CN104945560B - 一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法，属于石油化工技术领域。本发明的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其软化点为90‑130℃，加德纳色度为0‑1，重均分子量为400‑1000，分子量分布指数为1.5‑2.5；本发明的一种制备上述加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的方法，其步骤为：反应原料的混合、反应原料的热聚反应、提纯和加氢反应。本发明中以高纯度环戊二烯单体和苯乙烯类单体为原料进行混合，通过调节各组分的配比，并严格控制热聚反应的各种工艺参数，从而可以防止热聚过程中交联的发生，为后续的加氢反应提供有利条件，使加氢后树脂的溶解性、色度和稳定性等性能均得到显著改善。

Description

一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法

技术领域

本发明属于石油化工技术领域，更具体地说，涉及一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法。

背景技术

石油树脂是以乙烯裂解过程中副产的C5，C9馏分为主要原料聚合而成的一种热塑性树脂。其中，双环戊二烯石油树脂是以碳五馏分中的双环戊二烯为主要原料而制成的树脂，具有原料便宜易得，软化点高，刚性强，亮度高等优点，因而被广泛应用于橡胶混炼、油墨助剂、油漆涂料和粘合剂等领域，但由于其同时也存在色相深，粘结力较差，与弹性体材料的相容性较差等缺点，从而限制了其使用范围。因此，对双环戊二烯石油树脂的改性处理成了业内普遍关注的焦点。

苯乙烯及其衍生物，如α-甲基苯乙烯，是一种芳烃成分，加入到双环戊二烯石油树脂结构中，可以有效地改善其溶解性和增粘性能，特别是在热熔胶中与弹性体(如SIS和SBS等)的相容性问题可以得到很大的改善。因此，苯乙烯及其衍生物已被广泛用于双环戊二烯石油树脂的改性处理。现有技术中通常是以粗双环戊二烯和苯乙烯及其衍生物为原料进行混合，采用热聚合的方法来生产苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，由于该方法生产过程中没有催化剂的引入，不会因催化剂的脱除带来废液处理等环境问题。但由于经苯乙烯改性处理后的双环戊二烯石油树脂的分子结构中仍有大量不饱和键的存在，影响到产品的色相和在受光受热时的稳定性，从而限制了其在医疗卫生、食品包装等领域的应用。

现有技术中一般是采用进一步加氢处理来减少或消除苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂分子结构中的不饱和键，从而获得颜色更浅，稳定性更好的加氢树脂。但由于在使用上述方法对双环戊二烯石油树脂进行苯乙烯改性处理时，热聚温度和压力均较高，苯乙烯类化合物易与双环戊二烯原料发生交联而生成许多无法溶解的聚合物，这些聚合物只能依靠过滤来去除，不仅产生了大量难以处理的固体废料，且这些聚合物不易完全去除，从而影响到后续的加氢处理效果，使产品的色相和稳定性改善受到限制。

如，中国专利申请号：01820355.8，申请日：2001年12月07日，发明创造名称为：从苯乙烯和二环戊二烯单体制造的热聚合共聚物，该申请案公开了一种加氢的苯乙烯改性的二环戊二烯石油树脂及其制造方法，其在对二环戊二烯石油树脂进行加氢之前，先采用苯乙烯对树脂进行改性处理，使改性之后的二环戊二烯石油树脂具有足够的芳香烃含量，分子量较低，颜色相对较浅，只需不太苛刻的加氢条件即能获得较浅色度的增粘剂树脂。该申请案即为一种将苯乙烯与二环戊二烯单体混合后一起进行热聚反应来对二环戊二烯石油树脂进行改性处理的方案，但由于上述分析的原因，使得改性后产品的色度和稳定性受到影响，从而使后续加氢处理的效果有所降低。

发明内容

1.发明要解决的技术问题

本发明的目的在于克服现有技术中对苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂进行加氢处理时，由于其是将苯乙烯类化合物直接与粗双环戊二烯混合来进行热聚反应改性，热聚过程中易生成大量的不溶性聚合物，从而使加氢处理后产品的溶解性、稳定性和色度改善受到限制的不足，提供了一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法。采用本发明提供的技术方案，能够防止苯乙烯类化合物与双环戊二烯原料发生交联反应，从而保证加氢处理的效果，使产品的色相和稳定性得到明显改善。

2.技术方案

为达到上述目的，本发明提供的技术方案为：

其一，本发明的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其软化点为90-130℃，加德纳色度为0-1，重均分子量为400-1000，分子量分布指数为1.5-2.5。

其二，本发明的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其步骤为：

步骤一、反应原料的混合：

将高纯度环戊二烯单体、苯乙烯类单体与惰性溶剂进行混合形成混合液；

步骤二、反应原料的热聚反应：

在氮气保护下，搅拌条件下加热混合液至200-250℃，控制压力在2MPa以下，进行热聚反应3-8小时；

步骤三、提纯：

热聚反应结束后，经提纯处理即得苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂；

步骤四、加氢反应：

将获得的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂溶解于惰性溶剂中，在加氢催化剂存在下进行加氢反应，反应结束后，将反应液进行提纯处理即得加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂；其中，上述加氢反应温度控制在200-300℃之间，压力控制在5-16Mpa之间，反应时间为4-12小时。

更进一步地，步骤一所述混合液中三种组分的质量份数如下：

惰性溶剂 30-60份；

高纯度环戊二烯单体 40-60份；

苯乙烯类单体 10-30份。

更进一步地，所述的高纯度环戊二烯单体由如下质量百分比的组分组成：环戊二烯>90％；双环戊二烯<10％；其它<0.1％。

更进一步地，所述的环戊二烯单体中环戊二烯的质量百分比大于99％。

更进一步地，步骤一和步骤四中的惰性溶剂选用苯、甲苯、二甲苯或饱和的溶剂油。

更进一步地，步骤一中的苯乙烯类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的一种，或两种以上的组合。

更进一步地，步骤三和步骤四中均是采用减压蒸馏除去惰性溶剂和未反应单体进行提纯的。

更进一步地，步骤四中的加氢催化剂选用钯碳催化剂或镍催化剂。

更进一步地，步骤四中苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂与惰性溶剂的质量比为0.5-2:1。

3.有益效果

采用本发明提供的技术方案，与现有技术相比，具有如下显著效果：

(1)本发明的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其在使用苯乙烯类化合物对双环戊二烯石油树脂进行改性处理时，是以苯乙烯类单体与高纯度环戊二烯单体为原料进行热聚反应，由于所使用的环戊二烯单体中环戊二烯的质量百分比大于90％，热聚反应可以在较低的温度下进行，从而有效防止了交联反应的发生，使不溶性聚合物的数量大幅度减少，从而保证了加氢处理的效果，使产品的色相和稳定性均得到明显改善。

(2)本发明的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，通过选择合适的苯乙烯类单体，严格控制混合液中苯乙烯类单体、高纯度环戊二烯单体和惰性溶剂的配比，并配合优化的热聚反应工艺参数，使得制备的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂产品的溶解性、增粘性能、与弹性体(如SIS和SBS等)的相容性等性能相较于普通的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂均有明显提高，从而进一步为加氢反应提供了有利条件。

(3)本发明的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，通过选择合适的加氢催化剂，并对加氢反应的各种工艺参数进行优化，从而使加氢后苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的色相和稳定性得到进一步改善。

具体实施方式

为进一步了解本发明的内容，现结合实施例对本发明作详细描述。

实施例1

本实施例的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其步骤为：

步骤一、反应原料的混合：

将高纯度环戊二烯单体、苯乙烯类单体与惰性溶剂进行混合形成混合液，该混合液中三种组分的质量份数分别为：惰性溶剂30份，高纯度环戊二烯单体60份，苯乙烯类单体25份。本实施例中的高纯度环戊二烯单体是以市售的质量百分比约80％的双环戊二烯工业产品为原料，将其加入到一理论板数为15的常压精馏塔塔釜中，并将塔釜温度加热到200℃，从塔顶按2的回流比所收集的41-44℃的馏分。最终获得的高纯度环戊二烯单体包括如下质量百分比的组分：环戊二烯92％，双环戊二烯7.95％，其他0.05％。本实施例中苯乙烯类单体选用苯乙烯，惰性溶剂选用苯。

步骤二、反应原料的热聚反应：

在氮气保护下，将混合液置于高压釜中，搅拌条件下加热混合液至250℃，反应釜内为自生压力，控制其压力为1.8MPa，进行热聚反应7小时。

值得说明的是，由于本实施例中以高纯度环戊二烯单体与苯乙烯为原料进行热聚反应，环戊二烯单体中环戊二烯的质量百分比较高，从而使热聚反应可以在较低的温度下进行，有效防止了交联反应的发生，使不溶性聚合物的数量大幅度减少，制备的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的溶解性和色度均得到明显改善，从而保证了后续加氢处理的效果。此外，使用本实施例中的高纯度环戊二烯单体为原料，还可以使热聚合时的温度压力等条件更加温和，制备的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的分子结构更均一，分子量更小，从而使加氢催化剂更容易发挥作用，进一步为加氢反应提供了有利条件，使加氢后树脂的溶解性和色度得到明显改善。

步骤三、提纯：

热聚反应结束后，经减压蒸馏除去惰性溶剂和未反应单体，即得苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂，该苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂的软化点为130℃，加德纳色度为5，重均分子量为1000，分子量分布指数为1.8。

步骤四、加氢反应：

将获得的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂溶解于苯中，在镍催化剂的催化作用下在釜式反应器中进行加氢反应，反应结束后，将反应液经减压蒸馏除去其中的惰性溶剂和未反应单体，即得加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其软化点为130℃，加德纳色度小于1，重均分子量为1000，分子量分布指数为1.7，相对于未加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其色度得到明显改善，同时其稳定性和溶解性也有所提高。本实施例中苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂与苯溶剂的质量比为0.5:1，并控制上述加氢反应温度为200℃，压力为16Mpa，反应时间为7小时。

实施例2

本实施例的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其步骤为：

步骤一、反应原料的混合：

将高纯度环戊二烯单体、苯乙烯类单体与惰性溶剂进行混合形成混合液，该混合液中三种组分的质量份数分别为：惰性溶剂46份，高纯度环戊二烯单体45份，苯乙烯类单体18份。本实施例中的高纯度环戊二烯单体是以市售的碳九工业产品为原料，将其加入到一理论板数为15的常压精馏塔塔釜中，采用申请号为CN200510025319的中国专利中的工艺进行制备的。最终获得的高纯度环戊二烯单体包括如下质量百分比的组分：环戊二烯99.2％，双环戊二烯0.71％，其他0.09％。本实施例中苯乙烯类单体选用α-甲基苯乙烯，惰性溶剂选用甲苯。

步骤二、反应原料的热聚反应：

在氮气保护下，将混合液置于高压釜中，搅拌条件下加热混合液至240℃，反应釜内为自生压力，控制其压力在1.7MPa，进行热聚反应6小时。

步骤三、提纯：

热聚反应结束后，经减压蒸馏除去惰性溶剂和未反应单体，即得苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂，该苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂的软化点为112℃，加德纳色度为4，重均分子量为900，分子量分布指数为1.7。

步骤四、加氢反应：

将获得的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂溶解于环己烷中，在镍催化剂的催化作用下在釜式反应器中进行加氢反应，反应结束后，将反应液经减压蒸馏除去其中的惰性溶剂和未反应单体，即得加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其软化点为105℃，加德纳色度小于1，重均分子量为875，分子量分布指数为1.7，由于本实施例中高纯度环戊二烯单体中环戊二烯的质量百分比相对较高，因此，本实施例中制备的加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树的色度、稳定性和溶解性均优于实施例1。本实施例中苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂与苯溶剂的质量比为1.3:1，并控制上述加氢反应温度为200℃，压力为6Mpa，反应时间为8小时。

实施例3

本实施例的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其步骤为：

步骤一、反应原料的混合：

将高纯度环戊二烯单体、苯乙烯类单体与惰性溶剂进行混合形成混合液，该混合液中三种组分的质量份数分别为：惰性溶剂60份，高纯度环戊二烯单体40份，苯乙烯类单体30份。本实施例中的高纯度环戊二烯单体是以市售的碳十工业产品为原料，将其加入到一理论板数为15的常压精馏塔塔釜中，采用申请号为CN200510025319的中国专利中的工艺进行制备的。最终获得的高纯度环戊二烯单体包括如下质量百分比的组分：环戊二烯99.2％，双环戊二烯0.76％，其他0.04％。本实施例中苯乙烯类单体选用甲基苯乙烯，惰性溶剂选用二甲苯。

步骤二、反应原料的热聚反应：

在氮气保护下，将混合液置于高压釜中，搅拌条件下加热混合液至200℃，反应釜内为自生压力，控制其压力为1.7MPa，进行热聚反应3小时。

步骤三、提纯：

热聚反应结束后，经减压蒸馏除去惰性溶剂和未反应单体，即得苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂，该苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂的软化点为106℃，加德纳色度为4，重均分子量为850，分子量分布指数为1.8。

步骤四、加氢反应：

将获得的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂溶解于甲苯中，在镍催化剂的催化作用下在固定床反应器中进行加氢反应，反应结束后，将反应液经减压蒸馏除去其中的惰性溶剂和未反应单体，即得加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其软化点为100℃，加德纳色度小于1，重均分子量为820，分子量分布指数为1.8。本实施例中苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂与苯溶剂的质量比为1:1，并控制上述加氢反应温度为300℃，压力为8Mpa，反应时间为4小时。

实施例4

本实施例的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其步骤为：

步骤一、反应原料的混合：

将高纯度环戊二烯单体、苯乙烯类单体与惰性溶剂进行混合形成混合液，该混合液中三种组分的质量份数分别为：惰性溶剂35份，高纯度环戊二烯单体54份，苯乙烯类单体22份。本实施例的高纯度环戊二烯单体的制备方法同实施例3，最终获得的高纯度环戊二烯单体包括如下质量百分比的组分：环戊二烯99.7％，双环戊二烯0.25％，其他0.05％。本实施例中苯乙烯类单体选用甲基苯乙烯与苯乙烯的混合物，惰性溶剂选用己烷。

步骤二、反应原料的热聚反应：

在氮气保护下，将混合液置于高压釜中，搅拌条件下加热混合液至205℃，反应釜内为自生压力，控制其压力为1.5MPa，进行热聚反应4小时。

步骤三、提纯：

热聚反应结束后，经减压蒸馏除去惰性溶剂和未反应单体，即得苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂，该苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂的软化点为108℃，加德纳色度为4，重均分子量为400，分子量分布指数为1.6。

步骤四、加氢反应：

将获得的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂溶解于己烷中，在镍催化剂的催化作用下在釜式反应器中进行加氢反应，反应结束后，将反应液经减压蒸馏除去其中的惰性溶剂和未反应单体，即得加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其软化点为90℃，加德纳色度小于1，重均分子量为400，分子量分布指数为1.5。本实施例中苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂与苯溶剂的质量比为1.5:1，并控制上述加氢反应温度为260℃，压力为10Mpa，反应时间为7小时。

实施例5

本实施例的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其步骤为：

步骤一、反应原料的混合：

将高纯度环戊二烯单体、苯乙烯类单体与惰性溶剂进行混合形成混合液，该混合液中三种组分的质量份数分别为：惰性溶剂43份，高纯度环戊二烯单体47份，苯乙烯类单体19份。本实施例中的高纯度环戊二烯单体的制备方法同实施例1，最终获得的高纯度环戊二烯单体包括如下质量百分比的组分：环戊二烯91.4％，双环戊二烯8.2％，其他0.04％。本实施例中苯乙烯类单体选用甲基苯乙烯、苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物，惰性溶剂选用环己烷。

步骤二、反应原料的热聚反应：

在氮气保护下，将混合液置于高压釜中，搅拌条件下加热混合液至212℃，反应釜内为自生压力，控制其压力在1.6MPa，进行热聚反应8小时。

步骤三、提纯：

热聚反应结束后，经减压蒸馏除去惰性溶剂和未反应单体，即得苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂，该苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂的软化点为127℃，加德纳色度为5，重均分子量为600，分子量分布指数为2.6。

步骤四、加氢反应：

将获得的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂溶解于环己烷中，在负载的钯碳催化剂的催化作用下在釜式反应器中进行加氢反应，反应结束后，将反应液经减压蒸馏除去其中的惰性溶剂和未反应单体，即得加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其软化点为120℃，加德纳色度小于1，重均分子量为550，分子量分布指数为2.5。其中，苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂与苯溶剂的质量比为0.8:1，并控制上述加氢反应温度为285℃，压力为5Mpa，反应时间为5小时。

实施例6

本实施例的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其步骤为：

步骤一、反应原料的混合：

将高纯度环戊二烯单体、苯乙烯类单体与惰性溶剂进行混合形成混合液，该混合液中三种组分的质量份数分别为：惰性溶剂48份，高纯度环戊二烯单体52份，苯乙烯类单体10份。本实施例中的高纯度环戊二烯单体的制备方法同实施例2，最终获得的高纯度环戊二烯单体包括如下质量百分比的组分：环戊二烯95％，双环戊二烯4.97％，其余0.03％。本实施例中苯乙烯类单体选用α-甲基苯乙烯，惰性溶剂选用甲苯。

步骤二、反应原料的热聚反应：

在氮气保护下，将混合液置于高压釜中，搅拌条件下加热混合液至230℃，反应釜内为自生压力，控制其压力在1.8MPa，进行热聚反应5小时。

步骤三、提纯：

热聚反应结束后，经减压蒸馏除去惰性溶剂和未反应单体，即得苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂，该苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂的软化点为125℃，加德纳色度为4，重均分子量为950，分子量分布指数为1.7。

步骤四、加氢反应：

将获得的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂溶解于甲苯中，在负载的钯碳催化剂的催化作用下在固定床反应器中进行加氢反应，反应结束后，将反应液经减压蒸馏除去其中的惰性溶剂和未反应单体，即得加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，其软化点为117℃，加德纳色度小于1，重均分子量为880，分子量分布指数为1.6。其中，苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂与苯溶剂的质量比为2:1，并控制上述加氢反应温度为245℃，反应压力为5Mpa，反应时间为12小时。

惰性溶剂的种类，各反应单体间的配比及热聚反应的工艺参数对于制备的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的性能均有重要影响。本发明中所使用的惰性溶剂与反应单体之间的相容性较好，通过严格控制混合液中苯乙烯类单体、高纯度环戊二烯单体和惰性溶剂的配比，并根据各组分间的配比，对热聚反应工艺参数进行了优化，从而使得制备的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂产品的溶解性、增粘性能、与弹性体(如SIS和SBS等)的相容性等性能相较于普通的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂均得到明显提高，从而为后续的加氢处理提供了有利条件。本发明中针对制备的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，选择合适的加氢催化剂，并优化加氢反应的工艺参数，从而使加氢后树脂的色度和稳定性得到显著改善，大大拓宽了其应用范围。

以上示意性的对本发明及其实施方式进行了描述，该描述没有限制性，本发明中的惰性溶剂可以使用的饱和溶剂油较多，只要其与反应单体相容性较好，且与反应单体不发生反应即可，因篇幅有限，在这里不再一一列出。且本发明所使用的高纯度环戊二烯单体的制备方法不仅局限于实施例1-6提到的方法，只要是可以制备出满足本发明条件的高纯度环戊二烯单体的现有技术均可。所以，如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其步骤为：

步骤一、反应原料的混合：

将高纯度环戊二烯单体、苯乙烯类单体与惰性溶剂进行混合形成混合液；所述的高纯度环戊二烯单体由如下质量百分比的组分组成：环戊二烯>90％；双环戊二烯<10％；其它<0.1％，且形成的混合液中三种组分的质量份数如下：

惰性溶剂 30-60份；

高纯度环戊二烯单体 40-60份；

苯乙烯类单体 10-30份；

步骤二、反应原料的热聚反应：

在氮气保护下，搅拌条件下加热混合液至200-250℃，控制压力在2MPa以下，进行热聚反应3-8小时；

步骤三、提纯：

热聚反应结束后，经提纯处理即得苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂；

步骤四、加氢反应：

将获得的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂溶解于惰性溶剂中，在加氢催化剂存在下进行加氢反应，反应结束后，将反应液进行提纯处理即得加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂，该加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的软化点为90-130℃，加德纳色度为0-1，重均分子量为400-1000，分子量分布指数为1.5-2.5；其中，上述加氢反应温度控制在200-300℃之间，压力控制在5-16Mpa之间，反应时间为4-12小时。

2.根据权利要求1所述的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其特征在于：所述的环戊二烯单体中环戊二烯的质量百分比大于99％。

3.根据权利要求1所述的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其特征在于：步骤一和步骤四中的惰性溶剂选用苯、甲苯、二甲苯或饱和的溶剂油。

4.根据权利要求2所述的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其特征在于：步骤一中的苯乙烯类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的一种，或两种以上的组合。

5.根据权利要求4所述的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其特征在于：步骤三和步骤四中均是采用减压蒸馏除去惰性溶剂和未反应单体进行提纯的。

6.根据权利要求5所述的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其特征在于：步骤四中的加氢催化剂选用钯碳催化剂或镍催化剂。

7.根据权利要求5所述的一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，其特征在于：步骤四中苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂与惰性溶剂的质量比为0.5-2:1。