CN114315156B - 钙钛矿量子点釉料、光伏玻璃及其制备方法和光伏组件 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了钙钛矿量子点釉料、光伏玻璃及其制备方法和光伏组件。该钙钛矿量子点釉料包括：透明釉料和量子点，量子点具有核壳结构，内核为钙钛矿量子点，外壳为耐高温包覆层，包覆层的耐高温温度不低于800℃；钙钛矿量子点与透明釉料的质量比为1：(10～100)。该钙钛矿量子点釉料可用于制备光伏玻璃釉层，且制得的釉层能够吸收短波光并将短波光转换为光伏组件可吸收的长波光，从而提高光伏组件对光的利用率和发电效率。
Description
技术领域
本发明属于光伏组件领域，具体而言，涉及钙钛矿量子点釉料、光伏玻璃及其制备方法和光伏组件。
背景技术
建筑物室内的温度调节消耗着大量的能量，使用传统能源控制温度调节时不仅消耗化石能源还会带来环境污染。随着新能源的不断发展和城市节能减排、绿色环保需求的日益增加，光伏建筑一体化成为必然的趋势，也越来越成为太阳能应用发电的新场景。
光伏建筑一体化(BIPV)，是应用太阳能发电的一种新概念。光伏方阵与建筑的结合是BIPV的一种高级形式，其对光伏组件的要求较高，光伏组件不仅要满足光伏发电的功能要求，同时还要兼顾建筑的基本功能要求。对于作为建筑材料的光伏产品，其外观和颜色也有一定的要求，需要能够满足建筑设计的要求，彰显建筑的特色。但现有的光伏产品中仍存在有一些缺陷，如可利用光的波长范围窄、发电效率低等问题。因此，现有的光伏产品仍有待进一步改善。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出钙钛矿量子点釉料、光伏玻璃及其制备方法和光伏组件。
本申请主要是基于以下问题和发现提出的：
目前光伏建筑一体化有采用多层膜干涉颜色层来改变光伏组件的外观颜色的方法，例如通过磁控溅射法在超白玻璃上制备多层膜干涉颜色层，但这种方法工艺复杂，成本高，而且对光伏组件的发电效率影响较大；也有通过用彩釉玻璃覆盖晶硅电池表面来遮挡蓝黑色晶硅电池和银白色栅线的方法，但这种方法对光伏组件的发电效率影响也比较大，且现有釉料的烧成温度较高。此外，目前的光伏电池吸收波长范围为400～1100nm，对于450nm以下的光谱没有吸收或不能充分利用，光利用率较低。
为此，根据本发明的一个方面，本发明提出了一种用于光伏玻璃的钙钛矿量子点釉料。根据本发明的实施例，该钙钛矿量子点釉料包括：透明釉料和量子点，所述量子点具有核壳结构，内核为钙钛矿量子点，外壳为耐高温包覆层，所述包覆层的耐高温温度不低于800℃；所述钙钛矿量子点与所述透明釉料的质量比为1：(10～100)。
进一步地，该钙钛矿量子点釉料还包括：色料，所述色料与所述透明釉料的质量比为(1～20)：(10～100)。
进一步地，所述色料包括选自锆铁红、钴蓝、镨黄、镨绿、钒兰和大红中的至少之一。
进一步地，所述透明釉料包括：50～95重量份的熔块、5～30重量份的长石、5～30重量份的石英、1～20重量份的白云石、1～20重量份的硼砂、1～5重量份的方解石、1～5重量份的硼酸、1～5重量份的氧化锌、1～5重量份的玻璃粉，其中，所述熔块包括SiO2、B2O3、K2O、Al2O3、Li2O、ZnO和SrO，所述熔块的始熔温度不大于600℃。
进一步地，所述钙钛矿量子点包括CsPbX3量子点，X为选自Cl、Br和I中的至少之一。
进一步地，所述熔块包括：50～60重量份的SiO2、15～20重量份的B2O3、10～15重量份的K2O、5～10重量份的Al2O3、1～6重量份的Li2O、1～5重量份的ZnO、1～5重量份的SrO；任选地，所述熔块的始熔温度为500～600℃。
相对于现有技术，本发明的钙钛矿量子点釉料至少具有以下优势：1、釉料中的钙钛矿量子点可以有效地吸收短波长的光并将其转化为光伏组件可吸收的长波长的光，例如可以将光伏电池无法吸收的紫外光转换为光伏组件可吸收的长波长的光(如绿光)，解决现有光伏组件对于450nm以下的光没有吸收或不能充分利用，光利用率较低的问题，将该釉料用于形成光伏玻璃的釉层可以明显提高光伏组件对光的利用率，即便波长小于400nm的短波光也能被有效利用，由此可以显著提高最终形成的光伏组件的发电效率；2、该钙钛矿量子点通过采用耐高温包覆层，可以有效避免釉料在烧结成釉过程中的分解损失，保证最终形成的釉层对短波光的吸收和转换率，以及光伏组件的发电效率；3、通过控制钙钛矿量子点为上述用量范围，一方面可以保证釉料形成的釉层对短波光具有较高的吸收和转换率，能够实现光伏组件对短波光的有效利用并提高发电效率；另一方面还可以避免量子点用量过多而影响釉层的透光率，以及进而导致的光伏组件发电效率下降的问题；达到拓宽光伏组件可利用光的波长范围，显著提高光的利用率和光伏组件发电效率的效果。
本发明的另一个目的在于提出一种制备光伏玻璃的方法，以提高光伏玻璃对短波的吸收和转化的效率及效果。为达到上述目的，根据本发明的第二个方面，本发明提出了一种采用前面所述的钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：(1)对透明釉料进行第一球磨，以便得到釉粉；(2)将量子点和所述釉粉混合并进行第二球磨，以便得到混合釉料；(3)将所述混合釉料与印花油墨混合，以便得到发光釉料油墨；(4)采用丝网印刷法将所述发光釉料油墨涂覆在玻璃基板上；(5)对涂覆有所述发光釉料油墨的玻璃基板进行烘干、烧结处理和冷却，以便在所述玻璃基板上形成钙钛矿量子点釉层，得到光伏玻璃。
进一步地，步骤(1)中，所述第一球磨采用的料、球和水的质量比为1：(1.2～2.5)：(0.3～1)，球磨时间为10～300h。
进一步地，步骤(2)包括：(2-1)将色料和所述釉粉混合并进行第三球磨，以便得到色釉粉；(2-2)将所述钙钛矿量子点和所述色釉粉混合并进行第四球磨，以便得到混合釉料。
进一步地，步骤(2)中，所述混合釉料的粒径为4.5～6.5μm。
进一步地，步骤(4)中，所述丝网印刷法采用的丝网的孔径为38～160μm、丝径为15～300μm。
进一步地，步骤(4)中，所述丝网的孔径为38～75μm、丝径为30～50μm。
进一步地，步骤(4)中，所述发光釉料油墨的涂覆厚度为5～50μm，优选10～30μm。
进一步地，步骤(5)中，所述烧结处理包括：以5～8℃/min的升温速率升温至400～450℃，保温10～20min；以8～15℃/min的升温速率升温至500～600℃，保温5～15min；以15～20℃/min的升温速率升温至700～800℃，保温5～15min。
进一步地，步骤(5)中，所述冷却包括：以80～100℃/min的降温速率急冷至200～240℃，之后再空冷至室温。
进一步地，步骤(5)中，所述钙钛矿量子点釉层的光谱发光范围为400～750nm。
相对于现有技术，本发明的采用前面所述的利用钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法至少具有以下优势：1、该方法简化了光伏玻璃的制备工艺和制备过程，不仅操作简单、方便，而且可重复，容易实现，易于规模化生产；2、采用该方法制备的光伏玻璃可以有效地吸收短波长的光并将其转化为光伏组件可吸收的长波长的光，例如可以将光伏电池无法吸收的紫外光转换为可吸收的波长的光(如绿光)，解决现有光伏组件对于450nm以下的光没有吸收或不能充分利用，光利用率较低的问题，将该釉料用于形成光伏玻璃的釉层可以明显提高光伏组件对光的利用率，即便波长小于400nm的短波光也能被有效利用，由此可以显著提高最终形成的光伏组件的发电效率；3、在釉料烧结成釉过程中钙钛矿量子点不会损失，且形成的釉层不仅对短波长的光具有较高的吸收率和转换率，还不会影响光伏玻璃对光的透光率，既能拓宽光伏组件可利用光的波长范围，还能显著提高光的利用率和光伏组件的发电效率；4、通过丝网印刷的方式将釉料油墨印刷在玻璃基板的表面进而形成釉层，不仅可以实现不同图案或花纹的个性化定制，还可以使釉层表面形成大量的微孔结构，由此可以大大降低釉层可能对光产生的遮挡，显著提高光的透光率，进而能够显著提高光伏组件的发电效率。
本发明的另一个目的在于提出一种光伏玻璃，以提高光伏玻璃的对短波光的吸收和转换率以及对光的透过率。为达到上述目的，根据本发明的第三个方面，本发明提出了一种光伏玻璃，该光伏玻璃采用前面所述的利用钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法制得。相对于现有技术，本发明所述的光伏玻璃能够吸收光伏组件不能吸收或充分利用的短波长的光并将吸收的短波光转化为长波长的光，从而提高光伏组件对短波光的利用率和发电效率，同时该光伏玻璃还具有光透过率高、对短波光谱的吸收和转换率高等的优点，可广泛应用于光伏组件以及作为光伏产品的建筑材料中，如建筑幕墙玻璃、建筑装潢玻璃等。
本发明的另一个目的在于提出一种光伏组件，以提高光伏组件的发电效率。为达到上述目的，根据本发明的第四个方面，本发明提出了一种光伏组件，该光伏组件包括前面所述的光伏玻璃或采用前面所述的利用钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法制备得到的光伏玻璃。相对于现有技术，本发明所述的光伏组件对光的利用率和发电效率均更高，可以进一步提高对太阳能的利用率，市场竞争力更强。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1是根据本发明一个实施例的采用钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法的流程示意图。
图2是实施例1制备的光伏玻璃在自然光照射下的发光效果示意图(如图2中A所示)和在紫外灯照射下的发光效果示意图(如图2中B所示)。
图3是实施例1和对比例1制备的玻璃在365nm紫外光照射下的发光图谱对比图，其中图3中曲线1是对比例1制备的红色釉面玻璃在365nm紫外光激发下的发光图谱，图3中曲线2是实施例1制备的光伏玻璃在365nm紫外光激发下的发射图谱。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
根据本发明的一个方面，本发明提出了一种用于光伏玻璃的钙钛矿量子点釉料。根据本发明的实施例，该钙钛矿量子点釉料包括：透明釉料和量子点，所述量子点具有核壳结构，内核为钙钛矿量子点，外壳为耐高温包覆层，所述包覆层的耐高温温度不低于800℃，例如可以耐900℃以上、1000℃以上、1100℃以上、1200℃以上等的高温；所述钙钛矿量子点与所述透明釉料的质量比为1：(10～100)，具体可以是1/10、1/20、1/30、1/40、1/50、1/60、1/70、1/80、1/90、1/100等。该钙钛矿量子点釉料可以在玻璃基板上烧结成釉从而得到光伏玻璃。发明人发现，光伏玻璃中钙钛矿量子点的加入可以有效地吸收短波光并将其转化为光伏组件可吸收的长波光(400nm～1100nm)，从而有效解决光伏组件对波长为450nm以下的光没有吸收或不能充分利用，光利用率较低的问题，但钙钛矿量子点的含量过多或过少均会影响光的利用率和光伏组件的发电效率，若钙钛矿量子点的含量过少，光伏玻璃对短波光(小于450nm)的吸收和转化能力不足，光伏组件对短波光的利用率较差，难以有效提升光伏组件对光的利用率和发电效率；而若钙钛矿量子点的含量过多，又会对光造成明显的遮挡，导致光伏玻璃透光率下降，进而会影响光伏组件对所有可利用波长范围的光的利用率，导致光伏组件的发电效率降低；而通过控制釉料中钙钛矿量子点与透明釉料的质量比为1：(10～100)，一方面可以保证形成的光伏玻璃釉层对短波光具有较高的吸收和转换率，能够实现光伏组件对短波光的有效利用并提高发电效率，另一方面还可以避免量子点用量过多而影响釉层的透光率，以及进而导致的光伏组件发电效率下降的问题，由此可以达到拓宽光伏组件可利用光的波长范围，显著提高光的利用率和光伏组件发电效率的效果。另外，该釉料中的该钙钛矿量子点通过采用耐高温包覆层，还可以有效避免釉料在烧结成釉过程中的分解损失，保证最终形成的釉层中钙钛矿量子点的含量既可以实现对短波光的有效吸收和转换，还不会影响光伏玻璃的透光率，能够进一步保证提高光伏组件对光的利用率和发电效率的效果。
根据本发明的实施例，当对光伏玻璃有外观颜色需求时，钙钛矿量子点釉料还可以进一步包括：色料，所述色料与所述透明釉料的质量比可以为(1～20)：(10～100)，具体可以是1/10、1/30、1/50、1/80、1/100、5/30、5/60、5/80、5/100、10/50、10/80、10/98、20/50、20/90等，即钙钛矿量子点与色料和透明釉料的质量比为可以1：(1～20)：(10～100)，本发明中通过在釉料中加入色料，无需多层膜干涉颜色层即可以实现预期的颜色需求，即仅通过形成单层釉层即可实现预期的外观颜色，由此不仅可以实现较好的外观效果，还有利于降低颜色层的厚度，提高光伏玻璃的透光率，进而能够提高光伏组件对光的利用率以及发电效率。进一步地，发明人还发现，若釉料中色料的加入量过少，对釉层的着色效果不明显，难以达到预期的外观颜色效果；而若色料的加入量过多，又会产生明显的遮光作用，影响釉层和光伏玻璃的透光率，导致光伏组件对光的利用率和发电效率显著下降，本发明中通过控制色料与透明釉料的质量比为(1～20)：(10～100)，既能实现较好的外观颜色，又能保证釉层和光伏玻璃具有较高的透光率，进而将光伏玻璃用于光伏组件可以进一步保证光伏组件对光的高利用率和高发电效率。优选地，所述色料与所述透明釉料的质量比可以为(9～11)：(48～52)，发明人发现，控制该色料用量可以更好的兼顾釉层的外观颜色和光伏玻璃对光的高透过率，从而既能获得较好的外观效果，又能提高光伏组件对光的利用率和发电效率。
根据本发明的实施例，本发明中采用的色料的类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，只要能够实现预期的外观颜色即可，例如所述色料可以包括选自锆铁红、钴蓝、镨黄、镨绿、钒兰和大红中的至少之一。
根据本发明的实施例，还可以控制钙钛矿量子点的具体类型，使光伏玻璃在特定的光照环境下显示出预期的颜色效果，例如可以将具有CsPbBr3量子点釉层的光伏玻璃置于紫外光照环境下，此时光伏玻璃可以吸收紫外光并将紫外光转换为绿色可见光，使光伏玻璃的外观显示为绿色，而当将该具有CsPbBr3量子点釉层的光伏玻璃置于自然光环境下时，该光伏玻璃显示为白色外观。
根据本发明的实施例，所述透明釉料可以包括：50～95重量份的熔块、5～30重量份的长石、5～30重量份的石英、1～20重量份的白云石、1～20重量份的硼砂、1～5重量份的方解石、1～5重量份的硼酸、1～5重量份的氧化锌、1～5重量份的玻璃粉，其中，所述熔块包括SiO2、B2O3、K2O、Al2O3、Li2O、ZnO和SrO，所述熔块的始熔温度不大于600℃。发明人发现，在釉料中掺入始熔温度不大于600℃的熔块并调节熔块用量，可以有效降低釉料的烧结温度，解决现有釉料烧成温度普遍较高的问题；进一步地，若透明釉料中熔块用量过少，难以有效降低釉料的烧结温度；而若熔块用量过多，又会导致釉料难以成釉；本发明中通过控制熔块和透明釉料分别为上述组成范围，既可以显著降低釉料的烧结温度，节约燃料和生产成本，还能确保透明釉料的高透明度，同时确保釉料较易成釉。根据本发明的具体示例，可以以100重量份为基准，采用上述透明釉料的原料配比来配制釉料，如透明釉料可以包括：61重量份的熔块、8重量份的长石、9重量份的石英、7重量份的白云石、5重量份的硼砂、4重量份的方解石、3重量份的硼酸、1重量份的氧化锌、2重量份的玻璃粉；或所述透明釉料可以包括：58重量份的熔块、10重量份的长石、12重量份的石英、8重量份的白云石、6重量份的硼砂、2重量份的方解石、2重量份的硼酸、1重量份的氧化锌、1重量份的玻璃粉；或所述透明釉料可以包括：65重量份的熔块、13重量份的长石、9重量份的石英、4重量份的白云石、3重量份的硼砂、2重量份的方解石、1重量份的硼酸、1重量份的氧化锌、2重量份的玻璃粉；具有上述配方的透明釉料的烧结温度均较低，釉料也更易成釉。
根据本发明的实施例，所述熔块可以包括：50～60重量份的SiO2、15～20重量份的B2O3、10～15重量份的K2O、5～10重量份的Al2O3、1～6重量份的Li2O、1～5重量份的ZnO、1～5重量份的SrO。例如，以100重量份为基准，所述熔块可以包括：58重量份的SiO2、12重量份的B2O3、13重量份的K2O、8重量份的Al2O3、3重量份的Li2O、4重量份的ZnO、2重量份的SrO；或所述熔块可以包括：51重量份的SiO2、18重量份的B2O3、14重量份的K2O、6重量份的Al2O3、5重量份的Li2O、1重量份的ZnO、5重量份的SrO；或所述熔块可以包括：55重量份的SiO2、16重量份的B2O3、12重量份的K2O、5重量份的Al2O3、6重量份的Li2O、2重量份的ZnO、4重量份的SrO；发明人发现，采用上述配方的熔块的始熔温度更低，仅有500～600℃，且透明度较高，将其用于釉料中可以更好地降低釉料的烧结温度，由此仅通过调节熔块在透明釉料中的含量即可使釉粉具有较宽的烧成温度，从而在烧结过程中可以进一步有利于提高釉层的品质。
根据本发明的实施例，所述钙钛矿量子点可以包括CsPbX3量子点，其中，X可以为选自Cl、Br和I中的至少之一，通过调节不同阴离子(Cl、Br和I)的浓度(例如CsPb(ClxBr1-x)3(x＝0-1)、CsPb(BrxI1-x)3(x＝0-1))，可以使光伏玻璃的光谱发光范围在400～750nm内可调，优选地，该钙钛矿量子点可以仅由CsPbX3量子点组成；另外，本发明中耐高温包覆层的材料并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，只要能够实现耐800℃以上的高温即可，例如，所述耐高温包覆层可以包括选自SiO2、氮化硼、沸石和无定形的金属氧化物中的至少之一，所述无定形的金属氧化物可以包括选自Al2O3、TiO2、ZrO2、ZnO中的至少之一，本发明中选用的上述包覆层材料的熔点均较高，选用上述材料用作耐高温包覆层可以进一步降低烧结成釉过程中钙钛矿量子点分解损失，保证最终形成的釉层和光伏玻璃对短波光的高吸收和转换率，提高光伏组件的发电效率。
综上所述，相对于现有技术，本发明的钙钛矿量子点釉料可以具有以下优势：1、釉料中的钙钛矿量子点可以有效地吸收短波长的光并将其转化为光伏组件可吸收的长波长的光，例如可以将光伏电池无法吸收的紫外光转换为光伏组件可吸收的长波长的光(如绿光)，解决现有光伏组件对于450nm以下的光没有吸收或不能充分利用，光利用率较低的问题，将该釉料用于形成光伏玻璃的釉层可以明显提高光伏组件对光的利用率，即便波长小于400nm的短波光也能被有效利用，由此可以显著提高最终形成的光伏组件的发电效率；2、该钙钛矿量子点通过采用耐高温包覆层，可以有效避免釉料在烧结成釉过程中的分解损失，保证最终形成的釉层对短波光的吸收和转换率，以及光伏组件的发电效率；3、通过控制钙钛矿量子点为上述用量范围，一方面可以保证釉料形成的釉层对短波光具有较高的吸收和转换率，能够实现光伏组件对短波光的有效利用并提高发电效率；另一方面还可以避免量子点用量过多而影响釉层的透光率，以及进而导致的光伏组件发电效率下降的问题；达到拓宽光伏组件可利用光的波长范围，显著提高光的利用率和光伏组件发电效率的效果；4、可以采用调节透明釉料的组成来降低烧结温度，由此既能节约燃料和生产成本，还能拓宽烧结温度范围，提高获得的釉层的品质；5、当对光伏玻璃有外观颜色需求时，还可以进一步在釉粉中加入色料来实现预期的外观效果。
根据本发明的第二个方面，本发明提出了一种采用前面所述的钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法。根据本发明的实施例，参照图1，该方法包括：
(1)对透明釉料进行第一球磨，以便得到釉粉
根据本发明的实施例，通过对透明釉料进行球磨，可以得到粒径较小的釉粉，更有利于提高光伏玻璃釉层的均一性，例如可以将熔块、长石、石英、白云石、硼砂、方解石、硼酸、氧化锌、玻璃粉加入超细球磨机中进行研磨，通过控制料球水的比例、研磨时间和转速等条件来控制获得的釉粉的粒径。其中，透明釉料的原料组成及配比已在前面作了详细的说明，在此不再赘述。
根据本发明的一个具体实施例，进行所述第一球磨时，可以控制透明釉料、研磨球和水的质量比为1：(1.2～2.5)：(0.3～1)，具体可以为1/1.2/0.3、1/1.2/0.5、1/1.2/1、1/1.5/0.3、1/1.5/0.5、1/1.5/1、1/1.8/0.5、1/2/0.6、1/2.5/0.3、1/2.5/0.5、1/1.2/1等，发明人发现，若料球比过大，相当于透明釉料相对于研磨球过量，会导致釉料球磨不充分，从而使得釉粉的颗粒粒径不均匀，一方面会导致形成的釉层表面不平整，出现明显的凹凸结构，另一方面还会影响釉层烧结成釉时的均匀性，釉层的均一性较差；而若料球比过小，又会导致得到的釉粉过细，进而会导致釉粉烧结形成的釉层表面过于光滑，容易形成镜面反光，导致光伏玻璃的透光率显著下降，严重影响光伏组件对光的利用率和发电效率；本发明中通过控制第一球磨时透明釉料、研磨球和水的质量比为上述范围，既可以保证球磨的顺利进行，还能使釉料球磨的较为充分，获得的釉粉颗粒粒径较为均匀，且釉粉烧结成釉后釉层表面较为平整且不易形成镜面反光，可以在保证釉层成表面平整性的前提下使光伏玻璃具有较高的透光率，保证光伏组件对光的利用率和发电效率。优选地，第一球磨采用的料、球和水的质量比可以为1：(1.7～1.9)：(0.4～0.6)，采用该球磨条件可以进一步保证釉粉成釉后釉层具有表面平整性和高透光率。另外，第一球磨的球磨时间可以为10～300h，具体可以为10h、20h、30h、40h、48h、50h、70h、100h、150h、200h、250h、300h等，优选45-50h，球磨的转速可以为300～400r/min，例如可以为320r/min、350r/min或380r/min等，由此可以使球磨的较为充分且获得的釉粉颗粒粒径较为均匀，进而更有利于提高釉层表面的平整性和透光率。
(2)将量子点和所述釉粉混合并进行第二球磨，以便得到混合釉料
根据本发明的实施例，通过将量子点和釉粉按照预定质量配比混合后再次球磨，可以进一步提高混合釉料的粒径均匀性，优选地，第二球磨后可以对球磨产物进行过筛，以获得预期粒径范围且粒径分别均匀的混合釉料，由此可以进一步保证釉料烧结形成的釉层的平整性和高透过率，进而能够进一步提高光伏组件的发电效率。更优选地，混合釉料的粒径可以为4.5～6.5μm，例如可以为4.5μm、5μm、5.5μm、6μm或6.5μm等，由此既可以保证釉层的平整性和均一性，还可以避免因釉粉过细导致烧结得到的釉层易发生镜面反射进而降低光伏玻璃对光的透过率，由此更有利于提高光伏组件对光的利用率和发电效率。其中，量子点的结构及组成材料，以及量子点与釉粉的质量配比已在前面作了详细的说明，在此不再赘述。
根据本发明的实施例，当对光伏玻璃有外观颜色需求时，步骤(2)还可以进一步包括：将色料和所述釉粉混合并进行第三球磨，以便得到色釉粉；以及将所述钙钛矿量子点和所述色釉粉混合并进行第四球磨，以便得到混合釉料。其中，钙钛矿量子点与色料和透明釉料的质量比为可以1：(1～20)：(10～100)；另外，所述第三球磨和所述第四球磨采用的料、球和水的质量也可以同第一球磨，即可以分别独立地为1：(1.2～2.5)：(0.3～1)，球磨时间可以分别独立地为10～30min；由此，可以使量子点、色料和透明釉粉球磨的较充分，混合釉料颗粒粒径较为均匀，且混合釉料烧结得到的釉层不易形成镜面反光，具有高透光率，从而可以提高光伏组件对光的利用率，进而提高最终形成的光伏组件的发电效率。需要说明的是，加入色料后得到的混合釉料的粒径也可以与未加色料的混合釉料粒径范围一致，由此可以保证釉层的平整性、均一性和颜色效果，此外，通过控制混合釉粉粒径为4.5μm～6.5μm，还可以进一步避免因釉粉过细导致烧结得到的釉层易发生镜面反射进而降低光伏玻璃对光的透过率的问题，从而更有利于提高光伏组件对光的利用率和发电效率。其中，色料的类型以及色料与透明釉料的配比已在前面作了详细的说明，在此不再赘述。
根据本发明的一个具体实施例，球磨完成后，可以进一步包括对球磨产物进行烘干处理，以去除烘干混合釉料中的水分。可以理解的是，本发明中对混合釉料烘干处理的工艺参数并不受特别限制，只要能将混合釉料烘干即可，本领域技术人员可以根据实际情况灵活选择，在此不再过多赘述。
(3)将所述混合釉料与印花油墨混合，以便得到发光釉料油墨
根据本发明的实施例，印花油墨可以使得釉粉在后续涂覆时，混合釉料能够更好地涂覆到玻璃基板上，其中，需要说明的是，本发明中印花油墨的具体种类不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际情况灵活选择，在此不再过多赘述。
(4)采用丝网印刷法将所述发光釉料油墨涂覆在玻璃基板上
根据本发明的实施例，通过丝网印刷的方式将釉料油墨印刷在玻璃基板的表面进而形成釉层，不仅可以实现不同图案或花纹的个性化定制，还可以使釉层表面形成大量的微孔结构，由此可以大大降低釉层可能对光产生的遮挡，显著提高光的透光率，进而能够显著提高光伏组件的发电效率。
根据本发明的实施例，所述丝网印刷法采用的丝网的孔径可以为38～160μm，例如具体可以为38μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、70μm或75μm等；丝网的丝径可以为15～300μm，例如具体可以为20μm、30μm、35μm、38μm、40μm、45μm、50μm、60μm、70μm、80μm、100μm、150μm、200μm、250μm等；其中，通过采用丝网印刷的方式在玻璃基板上形成釉层，可将形成的釉层视作由大量微孔分隔开的大量小块釉层组成，通过控制丝网的孔径和丝径可以控制釉层中每个小块釉层的大小、釉层微孔结构的大小，以及釉层的厚度，本发明中通过选用具有上述孔径和丝径范围的丝网，可以使形成的釉层的涂覆厚度处于较为合适的范围，且可以形成有效的微孔结构，由此更有利于提高光的透光率，进而能够进一步提高光伏组件的发电效率。优选地，所述丝网的孔径可以为38～75μm，丝径可以为30～50μm，例如可以采用丝网孔径为200目且丝径为30μm的聚酯丝网，由此可以使最终形成的釉层具有更适宜的厚度和微观多孔结构，从而能够进一步有利于提高釉层的透光率和光伏组件的发电效率。
根据本发明的一个具体实施例，所述发光釉料油墨的涂覆厚度可以为5～50μm，优选为10～30μm，具体可以为10μm、13μm、15μm、20μm、25μm、30μm等。发明人发现，若涂覆厚度过薄，釉层中量子点的总含量较低，形成的釉层对短波的吸收转化效果差；而若涂覆厚度过厚，又会影响釉层和光伏组件的透光性，进而影响光伏组件的发电效率；本发明中通过控制涂覆厚度处于上述范围，可以使形成的釉层对短波光具有较好的吸收、转化效果，且光伏玻璃的透光性好，进而可以提高最终形成的光伏组件的发电效率。
(5)对涂覆有所述发光釉料油墨的玻璃基板进行烘干、烧结处理和冷却，以便在所述玻璃基板上形成钙钛矿量子点釉层，得到光伏玻璃
根据本发明的实施例，本发明中对涂覆有发光釉料油墨的玻璃基板进行烘干条件并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，例如，可以将涂覆有发光釉料油墨的玻璃基板放置在电热干燥箱中进行烘干，烘干温度可以为70～150℃，具体可以是70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃等，再例如，烘干温度可以为80～100℃，由此，可以进一步提高干燥效率和效果。需要说明的是，本发明中采用的玻璃基板优选为透明玻璃基板，玻璃基板的透光率优选不低于85％，更优选不低于90％或95％，由此更有利于提高光伏组件对光的利用率和发电效率。
根据本发明的实施例，所述烧结处理可以包括：以5～8℃/min的升温速率升温至400～450℃，保温10～20min；以8～15℃/min的升温速率升温至500～600℃，保温5～15min；以15～20℃/min的升温速率升温至700～800℃，保温5～15min。例如，所述烧结处理可以包括：以5℃/min的升温速率升温至450℃，保温20min；以10℃/min的升温速率升温至550℃，保温10min；以20℃/min的升温速率升温至750℃，保温5min；或者所述烧结处理可以包括：以5℃/min的升温速率升温至450℃，保温20min；以10℃/min的升温速率升温至550℃，保温10min；以20℃/min的升温速率升温至700℃，保温15min；所述烧结处理可以包括：以5℃/min的升温速率升温至400℃，保温20min；以10℃/min的升温速率升温至580℃，保温10min；以20℃/min的升温速率升温至720℃，保温5min。发明人发现，通过设置不同的升温阶段可以使得发光釉料油墨与玻璃基板紧密结合，不易出现釉面开裂的问题；其中，第一阶段的烧结处理(即以5～8℃/min的升温速率升温至400～450℃，保温10～20min)可以去除包括印刷油墨在内的残留有机物；第二阶段的烧结处理(即以8～15℃/min的升温速率升温至500～600℃，保温5～15min)可以使釉料熔化，形成釉层，使得量子点可以均匀分散在釉层中；第三阶段的烧结处理(即以15～20℃/min的升温速率升温至700～800℃，保温5～15min)可以使玻璃基板软化，进而使熔融的釉层与软化的玻璃基板紧密结合，提高釉层与玻璃基板的结合强度，不易出现釉面开裂的问题。
根据本发明的一个具体实施例，所述冷却可以包括：以80～100℃/min的降温速率急冷至200～240℃，之后再空冷至室温；例如，所述冷却可以包括：以80℃/min的降温速率急冷至220℃，之后再空冷至室温；或者所述冷却可以包括：以100℃/min的降温速率急冷至220℃，之后再空冷至室温。其中，该急冷的目的是为了使釉层钢化，得到钢化型釉或半钢化釉。本发明中采用上述冷却方式可以使釉层钢化，进而提高釉层的强度、耐磨性、耐酸碱性和抗冲击能力，提高光伏玻璃对光伏组件的保护效果。
根据本发明的一个具体实施例，在玻璃基板上形成的钙钛矿量子点釉层的光谱发光范围可以为400～750nm，发明人发现，所述钙钛矿量子点釉层可以吸收小于450nm的光谱并将其转化为发光范围为400～750nm的光谱，其吸收和转化的效果好。
综上所述，相对于现有技术，本发明的采用前面所述的钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法可以具有以下优势：1、该方法简化了光伏玻璃的制备工艺和制备过程，不仅操作简单、方便，而且可重复，容易实现，易于规模化生产；2、采用该方法制备的光伏玻璃可以有效地吸收短波长的光并将其转化为光伏组件可吸收的长波长的光，例如可以将光伏电池无法吸收的紫外光转换为可吸收的波长的光(如绿光)，解决现有光伏组件对于450nm以下的光没有吸收或不能充分利用，光利用率较低的问题，将该釉料用于形成光伏玻璃的釉层可以明显提高光伏组件对光的利用率，即便波长小于400nm的短波光也能被有效利用，由此可以显著提高最终形成的光伏组件的发电效率；3、在釉料烧结成釉过程中钙钛矿量子点不会损失，且形成的釉层不仅对短波长的光具有较高的吸收率和转换率，还不会影响光伏玻璃对光透光率，既能拓宽光伏组件可利用光的波长范围，还能显著提高光的利用率和光伏组件发电效率；4、通过丝网印刷的方式将釉料油墨印刷在玻璃基板的表面进而形成釉层，不仅可以实现不同图案或花纹的个性化定制，还可以使釉层表面形成大量的微孔结构，由此可以大大降低釉层可能对光产生的遮挡，显著提高光的透光率，进而能够显著提高光伏组件的发电效率；5、可以采用调节透明釉料的组成来降低烧结温度，由此既能节约燃料和生产成本，还能拓宽烧结温度范围，提高获得的釉层的品质；6、当对光伏玻璃有外观颜色需求时，还可以进一步在釉粉中加入色料来实现预期的外观效果；7、烧结处理过程中可以通过不同的升温阶段使得釉料能够与玻璃紧密结合，不会出现釉面开裂的问题；8、通过对烧结处理后的釉层进行先急冷再缓冷的冷却工艺，可以实现对釉层的钢化，进而使烧结于玻璃基板表面的釉层兼具较高的强度、耐磨性、耐酸碱性和抗冲击能力。需要说明的是，针对上述用于光伏玻璃的钙钛矿量子点釉料所描述的特征及效果同样适用于该制备光伏玻璃的方法，此处不再一一赘述。
根据本发明的第三个方面，本发明提出了一种光伏玻璃，该光伏玻璃采用前面所述的利用钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法制得。相对于现有技术，该光伏玻璃能够吸收光伏组件不能吸收或充分利用的短波长的光并将吸收的短波光转化为长波长的光，从而提高光伏组件对短波光的利用率和发电效率，同时该光伏玻璃还具有光透过率高、对短波光谱的吸收和转换率高等的优点，可广泛应用于光伏组件以及作为光伏产品的建筑材料中，如建筑幕墙玻璃、建筑装潢玻璃等。需要说明的是，针对上述利用钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法所描述的特征及效果同样适用于该光伏玻璃，此处不再一一赘述。
根据本发明的第四个方面，本发明提出了一种光伏组件。根据本发明的实施例，该光伏组件包括前面所述的光伏玻璃或采用前面所述利用钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法制备得到的光伏玻璃。相对于现有技术，本发明所述的光伏组件对光的利用率和发电效率均更高，可以进一步提高对太阳能的利用率，市场竞争力更强。其中，光伏玻璃可以作为光伏组件盖板使用，例如作为光伏组件盖板使用时，此时釉层可以朝向光伏组件的电池板设置，另外，光伏组件还可以根据实际需要呈现出特定颜色，且具有外观色彩自由选择的优点，具体可以通过控制光伏玻璃的釉层颜色实现，如可以在釉层中加入色料。需要说明的是，针对上述光伏玻璃和利用钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法所描述的特征及效果同样适用于该光伏组件，此处不再一一赘述。另外，还需要说明的是，本发明中光伏组件的具体类型并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如该光伏组件可以为晶硅电池或建筑光伏玻璃等。
下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。
下述实施例中涉及的丝网印刷方式采用如下步骤：
网版制作：将菲林胶片铺设于丝网上，通过密封胶带沿菲林胶片的边将菲林胶片粘贴于丝网上，使菲林胶片与丝网之间形成密封空间；在菲林胶片的空白区开设用于插接抽气管的通孔，将连接真空泵的抽气管道插入通孔并密封，然后开启真空泵，对密封空间抽真空，使菲林胶片与丝网贴合，最后对贴合后的菲林胶片和丝网进行曝光处理，即可得到玻璃网版，优选丝网为200目、丝径为30μm的聚酯丝网；
将玻璃基板置于丝印机中，保持玻璃基板的一侧面朝上布置，将玻璃网版置于玻璃基板的一侧面上，将发光釉料油墨均匀倒在玻璃网版上，利用刮板将发光釉料油墨丝印在玻璃基板的一侧面上；其中，可以通过更换玻璃网版将不同的颜色丝印于玻璃基板上。
实施例1
透明釉料(按照100重量份计)，其组成及质量配比为：熔块58份、长石10份、石英12份、白云石8份、硼砂6份、方解石2份、硼酸2份、氧化锌1份、玻璃粉1份；其中，熔块(按照100重量份计)，其组成及质量配比为：SiO2 51份、B2O3 18份、K2O 14份、Al2O3 6份、Li2O 5份、ZnO 1份、SrO 5份，该熔块的始熔温度为580℃；
该光伏玻璃的制备方法包括如下步骤：
(1)将透明釉料加入超细球磨机中进行第一球磨得到釉粉，球磨机的转速为350r/min，球磨48h，料：球：水＝1：1.8：0.5；
(2)将具有核壳结构的CsPbBr3量子点粉末与釉粉按照质量比为1：50加入球磨罐中进行第二球磨，调整球磨机的转速为200r/min，接着再继续球磨15min，得到混合釉料；
(3)将混合釉料过2000目筛，然后将混合釉料进行烘干，再加入印花油墨，搅拌均匀后制得发光釉料油墨；
(4)将玻璃网版紧密贴合在透明玻璃基板上，利用丝网印刷的方式将发光釉料油墨均匀涂刷在玻璃网版上；丝网印刷是丝网为300目、丝径为30μm的聚酯丝网，70度刮板印刷发光釉料油墨，印刷油墨层的厚度为20μm；
(5)将丝印好的玻璃基板送入烘干机中烘干处理，烘干温度为130℃，烘干时间为20min；将烘干的玻璃基板转移至马弗炉中，先以5℃/min的升温速率升温到450℃，保温20min，然后以10℃/min升温至550℃，保温10min，接着以20℃/min升温至700℃，保温15min；随后立刻将玻璃基板以80℃/min的速度降温至220℃，空冷至室温，即可得到光伏玻璃。
其中，图2是实施例1制备的光伏玻璃在自然光(A)和365nm紫外灯下(B)的发光颜色的示意图，图3中曲线2是实施例1制备的光伏玻璃在365nm紫外光照射下的发射图谱(492nm～545nm)。由图2中A和B可知，实施例1制备的光伏玻璃在自然光的照射下显示无色，在紫外光的照射下显示绿色，由此说明，具有本发明上述实施例组成的光伏玻璃釉层可以吸收紫外光并将紫外光转化为波长更长的绿色可见光；其中，图3中的曲线2显示的光伏玻璃在365nm紫外光激发下的发射光谱，其发射峰位置为515nm(在可见光范围内)，这进一步验证了具有本发明上述实施例组成的光伏玻璃釉层可以吸收紫外光并将紫外光转化为可见光，由此说明，具有本发明组成的光伏玻璃釉层能够实现短波光的吸收并将其转化为光伏组件可吸收的长波长的光。
实施例2
透明釉料(按照100重量份计)，其组成及质量配比为：熔块65份、长石13份、石英9份、白云石4份、硼砂3份、方解石2份、硼酸1份、氧化锌1份、玻璃粉2份；其中，熔块(按照100重量份计)，其组成及质量配比为：SiO2 55份、B2O3 16份、K2O 12份、Al2O3 5份、Li2O 6份、ZnO 2份、SrO 4份，该熔块的始熔温度为530℃；
该蓝色光伏玻璃的制备方法包括如下步骤：
(1)将透明釉料加入超细球磨机中进行第一球磨得到釉粉，球磨机的转速为350r/min，球磨48h，料：球：水＝1：2：0.6；
(2)将蓝色色料和釉粉按照质量比为1：12加入球磨罐中混合并进行第三球磨，调整混合料和水的质量比为1：0.58，继续球磨混合20min，得到色釉粉；
(3)将色釉粉过2000目筛，然后将色釉粉进行烘干，再加入印花油墨，搅拌均匀后制得蓝色釉料油墨；
(4)将具有核壳结构的CsPbBr3量子点粉末加入蓝色釉料油墨中混合并进行第四球磨，得到发光釉料油墨，控制量子点粉末与蓝色釉料油墨的质量比为1：30；
(5)将玻璃网版紧密贴合在玻璃基板上，利用丝网印刷的方式将发光釉料油墨均匀涂刷在玻璃网版上；所述的丝网印刷是丝网为200目、丝径为30μm的聚酯丝网，70度刮板印刷发光釉料油墨，印刷油墨层厚度为15μm；
(6)将丝印好的玻璃基板送入烘干机中烘干处理，烘干温度为90℃，烘干时间为30min；将烘干的玻璃基板转移至马弗炉中，先以5℃/min的升温速率升温到400℃，保温20min，然后以10℃/min升温至580℃，保温10min，接着以20℃/min升温至720℃，保温5min；随后立刻将玻璃基板以100℃/min的速度降温至220℃，空冷至室温，即可得到蓝色光伏玻璃。
实施例3
与实施例2区别在于：将步骤(2)中的蓝色色料改为黄色色料，将色料和釉粉按照质量比为1：10加入球磨罐中混合并进行第三球磨，调整混合料和水的质量比为1：0.62，继续球磨混合40min，得到色釉粉。
实施例4
与实施例2区别在于：将步骤(2)中的蓝色色料改为紫色色料，将色料和釉粉按照质量比为1：10加入球磨罐中混合并进行第三球磨，调整混合料和水的质量比为1：0.62，继续球磨混合40min，得到色釉粉。
实施例5
与实施例2区别在于：将步骤(2)中的蓝色色料改为红色色料，将色料和釉粉按照质量比为1：10加入球磨罐中混合并进行第三球磨，调整混合料和水的质量比为1：0.62，继续球磨混合40min，得到色釉粉。
对比例1
透明釉料(按照100重量份计)，其组成及质量配比为：熔块61份、长石8份、石英9份、白云石7份、硼砂5份、方解石4份、硼酸3份、氧化锌1份、玻璃粉2份；其中，熔块(按照100重量份计)，其组成及质量配比为：SiO2 58份、B2O3 12份、K2O 13份、Al2O3 8份、Li2O 3份、ZnO 4份、SrO 2份，该熔块的始熔温度为550℃；
该红色釉面玻璃的制备方法包括如下步骤：
(1)将透明釉料加入超细球磨机中进行第一球磨得到釉粉，球磨机的转速为350r/min，球磨48h，料：球：水＝1：1.8：0.5；
(2)将红色色料与釉粉按照质量比为1：10加入球磨罐中进行混合并球磨，并调整混合料和水的质量比为1：0.52，继续球磨混合20min，得到混合料浆；
(3)将混合料浆过2000目筛，然后将混合料浆进行烘干，再加入印花油墨，搅拌均匀后制得红色釉料油墨；
(4)将玻璃网版紧密贴合在玻璃基板上，利用丝网印刷的方式将红色釉料油墨均匀涂刷在玻璃网版上；所述的丝网印刷是丝网为300目、丝径为40μm的聚酯丝网，70度刮板印刷红色釉料油墨，印刷油墨层厚度为30μm；
(5)将丝印好的玻璃基板送入烘干机中烘干处理，烘干温度为130℃，烘干时间为20min；将烘干的玻璃基板转移至马弗炉中，先以5℃/min的升温速率升温到450℃，保温20min，然后以10℃/min升温至550℃，保温10min，接着以20℃/min升温至750℃，保温5min；随后立刻将玻璃基板以80℃/min的速度降温至220℃，空冷至室温，即可得到红色釉面玻璃。
其中，图3中的曲线1是对比例1制备的红色釉面玻璃在365nm紫外光激发下的发射光谱，其没有明显的发射峰，这进一步验证了不加钙钛矿量子点制备的釉面玻璃不具备吸收紫外光并将紫外光转化为可见光的性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (19)
1.一种用于光伏玻璃的钙钛矿量子点釉料，其特征在于，包括：透明釉料和量子点，所述量子点具有核壳结构，内核为钙钛矿量子点，外壳为耐高温包覆层，所述包覆层的耐高温温度不低于800℃；所述钙钛矿量子点与所述透明釉料的质量比为1：(10～100)；
其中，所述透明釉料包括：50～95重量份的熔块、5～30重量份的长石、5～30重量份的石英、1～20重量份的白云石、1～20重量份的硼砂、1～5重量份的方解石、1～5重量份的硼酸、1～5重量份的氧化锌、1～5重量份的玻璃粉，所述熔块包括：50～60重量份的SiO2、15～20重量份的B2O3、10～15重量份的K2O、5～10重量份的Al2O3、1～6重量份的Li2O、1～5重量份的ZnO、1～5重量份的SrO。
2.根据权利要求1所述的钙钛矿量子点釉料，其特征在于，还包括：色料，所述色料与所述透明釉料的质量比为(1～20)：(10～100)。
3.根据权利要求2所述的钙钛矿量子点釉料，其特征在于，所述色料包括选自锆铁红、钴蓝、镨黄、镨绿、钒兰和大红中的至少之一。
4.根据权利要求1所述的钙钛矿量子点釉料，其特征在于，所述熔块的始熔温度不大于600℃。
5.根据权利要求1所述的钙钛矿量子点釉料，其特征在于，所述钙钛矿量子点包括CsPbX3量子点，X为选自Cl、Br和I中的至少之一。
6.根据权利要求1所述的钙钛矿量子点釉料，其特征在于，所述熔块的始熔温度为500～600℃。
7.一种利用权利要求1～6中任一项所述的钙钛矿量子点釉料制备光伏玻璃的方法，其特征在于，包括：
(1)对透明釉料进行第一球磨，以便得到釉粉；
(2)将量子点和所述釉粉混合并进行第二球磨，以便得到混合釉料；
(3)将所述混合釉料与印花油墨混合，以便得到发光釉料油墨；
(4)采用丝网印刷法将所述发光釉料油墨涂覆在玻璃基板上；
(5)对涂覆有所述发光釉料油墨的玻璃基板进行烘干、烧结处理和冷却，以便在所述玻璃基板上形成钙钛矿量子点釉层，得到光伏玻璃。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述第一球磨采用的料、球和水的质量比为1：(1.2～2.5)：(0.3～1)，球磨时间为10～300h。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(2)包括：(2-1)将色料和所述釉粉混合并进行第三球磨，以便得到色釉粉；(2-2)将所述钙钛矿量子点和所述色釉粉混合并进行第四球磨，以便得到混合釉料。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述混合釉料的粒径为4.5～6.5μm。
11.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述丝网印刷法采用的丝网的孔径为38～160μm、丝径为15～300μm。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述丝网的孔径为38～75μm、丝径为30～50μm。
13.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述发光釉料油墨的涂覆厚度为5～50μm。
14.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述发光釉料油墨的涂覆厚度为10～30μm。
15.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，所述烧结处理包括：以5～8℃/min的升温速率升温至400～450℃，保温10～20min；以8～15℃/min的升温速率升温至500～600℃，保温5～15min；以15～20℃/min的升温速率升温至700～800℃，保温5～15min。
16.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述冷却包括：以80～100℃/min的降温速率急冷至200～240℃，之后再空冷至室温。
17.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述钙钛矿量子点釉层的光谱发光范围为400～750nm。
18.一种采用权利要求7～17中任一项所述的方法制得的光伏玻璃。
19.一种光伏组件，其特征在于，包括：权利要求18所述的光伏玻璃或采用权利要求7～17中任一项所述的方法制备得到的光伏玻璃。
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