＶに示す。

裏五拠又ｌ 実施例ＸｒＶにおける布と同様な布片が市販のおしめ（パンパース。

新生児サイズ、ブロクター、アンド、ギャンブル）中にカバー材料と毛羽層との 間に挿入された。この実施例のデータを表ｘｖに示す一大範去入盈 カバー材料をヨードホール布の上に重ねた保護層の上に重ねたことを除き、実施 例Ｘ■がくり返された。この実施例のデータを表Ｘ■に示す。

ス１」む（ＸＩ カバー材料がレーヨン不織布の代わりにポリエステル不織布であることを除き、 実施例ＸＶがくり返された。この実験の結果を表Ｘ■に示す。

爽施口基人工 使用したヨードホール繊維が前記したようにＩＫＩ溶液で処理したレーヨン−デ ンプン繊維であることを除き、実施例ｘ■がくり返された。この実験の結果を表 ｘ■に示す。

１１皿入入旦 使用したヨードホール繊維が前記したようにＩＫ）溶液で処理した酢酸セルロー ス−ＰＶＰ混合ポリマー繊維であることを除き、実施例ＸＶがくり返された。こ の実験の結果を表ＸＶに示す。

災施炭入入ｙ ヨウ素が存在しないことを除き、実施例ＸＩＶがくり返された。この実験の結果 を表ＸＶに示す。

（以下余白） 表Ｘ■において、どの透明ゾーンの幅も殺菌活性が発揮されたことを意味する。

対照ＸＸＩＶを除くすべての実施例は５ｔａｐｂ−ａｕｒｅｕｓに対して有効で あったが、サンプルは広い活性スペクトルを示さなかったことが見られる。従っ て布巾の高いヨウ素負荷を用いて追加の実施例が実施された。

以下の実施例において、ヨウ素処理は、繊維が高い規定度のＩＫＩ溶液で５分の 代わりに１０分間浸漬されたことを除いて前と同じであり、この処理の結果を表 ＸＶＩに示す。

（以下余白） 実施例ＸＸＶ　−９−７ブルＥ２６−１８−２Ａｐｖｐ２％を含有する、米国特 許第４，１３６，６９７号に記載されているように製造したポリビニルピロリド ン（Ｐ　Ｖ　Ｐ）混合ポリマー繊維を前に記載したようにＩＫＩ熔液溶液理した 。２オンス（６８ｇ／ボ）ニードルパンチ不織布をこの繊維から製造し、包帯ま たはドレッシングを模擬する部分を大豆カゼイン分解物寒天上の筋入りプレート 上へ該部分を通用することによって評価した。３５℃で２４時間後（＾ｓｐｅｒ ｇｉｌｌｉｓ　ｎｉｇｅｒｒでは４８時間後）、これらアセンブリを布のまわり の透明ゾーンの幅について評価した。この実験の結果を表Ｘ■に示す。

ＸＸＶＩ　ｘｘｖｍ　ＸＸＶＩおよびＸｘ■サンプルＥ２６−１８−４Ａ、　６ Ａ、　８Ａ、　ＩＯＡ表ＸＶＩに示した高いヨウ素含量のサンプルを使用して実 施例ｘｘＶがくり返された。

ｘｘｘ、ｘｘｘｔ、ｘｘｘｎ　ｘｘｘｍおよびＸＸＸｒＶサンプルＥ２６−１８ −２Ｂ、　４Ｂ、　６Ｂ、　８Ｂ、　ＩＯＢヨードホール布とテスト微生物との 間に１６％ＰＶＰ繊維から製造した２オンス（６８ｇ１０ｆ）ニードルパンチ不 織布の保護層を加えたことを除き、実施例ｘｘ■ないしＸＸＩＸがくり返された 。これら実施例の結果を表Ｘ■に示す。

（以下余白） 表Ｘ■の結果から、広いスペクトルの接触殺菌剤がより高い、または繊維が１０ ないし１７■／ｇの負荷を有する時予備接触テストに匹敵するヨードの繊維負荷 を基にして製造できることが見られる。

以下の実施例は、例えば手術用マスクおよび空気フィルターにおけるエアロゾル 起源微生物を殺菌的に除去するために本発明を使用することに関する。

以下の実験において使用する繊維を製造するためのヨウ素処理は次のとおりであ る。

繊維１部（重量）を０．ｌＮｌＫ１溶液の７部中に５分間浸漬せよ。

繊維を溶液から分離し、直ちに１０℃の水（繊維１部当たり３．５部）米国特許 第４．１３６．６９７号に記載されているように製造し、２％ＰＶＰｂｏｃを含 有しそしてヨウ素で処理されたポリビニルピロリドン（Ｐ　Ｖ　Ｐ）混合ポリマ ー繊維を用い、ｌ　ｏｚ／ｙｄ２（３４ｇ　／　ｔｒｒ）　＝−ドルパンチ不織 布が製造された。そのような布２枚が空気マスクまたはフィルターに使用するの に適当な材料をつくるために重ねられた。この材料が以下のようにテストされた 。プラスチックバッグに収容した規定のテスト微生物の１０’１ｉｌｉｌを含ん でいるエアロゾル６１が０．４５ミクロン膜フィルター上に置かれたテスト布の ３５ｍ円板を通って引かれた。布のトップ（エアロゾルと最初に接触した）をロ グツクプレートと接触させ、３５℃で一夜（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｓ　ｎｉｇｅ ｒについては４８時間）インキュベートし、微生物の存在について評価した。こ れらの結果は表Ｘ■に示されている。布は回収培地中に入れられ、３５℃で２４ 時間（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｓ　ｎｉｇｅｒについては４８時間）インキュベー トされ、そして微生物の存在について評価された。これらの結果は表Ｘ■に示さ れている。０．４５ミクロン膜フィルターはヒツジ血液寒天上に置かれ、上のよ うにインキュベートされた。マスクエレメントの詳細を記載するデータは表のそ れぞれに示されており、膜フィルターからの結果は表ＸＸに与えられている。

スｌ」Ｌ（及ＸＶＩ− 実施例ｘｘｘｖのものと同様な空気マスクまたはフィルターが両側に１／２オン ス（１７ｇ／ｒｒｒ）レーヨン不織布カバー材料でつくられた。それは実施例ｘ ｘｘｖに記載したように評価され、そしてデータは表Ｘ■、ＸＩＸおよびｘｘに 示されている。

実里例ＸＸＸ■ 布は、１オンス（１７ｇ／ｍ）レーヨン−デンプンニードルパンチ不織布の保護 層がヨードホール布層と上流カバー材料との間に挿入されたことを除き、実施例 ｘｘｘｖｒにおけるそれと類似であった。

レーヨン−デンプン繊維は米国特許第４．１４４．０７９号に記載されているよ うに製造され、そしてビスコース中にセルロースを基準にデンプン２０％を含ん でいた。データは、ＸＬＶまでの残りの実施例に対するデータと共に表Ｘ■、Ｘ ＩＸおよびｘｘに与えられている。

ｌ施±入入基亘 布は、保護レーヨン−デンプン布層がヨードホール布層の下流に挿入されたこと を除き、実施例ｘｘｘ■中のそれと同様であった。

裏見皿基入１里 布は、保護層が酢酸セルロース−ポリビニルピロリドン（Ｐ　Ｖ　Ｐ）混合ポリ マー繊維からつくったニードルパンチ不織布であることを餘き、実施例ｘｘＸ■ 中のそれと同様であった。この繊維はＰＶＰ１０％を含んでいた。これは酢酸セ ルロース紡糸ドープ中へＰＶＰを溶解し、この溶液から紡糸することによって製 造された。

裏五皿入ｌ 布は、保護層がレーヨン−ＰＶＰ混合ポリマー繊維からつくられたことを除き、 実施例ＸＸＸＤ（のそれと同様であった。

実施貫入土工 布は、ヨードホール布がデンプン（２０％ｂｏｃ　）を含んでいるし・−ヨンで あったこたを除き、実施例ＸＬのそれと同様であった。

大丘且ＸＬＩＩ この布は、ヨウ素化成分が酢酸セルロースからつくられ、サンプルが洗濯されな かったほかは特開昭５７−５１７２５号実施例１に記載されているようにヨウ素 で処理されそして処理されたことを除き、実施例ｘｘｘｖｉのそれと同様であっ た。

ＬＩＩＩ 布は、ヨードホー・化成分が実施例ｘｘｘ■に記載されたように酢酸セルロース −ＰＶＰ混合ポリマー繊維からつくられ、そして０．１Ｎ　ＩＫＩ溶液を使用し て、ヨウ素で処理されたことを除き、実施例ｘＸＸＶＩのそれと同様であった。

この繊維は水で３回洗浄され、乾燥され。

スＵ 布は、ヨウ素化成分が特開昭５７−５１７２５号実施例■に記載されているよう に処理されたポリプロピレン繊維を基にしていたことを除き、実施例ＸＬＵのそ れと同様であった。

実施五及旦ヱ　、 布はそれがヨウ素処理されなかったことを除き、実施例ｘｘｘｖのそれと同様で あった。

比　較 対照実施例ＸＬＶと比較した実施例ＸＸ■ないしＸＬＩＶはすべて生存微生物の 通過の減少に成功であった。カバー材料の存在（実施例ＸＸＸＶＩその他）も、 そして保護層の存在（実施例ｘｘｘ■ないしＸＬ）も殺微生物効果を妨害しなか った。使用したヨードホール繊維の５タイプのすべては微生物の通過を成功して 阻止した（実施例ＸＬないしＸＬＩＶ）。

（以下余白） １五側ＸＬＶＩ 保護層 着用者がフィルター・材料から除去された揮発性物質を吸入し得るように構成さ れたマスクにおいては、放出されたヨウ素が吸入されないことが好ましい、ヨウ 素の吸入を防止または減らすため、この実施例においてはヨウ素吸収剤がヨウ素 を含有しないことを除いてヨウ素を供給するものに類似のタイプの繊維の屓の形 で導入されるやｇ当たりヨウ素７．１■を含有する１６％ＰＶＰレーヨン繊維の １ｇづつ２分量が４１ガラス栓容器中に懸濁された。一方のサンプルが最初にデ ンプン２０％を含むがヨウ素を含まないレーヨンからつくったニードルパンチ不 織布からつくった袋中に縫い込まれた。他にし、トル丁ン１０．□ｄを加え、そ して容器をできるだけ速く再シールした。２４時間後トルエンを適当なチューブ へ移し、そして３１１ｍμにおける吸収を読み取、った。フラスコ中の空気は保 護層がある場合はヨウ素０．１ｇｇ／ｌを含んでいた。他のフラスコ中の空気は ヨウ素０，９μｇ／ｌを含んでいた。これは保護層が空気中へのヨウ素の拡散を 拡散７日後においてさえも大きく減らしたことを示す。

夫犯男ＸＬ■ 繊維中へヨウ素の増加した負荷の効果を測定するため、追加のエアロゾルテスト が実施された。ＰＶＰｌ／−ヨンのサンプルが前に記載したように調製され、そ してＩＫＩ溶液で処理された（Ｅ２６−１８−３について表ＸＶＩを見よ）０重 さ約２ｏｚ／ｙｄ２　（６８ｇ／ｍ）のニードルパンチ不織布が実施例ｘｘｘｖ のエアロゾルテストにおいて評価された。結果は表ＸＸＩに与えられている。

普通レーヨンから調製された対照サンプルＥ２Ｂ−２８−１叶が前記サンプルと 同時に処理され、そしてデータは表ｘｘｉに示されている。

これは高いヨう素負荷において増大した殺菌活性が得られることをｘｉ、カーケ ；イ」−二二、４辷−４＝Ｅ２６−１８−３Ｆ　０　０　０　０ Ｅ２６−１８−１０Ｆ　ＴＮＴＣＴＮＴＣ００Ｅ２６−１８−３Ｆ　０　４　０ 　０ Ｅ２６−Ｉ８−１０Ｆ　ＴＮＴＣ１２５ＴＮＴＣＥ２６−１８−３Ｆ　−一一一 − ２２６−１８−１０Ｆ　−’、　＋　＋　十−一生育なし、十−生育、　ＴＮＴ Ｃ＝多すぎてカウント不能１−布のトップ上の生存バクテリア ２−布を通過した生存バクテリア ス１」Ω（ＬＶＩ スポンジ、パフ、タンポン 以下の実施例は、おしめ、スポンジの失禁バットおよび類似物、化粧用パフおよ びタンポンに本発明を使用することに関する。

米国特許第４，１３６．６９７号に記載のように製造され、そして２％ＰＶＰｂ ｏｃを含んでいるポリビニルピロリドン（Ｐ　Ｖ　Ｐ）混合ポリマー繊維を使用 し、２オンス（６８ｇ／ｒｄ’）ニードルパンチ不織布が製造された。市販の使 い捨ておしめが開かれ、そして前記布の一層がカバー材料（非多孔質不織布）と 吸収層との間に挿入された。この構造物は以下のようにテストされた。おしめ２ 重２インチ（５×５１）平方がテスト微生物１０５個を含んでいるプールした正 常ヒト尿５ｄを使用して濡らされた。２５℃で５時間放置後、おしめの表面をロ ダックプレートへ接触し、該プレートを３５〜３７℃で２４時間インキュベート し、カウントした。おしめ中の液体のいくらかが絞り出され、そして生存微生物 の存在について評価された。このサンプルについてのデータは表ＸＸＨに与えら れている。

Ｘｌ別送↓工 布製造は、レーヨン−ＰＶＰ部分が０．ＩＮＩＫＩ溶液（繊維１ｇについて溶液 ７叡）中に５分間浸漬することによって処理されたことを除き、実施例ＸＬ■の それと同じであった。繊維は上記溶液から分離され、１０℃の水で毎回１分そし て“繊維ｇ当たり３．１−の容積で３回洗浄され、７０℃で乾燥された。このサ ンプルのデータは表ｘＸ■に示されている。

スｍ 重構造は、レーヨン−ＰＶＰヨードホール層が木材毛羽とバリヤ一層との間に挿 入されたことを除き、実施例Ｘ　Ｌ　ＩＸのそれと同シテあった。このサンプル のデータは表ｘｘ■に与えられている。

災丘■上上 重構造は、ヨードホール布が米国特許第４，１４４，０７９号に記載されている ようにつくられ、そして実施例ＸＬ■に記載されているように０．ＩＮＩＫＩ溶 液で処理されたことを除き、実施例ＸＬＩＸのそれと同してあった。この゛サン プルのデータは表ＸｘＨに与えられている。

（以下余白） 表ｘＸ■の結果から、実質的な消毒活性が実施例ＸＬＩＸおよび特にＬｌに存在 することが見られ、これはカバー材料と木材毛羽との間に活性層を配置すること が好ましいことを示す０反対にこれらテストにおいて、Ｐ、　ａｅｒｕｇｉｎｏ ｓａに対しては殺菌活性が少ししか、または全（存在しないように見えたが、し かしＣ，ａｌｂｉｃａｎｓに対してはある程度の殺菌活性があった。

災五血ｌ工 手術に使用されるようなスポンジが実施例ＸＬＩＸに記載したようなレーヨン− ＰＶＰヨードホール繊維を用いてつくられた。これらスポンジはヨードホール繊 維層と、両側の不織布カバー材料とよりなる複合構造であった。この構造は以下 のように評価された。スボでいる血液５紙を用いて濡らした。液体を一部をスポ ンジから除去し、そして微生物の存在について評価した。このサンプルのデータ は表ｘｘｍに与えられている。

尖りＮ１ｌ ヨウ素を含有しないことを除いて実施例ＬＩ［に記載したものと同じスポンジが 実施例ＬＩ［に記載のようにテストされた。データは表ｘｘｍに与えられている 。

災五皿上ｙ 繊維が前述のように製造したデンプン−ヨードホールを含有していたことを除き 、実施例■のそれと同じスポンジが実験ＬＩ［に記載のようにテストされた。デ ータは表ＸＸ■に与えられている。

表ＸＸｍの結果から、Ｉ２濃度はもっと有効な殺菌活性のため血液によって結合 される濃度を上進るほど十分に高くなければならないことが明らかである。

（以下余白） 実施例ＬＶ 化粧パフが実施例ＸＬＩＸに記載されているようなレーヨン−ＰＶＰｔａ維から 製造された。この材料は繊維ｇ当たりヨウ素１０■を含有しテいた。それば２Ｘ １０’個の５ｔａｐｈｙｌｏｅｏｅｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓを含有Ｌ２アいる生理 食塩水５戴で濡らすことによってテストされた。５分以内に液体が繊維から分離 され、そして生存微生物の存在について評価された。それは見つからなか２戸３ 実流倒−し■ 化粧パフが実施例Ｌ　１に記載ｌ１．たよろに製造されたレーヨン−デンプン繊 維から製造され、そして￥５％　（Ｊ’ｌ　Ｔ−Ｖ４こ記載したように評価され た。生存微生物は見つからなかった。

実施−例１−す 以下のようにタンポンが製造され、テストされた。レーヨン−Ｐｖｐ繊維１部と 、高吸収性レーヨン（米国再発行特許第３００２９号に記載されているように製 造）９部とブレンドされた。この繊維のブレンドはサンプルカードの使用によっ てバットに形成された。このバットは次に組織を横切って６インチ切片に切断さ れた。２．５ｇの重さのこの切片の一部が６インチ長さのロールを与えるように 巻かれた９次にひもが巻かれたサンプルの中心のまわりにかけられた。

このひもは成形工具（下記を見よ）を通され、そして繊維サンプルが工具中に押 し込まれた。余分のひもが切断され、成形工具に蓋が取り付けられ、プランジャ ーが挿入された。このアセンブリは次にキャビネットメーカークランプ内に配置 され、サンプルは１インチ（２，５４ｃｍ）の長さに圧縮された。３０秒後、ク ランプが外され、タンポンが成形工具から除去された。

タンポン成形工具は真鍮製で、内径１７７２インチ、長さ７／３インチ（１４゜ ９傷）の重たい壁のチプ、−ブーであり、一端にキャン７”ヲ固着″３−８ため スクリＪ、−ねじを０１７、＜員７てチューブの開放量パ・挿入することができ 、かつそれを完全に満７−すのに十−５）に長いブ弓゛／ジャー辷嵌合する、ブ ラー・′・：パヤ　−、チブーレ゛（Ｖ密に嵌合し、パ−・１．！ングーよ夕よ びプ巧ンジ７−ｊ才研摩７．　＝は・持−１で、い、る、タンポンは））λ１； のように評価された。

１゜　６０／４０血液、／食塩水混合物１０ボをねじヤ、ｔ−ファ夫有）′・ム ７２５ｍＩｇ、培菩チブ、−ブヘ入れよ。

２、液へ２Ｘ１０’個のべ生物を接種せよ。

３゜　タンポンを＋１、−ブヘ入れ、液を吸収させよ。

４、　シールしたチューブを培＃器中３５℃で５時間静置せよ。

５、液を繊維から分離せよ。

６、　液およびクンボンを培養せλ、。

７、回収１．た微生物を同定し、カウント！　ｃｈ。

評価の結果は表ＸＸＩＶに示されている。

去施例上−１ 抗微生物性を有するタンポンが実施例ＸＬＩＸに記載したよう？、：ＩＫｉ溶液 で処理されたレーヨン−ＰＶＰ繊維を用い、実施例Ｌ■におげろように製造され た。評価結果は表ＸＸＩＶに与えられている。

ス、、施３１ 高吸収性レーヨンを普通レーヨンで置き換えたほかは、上に記載したようにタン ポンが製造され、評価された。評価結果は表ＸＸＩＶに示されている。

１思」Ｕ□及 保護カバーが含められたほかは、実施例Ｌ■に記載したようにタンポンが製造さ れた。保護層は１オンス（３４ｇ／ｍ）レーヨン−デンプンニードルパンチ不織 布であり、それは実施例Ｌ■に記載したタンポン製造操作中、巻いた繊維ブレン ドへひもをかける直前にそのまわりに巻きつけられた。評価結果は表ＸＸＩＶに 与えられている。

Ｕ剌」己ＸＩ 使用した繊維がブレンドの代わりに１００％レーヨン−ＰＶＰＦＩ−ドホールで あったことを除き、タンポンが実施例Ｌ■のように製造された。評価結果は表Ｘ ＸＴＶに与えられている。

大茄側±久↓ レーヨン−ｐｖｐ繊維の代わりに実施例Ｌｌに記載したものと同様なレーヨン− デンプンヨードホールが使用されたことを除き、実施例ＬＴＸのようにタンポン が製造された。評価結果は表ＸＸｒＶに与えられている。

（以下余白） 放出し得るヨウ素はタンパクへ結合され、それによって殺菌活性のためにはもっ と多量を要するように見えるので、以下の実施例においては、高いヨウ素負荷を もってタンポンが製造された。

Ｌ　Ｘ　ｍ　Ｌ　Ｘ　ＩＶ　Ｌ　Ｘ　Ｖ　、Ｌ　Ｘ　Ｖｌ　オヨヒＬ　Ｘ　ＶＩ ［サンプル２２６〜１８−２．４．６．８．１０タンポンは以下のように製造さ れ、テストされた。繊維はサンプルカードの使用によってバットに形成された。

このバットは次に組織を横切って６インチ切片に切断された。２．５ｇの重さの この切片の一部が６インチ長さのロールを与えるように巻かれた０次にひもが巻 かれたサンプルの中心のまわりにかけられた。このひもは成形工具（下記を見よ ）を通され、そして繊維サンプルが工具中に押し込まれた。余分のひもが切断さ れ、成形工具に蓋が取り付けられ、プランジャーが挿入された。このアセンブリ は次にキャビネットメーカークランプ内に配置され、サンプルは１インチ（２， ５４ｃｍ）の長さに圧縮された。３０秒後、クランプが外され、タンポンが成形 工具から除去された。

タンポン成形工具は真鍮製で、内径１７２インチ、長さ７／８インチ（１４，９ Ｑｌ）の重たい壁のチューブであり、一端にキャップを固着するためのスクリュ ーねじを有し、そしてチューブの開放端へ挿入することができ、かつそれを完全 に満たずのに十分に長いプランジャーと嵌合する。プランジャはチューブに密に 嵌合し、シリンダーおよびプランジャーは研磨表面を持っている。タンポンは以 下のように評価された。

無菌の５０獣の蓋をしたチューブが１０５個のチャレンジ微生物を含んでいる無 菌食塩水中４０％ヒツジ血液の１０ｄで接種された。

タンポンを各チューブへ加え、３７℃で５時間インキュベートした。

インキュベーション後、バクテリア活性が以下の！３様で決定された。

ａ、液体がタンポンから絞り出され、酸液の０．１獣部分標本が５ＣＤＡまたは ＳＤＡ筋入りプレート上に接種された。

ｂ、絞った液の０．１ハ部分標本が希釈され、５ＣＤＡ注加プレート上へ接種さ れた。

Ｃ，タンポンが５ＣＤＢまたはＳＤＳ　（チャレンジ微生物に応じ）の２０ｄを 収容したチューブ中へ入れられた。

プレートおよびチューブは３７℃で２４ないし４８時間インキュベートされた。

プレートは計数され、チューブは生育（＋）、または生育なしく−）について記 録された。

使用した繊維の説明は表ｘ■に与えられている。これらテストの結果は表ｘＸＶ およびＸＸＶＩに提供されている。値かく１００である場合、これはｌＯ゛０倍 希釈で微生物が見当らないことを意味する。

（以下余白） 本発明の放出し得るヨウ素は例えばヘルペス■に対して殺ビールス活性を有する ことが示された。従って本発明の殺菌性布帛は、例えば下着、ハンカチ、クリネ ソクスタイプのティンシュの形である時有用である。

以下の実施例は、担体として水を使用し、繊維をヨウ素で処理する好ましい方法 を示す。

スＵ ヨウ素担体として水を使用するヨウ素処理装置は以下のようにアセンブルされた 。

１１フラスコをマグネチックスクーラー上に置き、撹拌棒をフラスコに入れ、ヨ ウ素結晶１０ｇを加えた。フラスコを２個の穴を有ム栓中に嵌挿した。このファ ンネルは長い幹を有し、そのため撹拌棒の直上に放出する。ゴム栓の他方の穴へ 小さいポンプへつないだチューブを嵌入した。ポンプからの排出はファンネル中 にあった。

ポンプを運転しながらシステムが充満し、そしてファンネル中の深さがその中に 置かれた繊維をカバーするのに十分になるまで水が加えられた。スターラーおよ びポンプを運転しながら、水がヨウ素で飽和されるまで循環が１１続された。こ の点で、２％ＰＶＰ−レーヨン５ｇがファンネル中へ入れられ、そこに５４分間 放置された。ヨウ素溶液は毎分１６８ｄで循環された。溶液の温度は約２５℃が ら２８℃へ上昇した。

繊維サンプルを除去し、絞り、そして室温で乾燥した。繊維はｇ当たりヨウ素３ ．７３■を含有してい赳。

１丘凱旦基■ ８％ＰＶＰ−レーヨンが使用され、そして処理時間が変化したことを除いて実施 例ＬＸ■がくり返され、以下の結果を与えた。

蔓皿臣Ｍ−発　亙土＝Ｌｉｔ ６０　１７、４５ ８％ＰｖＰ−レーヨンおよび変化する温度を使用し、１ｏ分の処理時間を使用し て実施例ＬＸ■に記載した処理がくり返された。処理時間の終わりに、繊維が除 去され、１０分間静置され、絞られ、そして７０℃で乾燥された。結果は以下の とおりである。

ｌ−皮一１−一　ｓ上ＬＺ１ ２５、５　４．２９ ３０−３２　９．３５ ３５−３６　１６．３８ ３９、５−４１．５　１５．００ 実施皿り又又上 使用した水がＴｗｅｅ　２０を０．５％含んでいたことを除き、実施例しＸ■が くり返された。処理の均一性が改善され、そして溶液はヨウ素のためのより高い キャパシティを持っていた。この実施例はエトキシ化非イオン界面活性剤が処理 を実質的に改良することを示す。

さらに、すべてでなくても大部分の界面活性剤は処理を改良することが期待され 、そして特定の界面活性剤の選定は日常的な実験によって実施することができる 。

夫１Ｊ■」（！ｌ 前の実施例ＬＸ■ないしＬＸＸ　Ｉは乾燥したＰＶＰ−レーヨンを用いてなされ た。この実施例は８％ＰＶＰ−レーヨンの未乾燥サンプルを用いてなされ、操作 は実施例ＬＸ■および実施例Ｌ　Ｘ　Ｘ　Ｉに従った。実質上類似の結果が得ら れる。この実施例の重要性は、これはヨウ素処理をレーヨン生産ラインで実施で きることを指示するという事実にある。

以下の実施例は、担体として水の代わりに空気を使用する気相処理に関する。

叉呈皿に入人ｌ 一方は４％ＰｖＰを、他方は１０％デンプンを含有する２×４インチ（５Ｘ１０ ｃｍ）ニードルバンチ不織布片を１１ビーカーの内側へテープ止めした。ヨウｆ ｆ１０．２ｇおよび水１−をビーカーの底へ入れ、ビーカーをシールした。５時 間で両方の片はヨウ素を吸収し、そのためＰＶＰレーヨンば暗褐色に、そしてデ ンプン−レーヨンは濃い青色、殆ど黒色であった。

大施皿旦人入工 １％および１／２％ＰｖＰレーヨンと、２．５および５％デンプン−レーヨンと 、１０％バイロン■レーヨンの１ｇカード化分量がガラス皿の内側のまわりに置 かれ、そしてヨウ素結晶０．２ｇを収容する小さい時計ガラスが中心に置かれた 。Ｎに次にシールされ、そして１４日までのインターバルで観察された。結果は 以下のとおりである。

サンプル　、Ｌ坦肱−１４−６＝ ２％ＰＶＰレーヨン　オレンジ　オレンジ１％　〃　オレンジ　暗オレンジ ２．５％デンプン−レーヨン　明るい黄褐色　紫５％　黄褐色　紫 １０％バイロン■−レーヨン　紫　Ｉｆｆ　Ｒ色以上の実施例は、これら実施例 に使用されたものを一般的にまたは特定的に記載された本発明の反応剤および／ または処理条件で置換することによって同様の成功度をもってくり返すことがで きる。

以上の説明から、当業者は本発明の必須の特徴を容易に確かめることができ、そ してその精神および範囲から逸脱することなく、本発明の種々の用途および条件 に適応させるために本発明の種々の変更および修飾をなすことができる。例えば 、レーヨン−ポリビニルピロリドンアロイポリマーは極性ドラッグおよびポリペ プチドのような物質を強く吸収し、そしてこれら物質はその時それらが通常使用 される環境ど接触してそれらの正常な機能を発揮するであろう。

国際調査報告 ＩＩＩｌｗｅｘｍ−＾−−Ｉ−内−・Ｅ部２８８４１０１２６４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ヨウ素の殺菌的有効量を含有する殺菌性繊維であって、該殺菌性繊維は繊維 形成成分の大割合と、該繊維形成成分とは異なる安定性の程度へヨウ素を結合す ることができるアロイ化成分の小割合とより実質的に構成され、前記繊維形成成 分は再生セルロース、酢酸セルロース、塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル 共重合体、または架橋アルギン酸である殺菌性繊維。 ２．前記アロイ化成分は前記繊維形成成分よりも強固にヨウ素を結合することが できる第１項の殺菌性繊維。 ３．前記繊維形成成分は再生セルロースであり、前記アロイ化成分外デンプンま たはポリビニルピロリドンであり、そして前記ヨウ素は放出可能である第２項の 殺菌性繊維。 ４．前記繊維はｋｅｌｓｅｙ−Ｓｙｋｅｓテストによって以下の微生物の少なく とも２種に対して殺菌性であるのに十分な量のアロイ化ポリマーおよび結合ヨウ 素を含有している第３項の殺菌性繊維：Ｐｒｏｔｅｕｓ　ｖａｌｇａｒｉｓ，Ｓ ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ，Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌ ｉ，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ，Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃ ｕｓ　ｐｙｏｇｅｎｅｓ５．前記少なくとも２種の微生物はＳｔａｐｈｙｌｏｃ ｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓおよびＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓ ａである第４項の殺菌性繊維。 ６．前記繊維は前記微生物のすべてに対し殺菌性であるのに十分な量のアロイ化 ポリマーおよび結合ヨウ素を含有している第４項の殺菌性繊維。 ７．前記繊維はバリヤーテストによって以下の微生物に対して殺菌性であるのに 十分な量のアロイ化成分および結合ヨウ素を含有している第３項の殺菌性繊維： Ｐｒｏｔｅｕｓ　ｖａｌｇａｒｉｓ，Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅ ｕｓ，Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕ ｇｉｏｎｏｓａ，Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　ｐｙｏｇｅｎｅｓ，Ａｓｐｅｒ ｇｉｌｌｉｓｎｉｇｅｒ ８．前記繊維形成成分は塩化ビニル少なくとも８５％の共重合体である第１項の 殺菌性繊維。 ９．前記繊維形成成分は塩化ビニルモノマー８６重量％および酢酸ビニルモノマ ー１４重量％を含んでいる第６項の殺菌性繊維。 １０．前記繊維形成成分は酢酸セルロースである第１項の殺菌性繊維。 １１．第１項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 １２．第２項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 １３．第３項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 １４．第４項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 １５．第５項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 １６．第６項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 １７．第７項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 １８．第８項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 １９．第９項に規定した繊維からなる殺菌性布帛。 ２０．第１１項に規定した布帛でつくった殺菌的に有効な生産物品。 ２１．第１３項に規定した布帛でつくった殺菌的に有効な生産物品。 ２２．第１４項に規定した布帛でつくった殺菌的に有効な生産物品。 ２３．第１５項に規定した布帛でつくった殺菌的に有効な生産物品。 ２４．第１７項に規定した布帛でつくった殺菌的に有効な生産物品。 ２５．第１８項に規定した布帛でつくった殺菌的に有効な生産物品。 ２６．局所へ第１項に規定した殺菌性繊維を接触させることよりなる局所へ殺菌 活性を発揮させる方法。 ２７．前記局所は病原性疾病を有する動物の近辺である第２６項の方法。 ２８．繊維形成成分の大割合と、該繊維形成成分とは異なる安定性の程度へヨウ 素を結合することができるアロイ化成分の小割合とより構成され、前記繊維形成 成分は再生セルロース、酢酸セルロース、塩化ビニル共重合体、アクリロニトリ ル共重合体、または架橋アルギン酸であり、前記アロイ化成分は成形した物品へ 殺菌活性を与えるのに十分なヨウ素と結合している殺菌性成形物品。 ２９．前記物品はヨウ素が有害濃度で環境へ侵入することを防止するように元素 状ヨウ素を捕捉することができる少なくとも一層の多孔質保護層をさらに含んで いる第２０項の生産物品。 ３０．前記物品はヨウ素が有害濃度で環境へ侵入することを防止するように元素 状ヨウ素を捕捉することができる少なくとも一層の多孔質保護層をさらに含んで いる第２１項の生産物品。 ３１．前記物品はヨウ素が有害濃度で環境へ侵入することを防止するように元素 状ヨウ素を捕捉することができる少なくとも一層の多孔質保護層をさらに含んで いる第２５項の生産物品。 ３２．前記保護層は殺菌性繊維よりもヨウ素に対して大きい親和性を持っている 第２９項の生産物品。 ３３．前記保護層は殺菌性繊維よりもヨウ素に対して大きい親和性を持っている 第３０項の生産物品。 ３４．前記殺菌性繊維はレーヨン−ポリビニルピロリドンアロイ繊維よりつくら れ、前記保護層はレーヨン−デンプンアロイファイバーよりつくった布である第 ３３項の生産物品。 ３５．ポリプロピレンをさらに含んでいる第２０項の生産物品。 ３６．ポリプロピレンと、ヨードを結合することができるアロイ化成分と、殺菌 的に有効量のヨウ素とを含み、前記ポリプロピレンおよび前記アロイ化成分の混 合物の溶融物を成形することによってつくった殺菌性熱可塑性成形物品。 ３７．前記成形物品は繊維であり、そして前記アロイ化成分はポリビニルピロリ ドンかまたはポリエチレングリコールである第３６項の殺菌性熱可塑性成形物品 。 ３８．放出可能な形のヨウ素を含んでいる殺菌性繊維の層と、そしてヨウ素が有 害濃度で環境中へ侵入するのを防止するように元素状ヨウ素を捕捉することがで きる少なくとも一つの多孔性保護層とを含む生産物品。 ３９．前記保護層は前記殺菌性繊維と少なくとも等しいヨウ素に対する親和性を 有する第３８項の生産物品。 ４０．前記保護層は前記殺菌性繊維よりもヨウ素に対する大きい親和性を持って いる第３８項の生産物品。 ４１．第２９項による手術用マスク。 ４２．第２９項による空気フィルター。 ４３．第２０項によるタンポン。 ４４．第２０項によるおしめ。 ４５．第１項の繊維でつくった化粧用バフ。 ４６．第１項の繊維でつくった手術用スポンジ。 ４７．第２０項による包帯またはドレッシング。 ４８．ヨードホール形成ポリマーを溶解したヨウ素の水溶液と接触させることよ りなるヨードホールの形成方法。 ４９．前記水溶液は水、溶解したヨウ素と、そして界面活性剤とより実質的に構 成される第４８項の方法。 ５０．前記界面活性剤は非イオン性である第４９項の方法。 ５１．前記界面活性剤はエトキシ化非イオン界面活性剤である第５０項の方法。 ５２．前記ポリマーは繊維形成性ヨードホール形成性アロイ繊維のアロイ部分で ある第４８項の方法。 ５３．前記ポリマーは繊維形成性ヨードホール形成性アロイ繊維のアロイ部分で ある第４９項の方法。 ５４．前記ヨードホール形成ポリマーはポリビニルピロリドンである第４８項の 方法。 ５５．前記アロイ繊維はビスコースレーヨン−ポリビニルピロリドン繊維である 第５３項の方法。