CN102746458B - 一种氢化c9石油树脂的制备方法 - Google Patents

一种氢化c9石油树脂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种氢化C9石油树脂的制备方法，其技术要点是：包括脱硫工艺和加氢工艺，脱硫工艺步骤是将环已烷、甲苯及混合芳烃投入到混合器中充分混合，将混合后的树脂溶液加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在脱硫催化剂的作用下进行脱硫反应，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，脱除硫化氢后得到脱硫树脂液；加氢工艺步骤是将上述的脱硫树脂液经加热并与氢气一起进入加氢反应器中，在加氢催化剂的作用下进行加氢反应，后经高分、低分分离，得到加氢树脂液，再将加氢树脂液经蒸馏得到氢化C9石油树脂成品；所述脱硫催化剂是以钴和钼为活性成分，加氢催化剂是以镍、钨和铜为活性成分。本发明工艺流程简单，脱色效果好，质量稳定，应用范围宽等优点。

Description

一种氢化C9石油树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及C9石油树脂改性的深加工技术领域，具体地说是一种氢化C9石油树脂的制备方法。 
背景技术
C9石油树脂是一种非常重要的化工原料。C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物，相对分子质量一般为400－3000，常温下为玻璃态热塑性固体，由于其结构中不含极性基团，因此在烃类溶剂中具有很好的化学稳定性，C9石油树脂还具有黏性好、可塑性好、导热系数小等优点，在油墨、涂料、粘合剂、橡胶等行业应用广泛。 
由于C9馏分中含有双烯烃、芳基烯烃等组份，使所制得的石油树脂含有双键和苯环，因而使石油树脂带有颜色，而且树脂的光、热稳定性也较差。影响其应用范围。为此，采用加氢的方法，对石油树脂进行改性，饱和树脂中的双键，并脱除树脂在聚合过程中残留的硫化物、氮化物，以改善其色相和提高光、热稳定性，从而制得品位高、用途广的加氢C9石油树脂。 
氢化C9石油树脂目前只有美国、日本等少数国家的公司生产，而中国目前使用的产品还主要依靠进口。 
发明内容
本发明的目的是提供一种改性氢化C9石油树脂的制备方法。对石油树脂进行改性，以改善其色相和提高光、热稳定性，从而制得品位高、用途广的加氢C9石油树脂。 
本发明的目的是这样实现的：一种氢化C9石油树脂的制备方法，它包括脱硫工艺，加氢工艺，脱硫工艺步骤是先将下述组分及重量份数：环已烷6份、甲苯6～8份及混合芳烃6～8份投入到混合器中充分混合，混合后的树脂溶液浓度为25%～40%；然后将混合后的树脂溶液加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在脱硫催化剂的作用下进行脱硫反应，反应温度为250℃～300℃，反应压力为16MPa～24 MPa，空速为2.5～4.0，氢油比为300：1～1000:1，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，脱除硫化氢后得到脱硫树脂液； 
加氢工艺步骤是先将上述的脱硫树脂液经加热并与氢气一起进入加氢反应器中，在加氢催化剂的作用下进行加氢反应，反应温度为240℃～280℃，反应压力为14MPa～18MPa，空速为4～6，氢油比为500:1，后经高分、低分分离，得到加氢树脂液，再将加氢树脂液经蒸馏得到氢化C9石油树脂成品；
所述的脱硫催化剂是以大孔沸石或硅藻体为载体，以钴和钼为活性成分，其中钴占15～45%，钼占5～15%；
所述的加氢催化剂是以大孔沸石或硅藻体为载体，以镍、钨和铜为活性成分，其中镍占10～46%，钨占5～7%，铜占5～7%。
本发明中气提塔中所分离的气体依次经真空冷却器、真空分离罐、碱吸收罐除硫化氢及真空泵排空，而分离的液体组份为脱硫树脂液。 
本发明所述混合后优化的树脂溶液浓度为30%～35%。 
本发明所述的脱硫催化剂是以钴和钼为活性成分，其中优化的配比范围钴占25～40%，钼占6～10%；关于活性成份钴占25～40%选择，当钴低于25%时，反应速度开始减慢，特别是当钴低于15%时反应速度明显减慢；当钴高于40%时，反应速度增加的较缓慢，特别是当钴高于45%时反应速度基本不增加，但该脱硫催化剂的成本会大大提高。 
本发明所述的加氢催化剂是以镍、钨和铜为活性成分，其中优化的配比范围镍占30～42%，钨占4～6%，铜占4～6%；关于活性成份镍占30～42%选择，当镍低于30%时，反应速度开始减慢，特别是当钴低于10%时反应速度明显减慢；当镍高于42%时，反应速度增加的较缓慢，特别是当镍高于46%时反应速度基本不增加，但该加氢催化剂的成本会大大提高。 
本发明的脱硫催化反应中的空速优化范围为3.0～3.5。 
本发明的加氢催化反应中的空速优化范围为4.5～5.5。 
本发明的脱硫反应中优化的氢油比为500:1。 
本发明的脱硫反应中优化的反应温度为270℃～290℃，优化的反应压力为20MPa～22 MPa。 
本发明的加氢反应中优化的反应温度为255℃～270℃，优化的反应压力为15MPa～17MPa。 
    本发明的优点在于通过对石油树脂进行改性，饱和树脂中的双键，并脱除树脂在聚合过程中残留的硫化物、氮化物，改善石油树脂的色相和提高光、热稳定性，从而制得品位高、用途广的加氢C9石油树脂，本发明还具有工艺流程简单，脱色效果好，所获得的氢化C9石油树脂成品质量稳定，保质期限长，应用范围宽等优点。 
下面将通过实例对本发明作进一步详细说明，但下述的实例仅仅是本发明其中的例子而已，并不代表本发明所限定的权利保护范围，本发明的权利保护范围以权利要求书为准。 
具体实施方式
实例1：
本发明脱硫工艺步骤是先将下述组分及重量份数：环已烷6份、甲苯6～8份及混合芳烃6～8份投入到混合器中充分混合，混合后的树脂溶液浓度为25%～40%；然后将混合后的树脂溶液加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在脱硫催化剂的作用下进行脱硫反应，反应温度为250℃～300℃，反应压力为16MPa～24 MPa，空速为2.5～4.0，氢油比为300：1～1000:1（优化的是500:1），后经高分、低分分离，气提塔中所分离的气体依次经真空冷却器、真空分离罐、碱吸收罐除硫化氢及真空泵排空，气提塔中的合格脱硫树脂液在储罐中储存，不合格的脱硫树脂液重新流回配料罐。该气提塔的操作步骤为：首先，打开进料阀门，观察进料温度不小于70摄氏度，其次，打开真空系统调整汽提塔的真空度到-0.04~-0.06mPa，再次，观察液位，并打开塔内蒸汽进出口阀控制蒸汽压力为0.4~0.6mPa，最后，当液位达到规定范围内打开汽提塔的出料口阀进行初料。
上述的脱硫催化剂是以大孔沸石为载体，以钴和钼为活性成分，其中钴占15～45%，钼占5～15%。 
下面将通过分别调整树脂溶液浓度、空速、氢油比、反应温度、反应压力，在其操作步骤相同的情况下，得到不同结果如下表格所示。 
1、空速3.0，温度280℃，压力20MPa，氢油比500:1，调整树脂溶液浓度。 
原料浓度 原料硫含量ng/μl 汽提前硫含量ng/μl 汽提后硫含量ng/μl
25% 157 23 2
30% 185 34.5 3
35% 否214 51.5 10.5
40% 243.5 72 30.5
2、树脂浓度30%，温度280℃，压力20MPa，氢油比500:1，调整空速。 
空速 原料硫含量ng/μl 汽提前硫含量ng/μl 汽提后硫含量ng/μl
2.5 185 20.5 2
3.0 185 34.5 3
3.5 185 53 9
4.0 185 73.5 27.5
3、空速3，树脂液浓度30%，压力20MPa，温度280℃，调整氢油比。 
氢油比 原料硫含量ng/μl 汽提前硫含量ng/μl 汽提后硫含量ng/μl
300:1 185 64.5 23
500:1 185 34 3.5
1000:1 185 29 3.0
4、氢油比500:1，空速3，树脂液浓度30%，压力20MPa，调整反应温度。 
反应温度℃ 原料硫含量ng/μl 汽提前硫含量ng/μl 汽提后硫含量ng/μl
250 185 46.5 22
260 185 45 18.5
270 185 39.5 7
280 185 34.5 3.5
290 185 20.5 3.0
300 185 19.5 3.5
5、温度280℃，氢油比500:1，空速3，树脂液浓度30%，调整反应压力。 
反应压力MPa 原料硫含量ng/μl 汽提前硫含量ng/μl 汽提后硫含量ng/μl
16 185 37.5 21.5
18 185 39 9
20 185 34.5 3.5
22 185 35 3.0
24 185 36.5 2.5
加氢工艺步骤是先将上述的脱硫树脂液经加热并与氢气一起进入加氢反应器中，在加氢催化剂的作用下进行加氢反应，反应温度为240℃～280℃，反应压力为14MPa～18MPa，空速为4～6，氢油比为500:1，后经高分、低分分离，得到加氢树脂液，再将加氢树脂液经蒸馏得到氢化C9石油树脂成品；所述的加氢催化剂是以硅藻体为载体，以镍、钨和铜为活性成分，其中镍占10～46%，钨占5～7%，铜占5～7%。 
下面将通过分别调整空速、反应压力、反应温度，在其操作步骤相同的情况下，得到不同结果如下表格所示。 
1、在确定反应进料温度260℃，压力16MPa，氢油比500:1，脱硫树脂液浓度30%的前提下调整空速（体积空速）。 
空速 软化点(实测) ℃ 树脂色号（实际/标准） 粘度160℃（实际/标准）mpa﹒s
4 105 ﹤1/1 947/2000
5 100 ﹤1/1 1251/500
6 94 ﹤1/1 1018/500
2、在确定空速5，反应脱硫树脂液温度260℃，氢油比500:1，树脂浓度30%的前提下，调整反应压力。 
压力MPa 软化点 (实测) ℃ 树脂色号（实际/标准） 粘度160℃（实际/标准）mpa﹒s
14 105 ﹤1/1 947/2000
16 100 ﹤1/1 1251/500
18 94 ﹤1/1 1018/500
3、在确定空速5，反应压力16MPa，氢油比500:1，树脂浓度30%的前提下，调整脱硫树脂液温度。  
温度℃ 软化点 (实测) ℃ 树脂色号（实际/标准） 粘度160℃（实际/标准）mpa﹒s
240 97.5 ﹤1/1 4357/500
260 100 ﹤1/1 1251/500
280 96 ﹤1/1 1180/500

Claims (10)

1.一种氢化C9 石油树脂的制备方法，它包括脱硫工艺，加氢工艺，其特征在于：
脱硫工艺步骤是先将下述组分及重量份数：环已烷6份、甲苯6～8份及混合芳烃6～8份投入到混合器中充分混合，混合后的树脂溶液浓度为25%～40%；然后将混合后的树脂溶液加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在脱硫催化剂的作用下进行脱硫反应，反应温度为250℃～300℃，反应压力为16MPa～24MPa，空速为2.5～4.0，氢油比为300：1～1000:1，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，脱除硫化氢后得到脱硫树脂液；
加氢工艺步骤是先将上述的脱硫树脂液经加热并与氢气一起进入加氢反应器中，在加氢催化剂的作用下进行加氢反应，反应温度为240℃～280℃，反应压力为14MPa～18MPa，
空速为4～6，氢油比为500:1，后经高分、低分分离，得到加氢树脂液，再将加氢树脂液经蒸馏得到氢化C9石油树脂成品；
所述的脱硫催化剂是以大孔沸石或硅藻体为载体，以钴和钼为活性成分，其中钴占15～45%，钼占5～15%；
所述的加氢催化剂是以大孔沸石或硅藻体为载体，以镍、钨和铜为活性成分，其中镍占10～46%，钨占5～7%，铜占5～7%。
2.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：气提塔中所分离的气体依次经真空冷却器、真空分离罐、碱吸收罐除硫化氢及真空泵排空。
3.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：所述混合后的树脂溶液浓度为30%～35%。
4.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：所述的脱硫催化剂是以钴和钼为活性成分，其中钴占25～40%，钼占6～10%。
5.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：所述的加氢催化剂是以镍、钨和铜为活性成分，其中镍占30～42%，钨占4～6%，铜占4～6%。
6.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：脱硫反应中的空速范围为3.0～3.5。
7.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：加氢反应中的空速范围为4.5～5.5。
8.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：脱硫反应中的氢油比为500:1。
9.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：脱硫反应中的反应温度为270℃～290℃，反应压力为20MPa～22MPa。
10.根据权利要求1所述的氢化C9石油树脂的制备方法，其特征在于：加氢反应中的反应温度为255℃～270℃，反应压力为15MPa～17MPa。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106563461A (zh) * 2016-10-31 2017-04-19 北京思信通科技有限公司 石油树脂加氢处理方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924659A (zh) * 2012-11-12 2013-02-13 中国石油化工股份有限公司 一种c9加氢石油树脂的制备方法
CN104628956A (zh) * 2013-11-08 2015-05-20 中国石油天然气股份有限公司 一种c9石油树脂的制备方法
CN104877077B (zh) * 2015-06-24 2018-02-16 大连理工大学 一种制备氢化c9石油树脂的方法
CN105254809A (zh) * 2015-10-19 2016-01-20 高大元 一种石油树脂中去硫的方法
CN106008819B (zh) * 2016-07-07 2018-02-06 朗盈科技（北京）有限公司 一种低色度碳九加氢石油树脂的生产装置及生产方法
CN106832127B (zh) * 2017-02-10 2019-07-30 恒河材料科技股份有限公司 一种定向加氢制备氢化碳九石油树脂的方法
CN111548450B (zh) * 2020-06-17 2022-09-09 武汉科林化工集团有限公司 一种高氯c9石油树脂的加氢方法
CN111978470A (zh) * 2020-10-10 2020-11-24 抚顺齐隆化工有限公司 一种碳九石油树脂脱味方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1276389A (zh) * 2000-06-07 2000-12-13 华南理工大学 一种共轭二烯烃聚合物加氢方法及其应用
CN1640866A (zh) * 2004-01-16 2005-07-20 湖南科技大学 利用粗苯酐与醇类油制备邻苯二甲酸c4～c5混合酯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1276389A (zh) * 2000-06-07 2000-12-13 华南理工大学 一种共轭二烯烃聚合物加氢方法及其应用
CN1640866A (zh) * 2004-01-16 2005-07-20 湖南科技大学 利用粗苯酐与醇类油制备邻苯二甲酸c4～c5混合酯的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106563461A (zh) * 2016-10-31 2017-04-19 北京思信通科技有限公司 石油树脂加氢处理方法

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