CN111909314B - 一种改变c9石油树脂分子极性的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，甲茚富集液、α‑烯烃、未聚C9混合后脱水，加入BF3做催化剂，发生聚合反应，聚合反应温度20‑25℃，反应时间2‑4h；聚合反应结束后，脱除催化剂BF3；脱除溶剂得到C9石油树脂。本发明采用α‑烯烃对树脂中的结构极性进行改变，得到的C9石油树脂，分子量小，颜色浅，蜡雾点低，极性弱，与EVA28橡胶互溶性好。

Description

一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法
技术领域
本发明属于石油树脂生产技术领域，特别涉及一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法。
背景技术
碳九产品，是以乙烯副产C9馏分为原料聚合得到的中低分子量聚合物，其生产原料裂解C9馏份油约占乙烯产量的10～20％。该馏分油成份复杂，富含不饱和烃如苯乙烯、甲基苯乙烯、双环戊二烯、茚、甲基环戊二烯二聚体等。
目前，C9石油树脂聚合主要通过加入精异戊二烯、粗异戊二烯、间戊二烯等C5类双烯烃来改变树脂的软化点、粘度、蜡雾点、分子量等指标，但是该方法的弊端是需要加入双烯烃，由于双烯烃活化能较低容易参与反应，使得降低软化点较多，但是分子量大，树脂极性大，粘度小，EVA28等橡胶相容性不好。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，通过该方法得到的C9石油树脂，分子量小，颜色浅，蜡雾点低，粘度高，极性较弱，与EVA28橡胶互溶性好，所以在热熔胶的应用方面有及其大的优势。
为了解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：
一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，其特征在于，按照如下操作步骤进行：
（1）从乙烯焦油中分离出甲茚富集液；
（2）甲茚富集液、α-烯烃、未聚C9混合后脱水，加入BF3做催化剂，发生聚合反应，聚合反应温度20-25℃，反应时间2-4h；
（3）聚合反应结束后，脱除催化剂BF3；
（4）脱除溶剂得到C9石油树脂。
进一步的，甲茚富集液、α-烯烃、未聚C9的质量配比为60:（3~9）:35。
进一步的，所述甲茚富集液的质量百分含量为40~60%。
进一步的，所述甲茚富集液的质量百分含量为60%。
进一步的，所述α-烯烃的质量百分含量为5%~7%。
进一步的，所述聚合反应温度为20℃，聚合反应时间为2h。
进一步的，脱除催化剂BF3的方法为碱水洗涤，碱水洗涤温度为70~80℃，碱水洗涤时间为8~10min。
进一步的，水为氢氧化钠水溶液，氢氧化钠质量浓度为20~30%。
本发明的有益效果：
本发明采用α-烯烃对树脂中的结构极性进行改变，得到的C9石油树脂，分子量小，颜色浅，蜡雾点低，极性弱，与EVA28橡胶互溶性好，所以在热熔胶的应用方面有及其大的优势。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的具体工艺流程图。
具体实施方式
下面对本发明的优选实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，按照如下操作步骤进行：
（1）从乙烯焦油中分离出甲茚富集液；
（2）甲茚富集液、α-烯烃、未聚C9混合后脱水，加入BF3做催化剂，发生聚合反应，聚合反应温度20-25℃，反应时间2-4h；
（3）聚合反应结束后，脱除催化剂BF3；
（4）脱除溶剂得到C9石油树脂。
其中甲茚富集液、α-烯烃、未聚C9的质量配比为60:（3~9）:35。
所述甲茚富集液的质量百分含量为40~60%，最佳质量百分含量为60%。
所述α-烯烃的质量百分含量为5%~7%。
所述聚合反应温度为20℃，聚合反应时间为2h。
脱除催化剂BF3的方法为碱水洗涤，碱水洗涤温度为70~80℃，碱水洗涤时间为8~10min。
所述碱水为质量浓度为30%的氢氧化钠水溶液。
下述各具体实施例对上述的反应条件进行了实验数据对比，在具体实施例1至具体实施例14分别对如下反应条件进行了对比：甲茚富集液浓度；甲茚富集液、α-烯烃、双烯烃、未聚C9的进料配比；聚合反应温度；聚合反应时间。
反应条件如下表：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
对上述具体实施例1至具体实施例14反应生成的C9石油树脂性能进行了分析、对比，结果见下表：
醇洗聚合油 色号# 软化点℃ 重均分子量 相容性SIS 相容性EVA28% 蜡雾点℃
实施例1 3.5 110 1120 相容 相容 96
实施例2 3.6 100 1083 相容 相容 72
实施例3 3.5 119 968 相容 相容 55
实施例4 3.7 111 937 相容 相容 62
实施例5 3.5 110 1086 相容 相容 53
实施例6 3.5 102 1092 相容 相容 50
实施例7 4.2 119 1124 相容 相容 82
实施例8 4.5 115 1208 相容 相容 88
实施例9 4.0 118 1025 相容 相容 79
实施例10 4.6 117 996 相容 相容 93
实施例11 4.6 132 1186 相容 不相容 152
实施例12 4.9 121 1247 相容 不相容 138
实施例13 4.7 113 1369 相容 不相容 118
实施例14 4.9 121 1520 相容 相容 92
从上表分析对比可知，具体实施例1至10，加入α-烯烃、未加双烯烃，所得到的改性石油树脂的性能高，其软化点相对低，色泽浅，分子量小，蜡雾点低，与EVA28橡胶相容性互溶效果好。其反应条件为甲茚富集液质量百分浓度40~60%，最佳反应条件为60%；甲茚富集液、α-烯烃、未聚C9的质量配比为60:（3~9）:35；α-烯烃的质量百分含量为5%~7%；所述聚合反应温度为20~25℃，最佳反应温度为20℃；聚合反应时间为2~4h，最佳反应时间为2h。
本发明所涉及的具体工艺流程见说明书附图1所示：乙烯焦油经分离塔1，分离出甲茚富集液；在混料罐2中，加入甲茚富集液、α-烯烃、未聚C9，混合后进入脱水塔3，完成脱水后进入聚合反应釜4，聚合反应釜4中加入催化剂BF3反应一定时间后，聚合反应物进入碱水罐5、第一水洗罐6、第二水洗罐7进行碱洗、水洗、水洗，脱除催化剂BF3，再进入闪蒸造粒系统8，脱除溶剂并造粒后得到C9石油树脂。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中的描述仅为本发明的优选例，本发明并不受上述优选例的限制，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还可有各种变化和改进，这些变化和改进都落入本发明要求保护的范围内。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (7)

1.一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，其特征在于，按照如下操作步骤进行：
从乙烯焦油中分离出甲茚富集液；
甲茚富集液、α-烯烃、未聚C9混合后脱水，加入BF3做催化剂，发生聚合反应，聚合反应温度20-25℃，反应时间2-4h；
聚合反应结束后，脱除催化剂BF3；
脱除溶剂得到C9石油树脂；
甲茚富集液、α-烯烃、未聚C9的质量配比为60:（3~9）:35，未加双烯烃。
2.根据权利要求1所述一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，其特征在于，所述甲茚富集液的质量百分浓度为40~60%。
3.根据权利要求2所述一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，其特征在于，所述甲茚富集液的质量百分浓度为60%。
4.根据权利要求1所述一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，其特征在于，所述α-烯烃的质量百分含量为5%~7%。
5.根据权利要求1所述一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，其特征在于，所述聚合反应温度为20℃，聚合反应时间为2h。
6.根据权利要求1所述一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，其特征在于，脱除催化剂BF3的方法为碱水洗涤，碱水洗涤温度为70~80℃，碱水洗涤时间为8~10min。
7.根据权利要求6所述一种改变C9石油树脂分子极性的制备方法，其特征在于，所述碱水为氢氧化钠水溶液，氢氧化钠质量浓度为20~30%。
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