CN102762691A - 发光化合物 - Google Patents
发光化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102762691A CN102762691A CN2011800100095A CN201180010009A CN102762691A CN 102762691 A CN102762691 A CN 102762691A CN 2011800100095 A CN2011800100095 A CN 2011800100095A CN 201180010009 A CN201180010009 A CN 201180010009A CN 102762691 A CN102762691 A CN 102762691A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorescent substance
- changes
- bazno
- phosphorescent
- aforementioned
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 5
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 114
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 24
- -1 rare earth ion Chemical class 0.000 description 10
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 10
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000006870 function Effects 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 6
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N [6-(4-acetyloxy-5,9a-dimethyl-2,7-dioxo-4,5a,6,9-tetrahydro-3h-pyrano[3,4-b]oxepin-5-yl)-5-formyloxy-3-(furan-3-yl)-3a-methyl-7-methylidene-1a,2,3,4,5,6-hexahydroindeno[1,7a-b]oxiren-4-yl] 2-hydroxy-3-methylpentanoate Chemical compound CC12C(OC(=O)C(O)C(C)CC)C(OC=O)C(C3(C)C(CC(=O)OC4(C)COC(=O)CC43)OC(C)=O)C(=C)C32OC3CC1C=1C=COC=1 OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000002059 diagnostic imaging Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 2
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 2,3-bis[[(z)-12-hydroxyoctadec-9-enoyl]oxy]propyl (z)-12-hydroxyoctadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCC(O)C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 0.000 description 1
- MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-2h-tetrazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NNN=N1 MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXQQNYSFSLBXQJ-UHFFFAOYSA-N COC1=C(NC(CO)C(O)=O)CC(O)(CO)CC1=NCC(O)=O Chemical compound COC1=C(NC(CO)C(O)=O)CC(O)(CO)CC1=NCC(O)=O HXQQNYSFSLBXQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010038743 Restlessness Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000000799 fluorescence microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910021644 lanthanide ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 208000037816 tissue injury Diseases 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229940105963 yttrium fluoride Drugs 0.000 description 1
- RBORBHYCVONNJH-UHFFFAOYSA-K yttrium(iii) fluoride Chemical compound F[Y](F)F RBORBHYCVONNJH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7767—Chalcogenides
- C09K11/7769—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
- H01L31/054—Optical elements directly associated or integrated with the PV cell, e.g. light-reflecting means or light-concentrating means
- H01L31/055—Optical elements directly associated or integrated with the PV cell, e.g. light-reflecting means or light-concentrating means where light is absorbed and re-emitted at a different wavelength by the optical element directly associated or integrated with the PV cell, e.g. by using luminescent material, fluorescent concentrators or up-conversion arrangements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/48—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase having a specific function
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/52—PV systems with concentrators
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
Abstract
本发明的主题是下式的结晶的磷光体：Lnx.(1-t1-t2-t3-t4)Ybx.t1Erx.t2Tmx.t3Hox.t4BayZnzO1.5x+y+z其中：-Ln为Y、Gd或La；-t1+t2+t3+t4在0.001-0.3，优选在0.01-0.2变化；并且使得当x=2，y=1且z=1时：-t1+t3+t4不为0；-如果Ln为La或Gd，并且如果t3+t4为0，则t1在0.05-0.1变化，并且t2在0.02-0.07变化；并且-如果Ln为Gd，则t2+t4不为0。
Description
本发明涉及磷光体材料领域，更具体地涉及所谓的“上转换”磷光体材料，其能发射出比入射辐射能量更高(波长更短)的辐射。
大多数磷光体具有特定的特征，当它们暴露于一定波长的辐射时，会再发射出比入射辐射波长更长，并因此能量更低的第二辐射。
然而，最近发现了能发射出比入射辐射能量更高的辐射的磷光体，这些磷光体称为上转换磷光体。该现象极其罕见，其解释为一个且相同的离子对若干光子的连续吸收，或者不同的离子吸收后所述离子之间的能量转移。事实上该现象只发生在一些离子中，尤其是稀土离子或过渡金属离子，当这些离子处于有利的环境中时。此外，相关的发光效率通常非常低，因为出现该现象的概率自身就非常低。发光效率定义为在低于激发波长的波长下发射出的光能的量与材料所吸收的光能的量之比。
可以获得较高效率的上转换现象被称为“通过能量转移的光子增加(APTE)”或“能量转移的上转换(ETU)”。该现象涉及初始处于受激能级的两个离子(无论相同或不同)以及这两个离子之间非辐射性的能量转移。
大多数上转换磷光体为镧系元素离子(也称为“稀土”离子)掺杂的氧化物或卤化物(尤其是氟化物)类型的结晶固体。例如，已知掺杂了Er3+离子的磷光体Y2O3能够将近红外范围内的辐射转变成可见光范围内的辐射。磷光体还包括掺杂了Yb3+和Er3+离子的氟化钇YF3(表示为YF3:Yb3+/Er3+)。
本申请人名下的专利申请WO 2009/056753，描述了其中有些情况下具有高发光效率的氧化物，即Y2BaZnO5:Er3+、La2BaZnO5:Er3+、Gd2BaZnO5:Er3+、Gd2BaZnO5:Yb3+/Er3+和Gd2BaZnO5:Yb3+/Tm3+。这些磷光体可经历上转换，其含义是它们能将处于红外内波长的辐射(典型是975nm)转换为可见光辐射，可见光辐射主要在绿色范围(约550nm)和红色范围(约660nm)。其发光效率高，并且对于含1%的铒和10%的镱、式Gd1.78Yb0.2Er0.02BaZnO5的Yb3+/Er3+掺杂的Gd2BaZnO5磷光体，甚至可能达到高于1%的值。
本发明的目的是提供新型基于氧化物的上转换磷光体，其发光效率甚至更高。
为此目的，本发明的一个主题是下式的结晶的磷光体：
Lnx.(1-t1-t2-t3-t4)Ybx.t1Erx.t2Tmx.t3Hox.t4BayZnzO1.5x+y+z
其中：
-Ln是或Gd；
-t1+t2+t3+t4在0.001-0.3、优选在0.007-0.2、甚至在0.01-0.2变化；并且使得当x=2，y=1且z=1时：
-t1+t3+t4不为0；
-如果Ln为Gd，并且如果t3+t4为0，则t1在0.05-0.1、并且t2在0.02-0.07变化；并且
-如果Ln为Gd，则t2+t4不为0。
本发明的磷光体优选使得x=2，y=1且z=1。由此磷光体为Ln2BaZnO5类型，更确切地是Y2BaZnO5或Gd2BaZnO5类型，这些磷光体中的每一种都掺杂至少一个或至少两个、三个、甚至四个稀土离子Er3+、Yb3+、Tm3+或Ho3+。
其它组合也是可能的，其中有x=8，y=5且z=4的那些(Ln8Ba5Zn4O21类型的磷光体)，或者x=2，y=2且z=8的那些(Ln2Ba2Zn8O13类型的磷光体)。
LnxBayZnzO1.5x+y+z类型的这些磷光体是有利的，尤其是对于例如NaYF4的氟化物，因为通过低很多的功率密度，通常约为10mW/mm2，或甚至更低的功率密度级别可显示出上转换的现象。在某些情况下，仅仅0.2mW/mm2的功率密度证明是充分的。
在本发明磷光体的晶体结构中，掺杂物离子(Yb3+、Er3+、Tm3+或Ho3+)取代Ln3+(Y3+或Gd3+)离子，参数t1-t4对应于被相应的掺杂离子取代的Ln3+离子的摩尔比例。这些参数也称为掺杂物离子的“含量”或“浓度”。
Ln选自Y和Gd，因为这些离子能够实现最高的发光效率。Ln优选是Y，因为该元素已证明经过同等的合成时间能得到结晶磷光体。因此本发明的磷光体优选为Gd2BaZnO5类型，进一步优选为Y2BaZnO5类型。
优选地，t1+t2+t3大于或等于0.05，和/或t1+t4大于或等于0.05。
本发明的磷光体优选含有Yb3+离子，该离子在980nm附近的吸收截面比铒、铥或钬离子高大约10倍。因此参数t1有利地是大于或等于0.01，或甚至大于或等于0.05。该磷光体在红外中具有在890-1100nm之间、优选在970-980nm之间的相对宽波长范围的吸收。对于例如x=2，y=1且z=1之类的磷光体尤其如此。
第一类优选的磷光体是尤其当x=2，y=1且z=1时的磷光体，其中：
-Ln优选为Y；
-t3+t4为0；
-t1在0.05-0.1、优选在0.07-0.09变化；并且
-t2在0.02-0.07、优选在0.03-0.04变化。
这些磷光体特别是由Er3+和Yb3+离子共掺杂的Y2BaZnO5和Gd2BaZnO5类型，并且通过特别选择铒和镱的浓度，其具有可比由上述专利申请WO2009/056753所知的磷光体高得多的发光效率。特别高效的磷光体具有下式：Y1.8Yb0.14Er0.06BaZnO5和Gd1.8Yb0.14Er0.06BaZnO5(t1=0.07且t2=0.03)。
当受红外辐射(波长在890-1100nm之间，并且尤其是约975nm)激发时，该类磷光体能非常强烈地在绿色(约550nm)和红色(约670nm)范围中发光。当这些磷光体在其它波长范围内受激发时，还会经历上转换。例如，在红色(约660nm)下受激发可以得到在绿色(约550nm)和紫外下的发光。在近红外(约800nm)下受激发可以得到红色(约670nm)和绿色(约550nm)下的发射。然而这些观察到的效率低于红外中辐射所得到的效率。
所述的掺杂范围可以实现极高的发光效率，其高于3%，甚至高于5%。通过增加Yb3+含量，就可以增强红色部分，减弱绿色部分。
第二类优选的磷光体是尤其当x=2，y=1且z=1时的磷光体，其中：
-Ln为Y；
-t2+t4为0；并且
-t1和t3不为0，t1优选在0.03-0.2、尤其在0.05-0.2、甚至在0.5-0.1变化，并且t3优选在0.001-0.05、尤其在0.001-0.01、甚至在0.001-0.005变化。
这些磷光体尤其是Yb3+和Tm3+离子共掺杂的Y2BaZnO5类型。特别高效的磷光体具有下式：Y1.78Yb0.2Tm0.02BaZnO5(t1=0.1且t3=0.01)或者Y1.875Yb0.12Tm0.005BaZnO5(t1=0.06且t3=0.0025)。
当受红外辐射(波长为890-1100nm，尤其是约975nm)激发时，该类磷光体能以高于1%的发光效率在约800nm(红外)、650nm(红色)、和480nm(蓝色)下发射。肉眼感知的颜色为蓝色。当这些磷光体在其它波长范围内受激发时，也会经历上转换。例如，在近红外(约800nm)中受激发可在红色(约650nm)和蓝色(约480nm)下发射。然而，观察到的效率低于红外辐射所得到的效率。
除了更高的效率，选择Y而不是Gd，经过同等合成时间，可以得到更好的结晶的磷光体。
对于不变的Yb3+含量(例如使t1=0.1)，当Tm3+含量增加时，蓝色发射和红色发射之间的强度之比下降。
第三类优选的磷光体是尤其当x=2，y=1且z=1时的磷光体，其中：
-t2+t3=0；并且
-t1和t4不为0。
这些磷光体尤其是Yb3+和Ho3+离子共掺杂的Y2BaZnO5或Gd2BaZnO5类型。
当受红外辐射(在890-1100nm之间，并且特别为约975nm)激发时，该磷光体类物质的磷光体以可能高于2%的发光效率，在约550nm(绿色)下强烈发射，并在约660nm和750nm(红色和近红外)下微弱发射。肉眼感知的颜色为非常明亮的绿色。当这些磷光体在其它波长范围内受激发时，也经历上转换。例如，在红色(约660nm)下受激发还可以得到绿色(约550nm)的发光。在近红外(约800nm)中受激发可以在红色和绿色区的发射。然而，观察到的效率低于红外线中辐射所得到的效率。
尤其是对于Yb3+和Ho3+离子共掺杂的式Y2BaZnO5和Gd2BaZnO5的磷光体，当t1为0.06-0.12且t4为0.001-0.02，尤其为0.003-0.012时，可得到最高的发光效率。式Y1.85Yb0.14Ho0.01BaZnO5(t1=0.07且t4=0.005)和Y1.81Yb0.18Ho0.01BaZnO5(t1=0.09且t4=0.005)的磷光体的发光效率大于2%。
第四类优选的磷光体是尤其是当x=2，y=1，z=1且t1，t2和t3不为0时的磷光体，t4可以为0或不为0，优选为0。
这些磷光体尤其是至少三种离子Yb3+、Er3+和Tm3+共掺杂的Y2BaZnO5或Gd2BaZnO5类型。还可以将Ho3+离子加入到这些磷光体中。再一次地，Y为优选。
这些磷光体可同时发射绿色(凭借Er3+离子和任选存在的Ho3+离子)、红色(凭借Er3+离子)和蓝色(凭借Tm3+离子)。可以通过掺杂物含量调节各部分(红色、绿色和蓝色)，得到任何希望的颜色。三种发射颜色的良好混合能够发射出白光。当t1=0.1、t3=0.01且t2在0.002-0.005之间时，通常可得到白光。
在红外辐射下(在890-1100nm范围，并且更具体地为约975nm)，无论添加或不添加Ln2BaZnO5:Yb3+/Ho3+类型的磷光体，Ln2BaZnO5:Yb3+/Er3+和Ln2BaZnO5:Yb3+/Tm3+类型的磷光体的共混物也可以得到任何希望颜色，尤其是发射出白光。此外，本发明主题也是至少两种不同的本发明磷光体的共混物。尤其优选两种不同磷光体或三种不同磷光体的共混物。优选的共混物包括以下共混物：
-包含以下(或由以下组成的)的共混物：第一优选类的第一磷光体(t3+t4=0且t1和t2两者均不为0，尤其是Y2-BaZnO5:Yb3+/Er3+)和第二优选类的第二磷光体(t2+t4=0且t1和t3两者均不为0，尤其是Y2BaZnO5:Yb3+/Tm3+)；和
-包含以下(或由以下组成的)的共混物：第一优选类的第一磷光体(t3+t4=0且t1和t2两者均不为0，尤其是Y2BaZnO5:Yb3+/Er3+)、第二优选类的第二磷光体(t2+t4=0且t1和t3两者均不为0，尤其是Y2BaZnO5:Yb3+/Tm3+)和第三优选类的第三磷光体(t2+t3=0且t1和t4两者均不为0，尤其是Y2BaZnO5:Yb3+/Ho3+)。
在第一优选共混物的情况下，当第二磷光体的质量高于第一磷光体的质量20-35倍(尤其是25-30倍)时，通常可得到白光。
此外，本发明主题是获得本发明磷光体的方法。
这些磷光体可以通过固相方法得到，即包括以下步骤的方法：将粉末，通常是氧化物粉末或碳酸盐粉末共混，研磨共混物，任选地压制共混物形成丸粒，然后加热共混物，以使粉末相互化学反应。所述粉末例如是Gd2O3、Y2O3、Yb2O3、Er2O3、Tm2O3、Ho2O3、ZnO或BaCo3粉末。
通过研磨所得粉末，例如通过球磨机技术，可以得到纳米颗粒。
本发明的磷光体还可以通过溶胶-凝胶方法得到，所述方法包括以下步骤：在水中或在主要为水性的溶剂中溶解前体(通常是硝酸盐、醋酸盐或甚至是碳酸盐)，加入络合剂(通常是α羟基羧酸，如柠檬酸)和任选存在的交联剂(通常是多羟基醇，如乙二醇)，以得到凝胶，然后通常在至少1000℃的温度下加热所得凝胶。与固相方法比较，溶胶-凝胶方法通常可以获得更好的均匀性。通过加热到至少1000℃，可以避免与该方法有关的缺点，尤其是较高的杂质(CO2、水等)含量，所述杂质会增加出现结构缺陷的概率。
此外，本发明主题还是本发明的磷光体用于将红外辐射转换成可见光辐射，尤其是用于将波长为890-1100nm，尤其是约975nm的辐射转换为波长约550nm和/或660nm和/或480nm和/或800nm的辐射中的用途。
将红外辐射转换成可见光辐射(蓝色、绿色、或红色、或者任何一种颜色，尤其是白色，通过将多种不同磷光体混合，或者通过将一种磷光体用三种不同的掺杂物掺杂)的该上转换现象在许多应用中可以是有利的，尤其是在以下领域中：显示；成像(尤其是医学成像)；激光；光伏能源生产；防伪；以及识别。
在激光领域中，本发明的磷光体可以将红外激光辐射(例如约980nm)转换成绿色、蓝色或红色，或者任何希望颜色的激光辐射。有利地是，它们可以代替目前使用的倍频磷光体，所述倍频磷光体基于二次谐波发生。
在医学成像领域中，本发明的磷光体可以在荧光成像技术中用作发光标记物。与现有方法相比，其优势在于使用在红外、而不是紫外发出的激发光源的可能性，因为紫外辐射易于产生组织损害，并且会由于生物组织的内源性荧光而产生不希望的背景噪声。
本发明的磷光体可以掺入沉积在任何基底上的涂层中。这类涂布基底可以有利地用于光伏能源生产领域及显示领域。因此，本发明的主题另外是在至少一个面上的至少一部分涂布有掺入至少一种本发明的磷光体的涂层的基底、包括至少一个该涂布基底的显示装置或光伏能源生产装置。
取决于预期的应用，基底可以是透明的、不透明的或半透明的。它可以是有机、金属或矿物基底，例如是含水凝粘结剂(石膏、水泥、石灰等)的玻璃、陶瓷或玻璃-陶瓷类型的基底。所述基底可以是平坦或弯曲的。
可以使用各种方法将本发明的磷光体掺入涂层中。该薄层可以尤其在粘结剂中包括本发明的磷光体。所述粘结剂可以尤其是有机性质的(例如油墨、涂料、漆或清漆类型)或者无机性质的(例如釉、搪瓷或溶胶-凝胶类型的粘结剂)。取决于粘结剂的性质，可以有各种形成方法：喷涂沉积、帘涂、浸涂、涂擦、丝网印刷、喷枪涂布等。涂层还可以由至少一个本发明的磷光体构成，并且可以通过各种CVD(化学气相沉积)或PVD(尤其是溅射)方法沉积。
在其一个面上涂布有掺入至少一种本发明磷光体的涂层的透明玻璃基底可以例如用作光伏电池的前侧基底。术语“前侧基底”应理解为是指太阳辐射首先通过的基底。在其一个面上涂布有掺入至少一种本发明磷光体的涂层的基底可选或另外地可以用作光伏电池的背面基底，任选地与确保反射(无论是漫反射或镜面反射)回到光伏材料的装置组合。无论其构造，本发明磷光体的存在可使一部分红外辐射以比光伏材料量子效率更高的波长转变为可见光辐射。例如，对于碲化镉的最大量子效率在约640nm处，对于无定型硅在约540nm处，而对于微晶硅在约710nm处。
在其一个面上涂布有掺入至少一个本发明磷光体的涂层的基底还可以用于显示装置中，通过红外激光器的选择性辐射能显现各种颜色的可见光。该显示装置可以例如是屏幕或者平视显示(HUD)装置，其用于例如地面、空中、轨道或海洋运输的运载工具。因此，本发明的涂布基底可以是玻璃件，例如运载工具挡风玻璃，或者可以掺入该玻璃件中。目前销售的这类体系使用掺入层压挡风玻璃中的荧光磷光体(它们通常沉积在层压中间层之上或之内)，所述磷光体受紫外发射的激光辐照时，发射出可见光辐射。本发明的磷光体可以有利地代替这些荧光磷光体，从而能够使用在红外发射的激光，例如二极管激光，所述激光明显地比在紫外发射的激光更便宜，并且危害更低。
通过阅读以下的实施例，将更好理解本发明，实施例由图1-8说明。
图1是当用波长为约975nm的辐射照射时，Y2(1-t1-t2)Yb2t1Er2t2BaZnO5类型磷光体的典型发射光谱。
图2叠置了当(t1+t2)含量不变、t2在0.03-0.08变化时，Y2(1-t1-t2)Yb2t1Er2t2BaZnO5类型磷光体的多个发射光谱图。
图3显示了Y2(1-t1-t2)Yb2t1Er2t2BaZnO5类型的磷光体得到的发光效率图，所述发光效率是Yb3+(t1)和Er3+(t2)浓度的函数。
图4是试验曲线，其中以红光/绿光强度之比作为激光脉冲持续时间的函数在y轴上作图。
图5是当用波长为约975nm的红外辐射照射时，Y2(1-t1-t3)Yb2t1Tm2t3BaZnO5类型磷光体的典型发射光谱图。
图6a和6b是显示Y2(1-t1-t3)Yb2t1Tm2t3BaZnO5类型磷光体得到的发光效率图，所述发光效率是Yb3+(t1)和Tm3+(t3)浓度的函数，其发射范围为420-870nm(图6a)和420-530nm(图6b)。
图7是当用波长为约975nm的红外辐射照射时，Y2(1-t1-t4)Yb2t1Ho2t4BaZnO5类型磷光体的典型发射光谱图。
图8是显示Y2(1-t1-t4)Yb2t1Ho2t4BaZnO5类型磷光体得到的发光效率图，所述发光效率是Yb3+(t1)和Ho3+(t4)浓度的函数。
图9是当用波长为约975nm的红外辐射照射时，掺入沉积在玻璃基底上的涂层中的式Y1.8Yb0.14Er0.06BaZnO5的磷光体的典型发射光谱。
在全部实施例中，通过使用光谱仪测定磷光体暴露于波长为约975nm的相干辐射时的发射光谱，对上转换进行表征。
更确切地说，将磷光体进行研磨，并且将所得粉末夹持在两个石英片之间。使用由激光控制器(ILX-Lightwave LDC-3742)控制的连续激光二极管(Thorlabs,L980P100和TCLDM9)激发试样，并且使用函数发生器(AgilentHewlett Packard 33120A)或脉冲电流源(ILX Lightwave LDP-3811)进行脉冲。使用包括单色仪的常规装置记录可见光发射，并且使用硅光电二极管(Newport Si818-UV)进行检测。
还可通过测定发光效率而对上转换发光进行表征。
为此，将通过波长集中在约977nm的激光二极管的辐射输出进行聚焦并通过试样。然后使用积分球测定试样发射的强度，并除以试样所吸收的强度。
更确切地说，将磷光体进行研磨，并且将所得粉末夹持在由两个石英片构成的试样夹具上，其中一个石英片涂有铝反射层。试样夹具然后安置在积分球(Instrument Systems，ISP 150 100)的背面。用透镜将激发信号聚焦到试样中心。测量分两个步骤进行。在第一步骤中，试样夹具是空的(不存在粉末)，通过光学纤维采集信号，并使用光谱仪(Instrument Systems，CAS140B)分析。在第二步骤中，将粉末放置在试样夹具中，同时测定没有被试样吸收的激发光比例和发射的上转换光。由这两个步骤计算发光效率，所述发光效率相当于380-780nm范围下的发射与950-1000nm之间被吸收的能量之比。
实施例1：Y2BaZnO5:Yb3+/Er3+和Gd2BaZnO5:Yb3+/Er3+
通过固相反应制备式Y2BaZnO5:Yb3+/Er3+(式A)和Gd2BaZnO5:Yb3+/Er3+(式B)的磷光体。将Y2O3或Gd2O3、Yb2O3、Er2O3(Alfa Aesar;99.99%)、ZnO(Fisher Scientific;99.5%)和BaCO3(Fisher Scientific;99%+)粉末共混，一起研磨，然后在1200℃时烧结3天，其中采用中间研磨步骤。
晶体结构为斜方晶型，并且属于Pnma空间群。Yb3+和Er3+掺杂物的含量分别为7%和3%(相当于t1=0.07和t2=0.03)，晶格参数如下：a=1.23354nm；b=0.570897nm；且c=0.706887nm(式A)、以及a=1.24861nm；b=0.57713nm；且c=0.71720nm(式B)。
当暴露于约977nm的激发辐射时，该试样表现出从绿色到橙色的发光，其特征为很强的红色(约673nm，由于在4F9/2和4I15/2之间的铒能级跃迁)和绿色(约548nm，由于在4S3/2和4I15/2之间的铒能级跃迁)发射。图1显示了得到的发射光谱图。
通过改变掺杂物含量，发光效率和红光/绿光强度之比均可改变。
因此，对于3%的铒离子含量(t2=0.03)，通过将镱离子含量从3%变为11%(t1为0.03-0.11)，可以使红光/绿光强度之比(定义为中心在约673nm的发射带强度与中心在约550nm的发射带强度之比)在4-8变化。
图2显示了含量(t1+t2)不变(等于0.1)时，含量t2(铒离子浓度)的增加可明显降低红色发射(约670nm处的谱带)，这有利于绿色发射(约550nm处的谱带)。
图3显示了作为铒离子(t2)和镱离子(t1)浓度函数的发光效率。可以看出，当t1(Yb3+离子浓度)从0.05变化为0.1，并且t2(Er3+离子浓度)从0.02变化为0.07时，发光效率通常为至少3%，并且当t1从0.07变化为0.09，并且t2从0.03变化为0.04时，发光效率可大于4%，或甚至为5%。
对于分别为7%(t1=0.07)和3%(t2=0.03)的Yb3+和Er3+掺杂物含量，对于式A和式B，室温下的发光效率均为5.2%±0.2%。这些尤其高效的磷光体具有下式：Y1.8Yb0.14Er0.06BaZnO5和Gd1.8Yb0.14Er0.06BaZnO5。
对于相同的掺杂物含量，红光/绿光强度之比还可以通过改变激光脉冲的持续时间进行调节或修改。红光/绿光强度之比随着脉冲持续时间(在0.05-1毫秒之间)连续增加，然后稳定在更长的脉冲下。对于非常短的脉冲(低于0.25毫秒)，红光/绿光强度之比低于1，由此发射出的光主要为绿色。对于更长的脉冲，发射的光变成橙色，然后变为红色。图4说明了该现象，其中以红光/绿光强度之比的变化作为脉冲持续时间的函数作图。
实施例2：Y2BaZnO5:Yb3+/Tm3+
通过固相反应制备式Y2BaZnO5:Yb3+/Tm3+的磷光体。将Y2O3、Yb2O3和Tm2O3(Alfa Aesar,99.99%)、ZnO(Fisher Scientific 99.5%)和BaCO3(Fisher Scientific 99%+)粉末共混，一起研磨，然后在1200℃时烧结3天，其中采用中间研磨步骤。
图5显示了当暴露于约975nm波长的辐射时，这些磷光体得到的典型发射光谱图。主发射谱带主要处于在约800nm处的红外。两个较弱的谱带处于约480nm(蓝色)和650nm(红色)。对于肉眼，发射光呈现蓝色。
图6a和6b显示了作为Yb3+(t1)和Tm3+(t3)浓度函数的发光效率，其发射范围为420-870nm(图6a)和420-530nm(图6b)。对于10%的Yb3+含量(t1＝0.1)和1%的Tm3+含量(t3=0.01)，可以得到室温下1.33%的发光效率。磷光体的结构式为Y1.78Yb0.2Tm0.02BaZnO5。
对于6%的Yb3+含量(t1=0.06)和0.25%的Tm3+含量(t3=0.0025)，得到的发光效率为室温下1.7%。磷光体的结构式为Y1.83Yb0.12Tm0.05BaZnO5。
实施例3：Y2BaZnO5:Yb3+/Ho3+
通过固相反应制备式Y2BaZnO5:Yb3+/Ho3+的磷光体。将Y2O3、Yb2O3和Ho2O3(Alfa Aesar,99.99%)、ZnO(Fisher Scientific;99.5%)和BaCO3(Fisher Scientific;99%+)粉末共混，一起研磨，然后在1200℃时烧结3天，其中采用中间研磨步骤。
图7显示了当暴露于约975nm波长的辐射时，这些磷光体得到的典型发射光谱。主发射谱带主要处于绿色(在约550nm)。两个明显较弱的谱带处于约760nm(红色和近红外)和660nm(红色)。对于肉眼，由于人眼对于绿色更高的敏感性，发射光为非常明亮的绿色。
图8是显示了室温下发光效率变化图，所述发光效率是Yb3+(t1)和Ho3+(t4)掺杂物含量的函数。当Yb3+含量为6%-12%(t1的范围为0.06-0.12)，并且Ho3+含量为0.25%-2%(t4的范围为0.0025-0.02)时，可得到最高的效率。
对于式Y1.85Yb0.14Ho0.01BaZnO5和Y1.81Yb0.18Ho0.01BaZnO5的磷光体，可得到室温下2.6%的效率。
该效率随激光二极管的温度而变化，最佳效率是在约75℃的温度下。
实施例4：Ln2BaZnO5:Yb3+/Er3+/Tm3+
通过固相反应制备式Y2(1-t1-t2-t3)Yb2t1Er2t2Tm2t3BaZnO5的磷光体。将Y2O3、Yb2O3,Er2O3和Tm2O3(Alfa Aesar;99.99%),ZnO(Fisher Scientific;99.5%)和BaCO3(Fisher Scientific;99%+)粉末共混，一起研磨，然后在1200℃时烧结3天，其中采用中间研磨步骤。
下表1表明，对于不同的t1、t2、t3值和激光二极管功率，响应激发所发射的辐射在x,y色度系统中的色度坐标处于约975nm的波长。
表1
白光的特征在于x和y都等于1/3的x,y对。从表1可以推断，铒含量递增可以使光从蓝色迁移至绿色，越过白色。
通过调节激光二极管的功率也可以改变得到的颜色，如对比实施例1-3或4-7或8-11或12和13所示。
实施例5：磷光体共混物
将式Y1.8Yb0.14Er0.06BaZnO5(t1=0.07和t2=0.03)的第一磷光体A与式Y1.78Yb0.2Tm0.02BaZnO5(t1=0.1和t3=0.01)的第二磷光体B一起共混。磷光体B的质量与磷光体A的质量之比定义为R。
下表2显示，对于不同R值和激光二极管功率，响应激发所发射的辐射光在x,y色度系统中的色度坐标处于约975nm的波长。
表2
通过将磷光体A和B共混，对于在20-35，尤其在约25-30之间的比例R，可以从橙色发射过渡到蓝色发射，越过白光。
降低激光二极管功率通常会导致x值增大。
实施例6：成型操作
按照以下方式在钠钙硅玻璃基底上得到厚度为0.1mm的磷光体涂层。
将本发明的磷光体颗粒与有机介质(常规是蓖麻油)和玻璃料共混。
更确切地说，所述磷光体具有Y1.8Yb0.14Er0.06BaZnO5或Y1.85Yb0.14Ho0.01BaZnO5的结构式。玻璃料由SiO2(12重量%)、ZnO(40重量%)、Bi2O3(29重量%)和Na2O(19重量%)构成。
在将所得共混物通过薄膜涂布机沉积在玻璃上之后，将试样在600℃进行6分钟的烧制步骤。
在图9中显示通过约980 nm波长的激光辐射进行照射之后的发射光谱。其包括约680nm处的主谱带(红色)和约550nm处的次谱带(绿色)。
Claims (14)
1.一种下式的结晶的磷光体：
Lnx.(1-t1-t2-t3-t4)Ybx.t1Erx.t2Tmx.t3Hox.t4BayZnzO1.5x+y+z
其中：
-Ln为Y或Gd；
-t1+t2+t3+t4在0.001-0.3，优选在0.01-0.2变化；
并且使得当x=2，y=1且z=1时：
-t1+t3+t4不为0；
-如果Ln为Gd，并且如果t3+t4为0，则t1在0.05-0.1变化，并且t2在0.02-0.07变化；以及
-如果Ln为Gd，则t2+t4不为0。
2.权利要求1的磷光体，其中x=2，y=1且z=1。
3.权利要求1的磷光体，其中x=8，y=5且z=4，或x=2，y=2且z=8。
4.前述权利要求之一的磷光体，并且特别是权利要求2的磷光体，其中：
-t3+t4为0；
-t1在0.05-0.1变化，特别在0.07-0.09变化；并且
-t2在0.02-0.07变化，特别在0.03-0.04变化。
5.前述权利要求之一的磷光体，并且特别是权利要求2的磷光体，其中：
-Ln为Y；
-t2+t4为0；并且
-t1和t3不为0，t1特别在0.05-0.2变化，并且t3特别在0.001-0.05变化。
6.前述权利要求之一的磷光体，并且特别是权利要求2的磷光体，其中：
-t2+t3为0；并且
-t1和t4不为0，t1特别在0.06-0.12变化，并且t4特别在0.001-0.02变化。
7.前述权利要求之一的磷光体，并且特别是权利要求2的磷光体，其中t1、t2和t3不为0。
8.至少两种不同的前述权利要求之一的磷光体的共混物。
9.前一权利要求中的共混物，其包括第一磷光体，其中t3+t4=0，并且t1和t2不为0；和第二磷光体，其中t2+t4=0，并且t1和t3不为0。
10.获得权利要求1-7之一的磷光体的方法，所述方法包括以下步骤：掺混粉末，研磨共混物，然后加热共混物，以使粉末相互化学反应。
11.获得权利要求1-7之一的磷光体的方法，所述方法包括以下步骤：将前体溶解于水中或在主要为水性的溶剂中，所述前体特别是硝酸盐、醋酸盐或甚至碳酸盐；加入络合剂，特别是α羟基羧酸如柠檬酸，和任选存在的交联剂，特别是多羟基醇，如乙二醇，从而得到凝胶，然后在至少1000°C的温度下加热所得凝胶。
12.一种基底，在所述基底的至少一个面的至少一部分上涂布有涂层，所述涂层掺入至少一种前述磷光体权利要求之一的磷光体。
13.一种显示装置或光伏能源生产装置，其包括至少一种前述权利要求的基底。
14.前述磷光体权利要求之一的磷光体用于将红外辐射转换成可见光辐射，特别是用于将波长为890-1100nm、特别是约975nm的辐射转换成波长为约550nm和/或660nm和/或480nm和/或800nm的辐射的用途。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1051126 | 2010-02-17 | ||
| FR1051126A FR2956407B1 (fr) | 2010-02-17 | 2010-02-17 | Composes luminescents |
| PCT/FR2011/050303 WO2011101584A1 (fr) | 2010-02-17 | 2011-02-14 | Composes luminescents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102762691A true CN102762691A (zh) | 2012-10-31 |
Family
ID=42668311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011800100095A Pending CN102762691A (zh) | 2010-02-17 | 2011-02-14 | 发光化合物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20130043406A1 (zh) |
| EP (1) | EP2536809A1 (zh) |
| JP (1) | JP2013519774A (zh) |
| KR (1) | KR20130007554A (zh) |
| CN (1) | CN102762691A (zh) |
| FR (1) | FR2956407B1 (zh) |
| WO (1) | WO2011101584A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI631195B (zh) * | 2013-04-25 | 2018-08-01 | 東友精細化工有限公司 | 光學薄膜以及指向顯示設備 |
| CN109037461A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-12-18 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种蓝光有机发光二极管、显示基板及显示装置 |
| CN109280550A (zh) * | 2017-07-21 | 2019-01-29 | 卡尔斯鲁厄理工学院 | 具有增强的发光的新组合物 |
| CN110335532A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-10-15 | 南京萃智激光应用技术研究院有限公司 | 一种利用长磷光防伪的方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110266457A1 (en) * | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Eads Construcciones Aeronauticas, S.A. | System for night vision of selected objects |
| CN102690654A (zh) * | 2012-06-06 | 2012-09-26 | 大连海事大学 | 一种高效上转换发射荧光体及其制备方法 |
| US9209597B2 (en) * | 2013-06-06 | 2015-12-08 | Gokhan Bilir | Method and device for producing white light from Y2O3 nano-powders |
| CN105473528A (zh) * | 2013-09-27 | 2016-04-06 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
| DE102014112681A1 (de) * | 2014-09-03 | 2016-03-03 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Optoelektronisches Halbleiterbauteil und Blitzlicht |
| KR102298723B1 (ko) | 2018-11-16 | 2021-09-06 | 세종대학교산학협력단 | 토마토 황화잎말림 바이러스 저항성 판별용 마커 및 이를 이용한 판별 방법 |
| RU2730491C1 (ru) * | 2019-06-27 | 2020-08-24 | Акционерное общество Научно-производственное предприятие "Интеграл" | Неорганическое люминесцентное соединение, маркировка с использованием неорганического люминесцентного соединения и носитель информации с использованием неорганического люминесцентного соединения |
| RU2754001C1 (ru) * | 2020-08-18 | 2021-08-25 | Акционерное общество Научно-производственное предприятие "Интеграл" | Люминесцентное соединение на основе ионов редкоземельных металлов |
| CN112382684A (zh) * | 2020-09-28 | 2021-02-19 | 希腊布莱特公司 | 具有发光太阳能集中器纳米材料涂层的透明太阳能玻璃板 |
| FR3118156B1 (fr) | 2020-12-23 | 2022-12-30 | Nexter Systems | Dispositif d'harmonisation pour des moyens de visee comportant au moins un moyen d'illumination et procede d'harmonisation pour la mise en oeuvre d'un tel dispositif |
| CN114315156B (zh) * | 2021-11-30 | 2023-12-29 | 无锡极电光能科技有限公司 | 钙钛矿量子点釉料、光伏玻璃及其制备方法和光伏组件 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6097146A (en) * | 1997-01-14 | 2000-08-01 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phosphor for plasma display panel |
| CN1357596A (zh) * | 2001-12-29 | 2002-07-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 发光薄膜的制备方法 |
| CN1687307A (zh) * | 2005-05-27 | 2005-10-26 | 王锦高 | 一种半导体照明白光发光二极管荧光粉及其制备方法 |
| FR2922894A1 (fr) * | 2007-10-30 | 2009-05-01 | Saint Gobain | Composes luminescents |
-
2010
- 2010-02-17 FR FR1051126A patent/FR2956407B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-02-14 US US13/579,336 patent/US20130043406A1/en not_active Abandoned
- 2011-02-14 JP JP2012553373A patent/JP2013519774A/ja active Pending
- 2011-02-14 WO PCT/FR2011/050303 patent/WO2011101584A1/fr active Application Filing
- 2011-02-14 EP EP11712897A patent/EP2536809A1/fr not_active Withdrawn
- 2011-02-14 CN CN2011800100095A patent/CN102762691A/zh active Pending
- 2011-02-14 KR KR1020127021456A patent/KR20130007554A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6097146A (en) * | 1997-01-14 | 2000-08-01 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phosphor for plasma display panel |
| CN1357596A (zh) * | 2001-12-29 | 2002-07-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 发光薄膜的制备方法 |
| CN1687307A (zh) * | 2005-05-27 | 2005-10-26 | 王锦高 | 一种半导体照明白光发光二极管荧光粉及其制备方法 |
| FR2922894A1 (fr) * | 2007-10-30 | 2009-05-01 | Saint Gobain | Composes luminescents |
Non-Patent Citations (9)
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI631195B (zh) * | 2013-04-25 | 2018-08-01 | 東友精細化工有限公司 | 光學薄膜以及指向顯示設備 |
| CN109280550A (zh) * | 2017-07-21 | 2019-01-29 | 卡尔斯鲁厄理工学院 | 具有增强的发光的新组合物 |
| CN109280550B (zh) * | 2017-07-21 | 2023-05-12 | 卡尔斯鲁厄理工学院 | 具有增强的发光的新组合物 |
| CN109037461A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-12-18 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种蓝光有机发光二极管、显示基板及显示装置 |
| CN110335532A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-10-15 | 南京萃智激光应用技术研究院有限公司 | 一种利用长磷光防伪的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013519774A (ja) | 2013-05-30 |
| FR2956407A1 (fr) | 2011-08-19 |
| WO2011101584A1 (fr) | 2011-08-25 |
| KR20130007554A (ko) | 2013-01-18 |
| EP2536809A1 (fr) | 2012-12-26 |
| US20130043406A1 (en) | 2013-02-21 |
| FR2956407B1 (fr) | 2013-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102762691A (zh) | 发光化合物 | |
| Mehare et al. | Recent development in color tunable phosphors: A review | |
| Kang et al. | Synthesis and luminescent properties of a new yellowish-orange afterglow phosphor Y2O2S: Ti, Mg | |
| CN103421489A (zh) | 一种超高量子产率的荧光材料及其应用 | |
| Haranath et al. | Bright red luminescence and energy transfer of Pr3+-doped (Ca, Zn) TiO3 phosphor for long decay applications | |
| Yadav et al. | Intense red-emitting Y 4 Al 2 O 9: Eu 3+ phosphor with short decay time and high color purity for advanced plasma display panel | |
| CN103160278A (zh) | 一种红色长余辉发光材料及其制备方法 | |
| Masai et al. | High efficient white light emission of rare earth-free MnO–SnO–ZnO–P2O5 glass | |
| Cho et al. | Upconversion luminescence of Ho3+/Tm3+/Yb3+ tri-doped NaLa (MoO4) 2 phosphors | |
| CN102321482A (zh) | 一种具有频率协同转光光致发光材料及制备方法和使用 | |
| CN108949166B (zh) | 一种上转换率可控的ab2o4基上转换发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN100386405C (zh) | 一种红色长余辉发光材料及其制备方法 | |
| CN103045245A (zh) | 镨镱共掺杂二氧化钛上转换发光材料、制备方法及其应用 | |
| Jia et al. | Synthesis and luminescence properties of orange–red phosphor Ba 2 ScNbO 6: Sm 3+ | |
| JP2010053213A (ja) | 蛍光発光材料及びその製造方法 | |
| CN104099091A (zh) | 钕镱共掺杂碱土氟化物盐玻璃上转换发光材料、制备方法及其应用 | |
| CN102618266A (zh) | 一种蓝紫光激发的黄光荧光材料及其制备方法和应用 | |
| Parayil et al. | Ultra-bright and thermally stable deep red emitting doped yttrium zirconate nanoparticles for tunable white LEDs and indoor plant growth | |
| Zhuo et al. | Lanthanide-doped Na 2 MgScF 7 exhibiting downshifting and upconversion emissions for multicolor anti-counterfeiting | |
| Huang et al. | Irradiation-induced reduction and luminescence properties of Sm2+ doped in BaBPO5 | |
| CN104164236A (zh) | 一种自激活型钒酸盐荧光粉及其制备方法与应用 | |
| CN110643363B (zh) | 一种钼酸盐上转换发光材料及其制备方法与应用 | |
| CN103045246B (zh) | 钕镱共掺杂氧化锆上转换发光材料、制备方法及其应用 | |
| Wang et al. | Bright persistent luminescence from Cu+ activated Al2O3–CaO photochromic glasses | |
| EL KAZAZZ et al. | PRODUCTION OF Pr6O11-DOPED SrAl2O4: Eu2+, Dy3+, Y3+ YELLOWISH-GREEN PHOSPHORS AND THEIR USAGE IN ARTISTIC GLASSES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C05 | Deemed withdrawal (patent law before 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20121031 |