CN111909315B - 一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法，石油树脂在搅拌状态下，加入50~80%的异丙醇水溶液进行醇洗，油水分层后，上层的油相进行水洗，洗涤温度在50~80℃，油水分层后，分离出上层的油相。本发明采用异丙醇对树脂中的催化剂进行吸附脱除，催化剂被吸附后极易于促进油水分层，催化剂脱除的彻底；降低了石油树脂的色号、酸值，抗老化性也有很大提升，提升了石油树脂产品质量。

Description

一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法
技术领域
本发明属于石油树脂技术领域，特别涉及一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法。
背景技术
碳九产品，是以乙烯副产C9馏分为原料聚合得到的中低分子量聚合物，其生产原料裂解C9馏份油约占乙烯产量的10～20％。该馏分油成份复杂，富含不饱和烃如苯乙烯、甲基苯乙烯、双环戊二烯、茚、甲基环戊二烯二聚体等。C9产品按其制备工艺大致可分为冷聚碳九和热聚碳九。冷聚碳九是在friedel-crafts催化剂或过氧化物引发剂条件下，C9馏分里的可聚烯烃组分经共聚合得到具一定软化点的树脂。热聚碳九是C9馏分在催化剂下，加热至180～250℃下经自由基聚合获得的树脂。
为获得性能更为优越的树脂产品，热聚碳九需要在聚合反应后洗涤去除催化剂。
石油树脂聚合后脱出催化剂的方法目前主要采用采用碱洗水洗两种方法。碱洗、水洗过程物耗损失较大，分层效果不佳，树脂中的酸含量和盐含量超标，影响树脂色号、热稳定性、酸值等各个指标，而且过程中产生的废水含量较大，对环境产生较大污染。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法，该方法脱除催化剂后所得到的石油树脂，色泽度降低，热稳定性变好，酸值降低，工业废水产量降低，既满足了环保也能提高产品质量。
为了解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：
一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法，其特征在于，按照如下操作步骤进行：
（1）石油树脂在搅拌状态下，加入洗涤剂进行醇洗，洗涤剂为质量百分浓度在50~80%的异丙醇水溶液，洗涤温度在50~90℃，洗涤液与石油树脂的质量比值为（8~11）:10，洗涤时间为8~12min，油水分层后，分离出上层的油相；
（2）上层的油相进行水洗，洗涤温度在50~80℃，去离子水加入量与石油树脂的质量比值为（8~12）:10，洗涤时间为8~12min，油水分层后，分离出上层的油相。
进一步的，步骤（1）中异丙醇的质量浓度为70~80%，洗涤温度在70~80℃。
进一步的，步骤（2）中去离子水洗涤温度为70~80℃。
本发明的有益效果：
短链烯烃树脂聚合属于阳离子聚合，聚合催化剂一般为三氯化铝，碱洗属于酸碱中和，需要消耗大量碱液，产生大量的工业废水。
本发明采用异丙醇对树脂中的催化剂进行吸附脱除，催化剂被吸附后极易于促进油水分层，催化剂脱除的彻底。
异丙醇溶液经过纯化处理后可循环使用。
树脂中酸性物、盐类物质质含量降低，减少闪蒸过程对装置的腐蚀。
降低了石油树脂的色号、酸值，抗老化性也有很大提升。
提升了石油树脂产品质量，降低了生产成本。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的具体工艺流程图。
具体实施方式
下面对本发明的优选实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法，按照如下操作步骤进行：
（1）石油树脂在搅拌状态下，加入洗涤剂进行醇洗，洗涤剂为质量百分浓度在50~80%的异丙醇水溶液，洗涤温度在50~90℃，洗涤液与石油树脂的质量比值为（8~11）:10，洗涤时间为8~12min，油水分层后，分离出上层的油相；
（2）上层的油相进行水洗，洗涤温度在50~80℃，去离子水加入量与石油树脂的质量比值为（8~12）:10，洗涤时间为8~12min，油水分层后，分离出上层的油相。
步骤（1）中异丙醇的最佳质量浓度为70~80%，最佳洗涤温度在70~80℃。
步骤（2）中去离子水最佳洗涤温度为70~80℃。
下述各具体实施例对上述的反应条件进行了实验数据分析，并与对比实施例进行对比，在具体实施例1至具体实施例12分别对如下反应条件进行了对比：醇洗时间、温度、异丙醇的质量浓度、洗涤液体积；水洗时间、温度、去离子水加入量。
对比实施例：石油树脂在搅拌状态下，加入碱洗涤液进行碱洗，洗涤剂为质量百分浓度为30%的氢氧化钠水溶液，洗涤温度在80 ℃，洗涤液与石油树脂的质量比值为（8~11）:10，洗涤时间为8~12min，油水分层后，分离出上层的油相；
上层的油相进行水洗，洗涤温度在50~80℃，去离子水加入量与石油树脂的质量比值为（8~12）:10，洗涤时间为8~12min，油水分层后，分离出上层的油相。
实施案例反应条件如下表：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
对比案例反应条件如下表：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
对上述具体实施例1至具体实施例15反应生成的古马隆树脂性能进行了分析，结果见下表：
醇洗聚合油 色号# 酸值mg/g 抗老化，3h，200℃
实施例1 5 0.08 1.2
实施例2 4.8 0.04 0.8
实施例3 4.9 0.06 0.9
实施例4 4.5 0.04 0.6
实施例5 3.8 0.01 0.2
实施例6 4.1 0.03 0.4
实施例7 4.0 0.03 0.4
实施例8 3.8 0.01 0.2
实施例9 3.9 0.02 0.3
实施例10 4.4 0.04 0.5
实施例11 4.2 0.04 0.3
实施例12 4.3 0.06 0.4
实施例13 5.6 0.32 2.6
实施例14 5.4 0.27 2.0
实施例15 5.0 0.18 1.9
从上表所示具体实施例1至15所得石油树脂与对比实施例指标数据进行比较可见，本发明所得石油树脂的色号、酸值、抗老化性都有很大的提高，效果十分显著。
本发明所涉及的具体工艺流程见说明书附图1所示：在第一水洗罐1中，将石油树脂和异丙醇水溶液搅拌混合，混合液进入第一沉降罐2，油相通过沉降罐的灌顶溢流进入第二水洗罐3中进行二次洗涤除杂，第二水洗罐3中加入去离子水，搅拌洗涤后，油水分离，油相进入第二沉降罐4，沉降后顶部油相溢流进入闪蒸系统5。第一水洗罐1、第二水洗罐3均通过夹套来控制水洗温度。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中的描述仅为本发明的优选例，本发明并不受上述优选例的限制，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还可有各种变化和改进，这些变化和改进都落入本发明要求保护的范围内。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (3)

1.一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法，其特征在于，按照如下操作步骤进行：
（1）石油树脂在搅拌状态下，加入洗涤剂进行醇洗，洗涤剂为质量百分浓度在50~80%的异丙醇水溶液，洗涤温度在50~90℃，洗涤液与石油树脂的质量比值为（8~11）:10，洗涤时间为8~12min，油水分层后，分离出上层的油相；
（2）上层的油相进行水洗，洗涤温度在50~80℃，去离子水加入量与石油树脂的质量比值为（8~12）:10，洗涤时间为8~12min，油水分层后，分离出上层的油相。
2.根据权利要求1所述的一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法，其特征在于，步骤（1）中异丙醇的质量浓度为70~80%，洗涤温度在70~80℃。
3.根据权利要求1所述一种脱除短链烯烃石油树脂中阳离子催化剂的方法，其特征在于，步骤（2）中去离子水洗涤温度为70~80℃。
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