CN106866905B - 一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法 - Google Patents

一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106866905B
CN106866905B CN201710206074.4A CN201710206074A CN106866905B CN 106866905 B CN106866905 B CN 106866905B CN 201710206074 A CN201710206074 A CN 201710206074A CN 106866905 B CN106866905 B CN 106866905B
Authority
CN
China
Prior art keywords
isoprene
petroleum resin
dicyclopentadiene petroleum
parts
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710206074.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106866905A (zh
Inventor
陈华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Tongxin New Materials Technology Co., Ltd.
Original Assignee
Anhui Tongxin Chemical Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Tongxin Chemical Engineering Co Ltd filed Critical Anhui Tongxin Chemical Engineering Co Ltd
Priority to CN201710206074.4A priority Critical patent/CN106866905B/zh
Publication of CN106866905A publication Critical patent/CN106866905A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106866905B publication Critical patent/CN106866905B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明公开了一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法，包括如下原料：环戊二烯单体、异戊二烯、惰性溶剂、防老剂、引发剂、终止剂。制备方法包括：首先引发异戊二烯聚合，制备3，4‑异戊二烯/1，4‑异戊二烯嵌段低聚物，然后再对环戊二烯聚合后的石油树脂进行改性处理，最后将改性后的石油树脂进行提纯处理，即得所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂。所述改性后的石油树脂不仅具有较好的粘结性及较高的软化点，还能大大增加其与弹性体材料的相容性，且改性后的石油树脂色度较低，扩大了石油树脂的应用范围，具有较好的应用价值。此外，所述制备方法简单易行，适合推广应用。

Description

一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法
技术领域
本发明涉及石油树脂技术领域，具体涉及一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法。
背景技术
石油树脂是以乙烯裂解过程中副产的C5，C9馏分为主要原料聚合而成的一种热塑性树脂。多数石油树脂产品是通过阳离子催化聚合制备的，此聚合反应需要阳离子催化剂能够很好的分散，否则可能产生凝胶造成聚合产品性能不均一，同时反应后处理工艺流程复杂，需要碱洗中和、水洗、减压蒸馏/汽提、干燥等步骤才能得到最终产品。在后处理过程中碱洗水洗不仅需要消耗大量的水，带来环境污染的问题，同时在碱洗水洗过程中还可能存在乳化情况，使得催化剂脱除难度加大，甚至脱除不彻底，对产品性能和后续加氢工艺不利。
一般来说石油树脂产品，在获得较高软化点的同时色度会随之加深，而较深的色度限制了石油树脂在某些领域的使用，为获得低色度的石油树脂产品需要进行加氢改质工艺过程，但该工艺过程又会一定程度上降低石油树脂的软化点， 两者存在一定矛盾。
其中，双环戊二烯石油树脂是以碳五馏分中的双环戊二烯为主要原料而制成的树脂，具有原料便宜易得，软化点高，刚性强，亮度高等优点，因而被广泛应用于橡胶混炼、油墨助剂、油漆涂料和粘合剂等领域，但由于其同时也存在色相深，粘结力较差，与弹性体材料的相容性较差等缺点，从而限制了其使用范围。因此，对双环戊二烯石油树脂的改性处理成了业内普遍关注的焦点。
因此，研究开发一种既能够提高石油树脂的软化点，又能降低其色度、改善粘结性的一种石油树脂的合成方法成为目前研究的重点，也具有较好的应用前景及使用价值。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法，通过改性后的石油树脂不仅具有较好的粘结性及较高的软化点，还能大大增加其与弹性体材料的相容性，且改性后的石油树脂色度较低，扩大了石油树脂的应用范围，具有较好的应用价值。此外，所述制备方法简单易行，适合推广应用。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
本发明涉及一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，包括如下重量份的各原料：环戊二烯单体60~80份、异戊二烯60~80份、惰性溶剂100~200份、防老剂0.6~2份、引发剂0.05~0.5份、终止剂1~2份。
优选地，所述环戊二烯单体65份、异戊二烯65份、惰性溶剂90份、防老剂1.5份、引发剂0.2份、终止剂1.5份。
优选地，所述惰性溶剂为甲苯、二甲苯、环己烷中的任一种。
优选地，所述防老剂为酚类防老剂。
优选地，所述引发剂为双官能团烷基锂引发剂；终止剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇中的任一种。
优选地，所述环戊二烯单体为环戊二烯质量百分含量大于95%，双环戊二烯质量百分含量小于5%，其他组分小于0.1%的组合物。
本发明还涉及一种制备异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂的方法，包括如下步骤：
（1）取原料配比一半量的异戊二烯溶解在惰性溶剂中，其中，单体浓度为30%~50%，将混合液加入反应釜中，升温至40~75℃，加入引发剂开始引发异戊二烯聚合，制备聚1,4-异戊二烯嵌段；
（2）当异戊二烯聚合全部完成后，加入含有极性添加剂的原料配比一半量的异戊二烯，开始制备聚3，4-异戊二烯嵌段，其中聚3，4-异戊二烯/聚1，4-异戊二烯嵌段比为20/80-60/40(重量比)；
（3）当异戊二烯聚合全部完成后，加入防老剂和终止剂，并对胶液进行后处理，得到3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物，备用；
（4）按照配比分别称取环戊二烯单体和惰性溶剂加入到反应釜中，升温至190~210℃预热搅拌10~20min，然后升温至220~240℃，压力为2.0~2.1MPa，聚合反应4~6h；
（5）将步骤（3）中制备得到的3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物加入到步骤（4）中的反应产物中，搅拌混合均匀，继续反应3~5h，然后将反应产物进行提纯处理，除去溶剂及其他小分子杂质，即得所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂。
优选地，所述步骤（2）中极性添加剂选自含氧、含氮、含硫、含磷极性化合物中的一种或者几种的混合物。
优选地，所述步骤（2）中加入的异戊二烯为溶解在溶剂中，单体浓度为30%~50%的混合液。
优选地，所述步骤（5）中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
（1）本发明所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，通过改性后的石油树脂不仅具有较好的粘结性及较高的软化点，还能大大增加石油树脂与弹性体材料的相容性，且改性后的石油树脂色度较低，扩大了石油树脂的应用范围，具有较好的应用价值。
（2）本发明所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，以异戊二烯嵌段低聚物与高纯度环戊二烯单体为原料进行热聚反应，由于所使用的环戊二烯单体中环戊二烯的质量百分较高，热聚反应可以在较低的温度下进行，从而有效防止了交联反应的发生，使不溶性聚合物的数量大幅度减少，保证了石油树脂的正常使用；同时，热聚反应温度的降低，还能使制备的石油树脂的色度得到明显改善。
（3）本发明所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂的制备工艺简单，操作方便，且生产过程不会产生交联不溶物，避免了除去固体不溶物的工艺步骤，降低了生产难度，适合推广应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，例如Sambrook等分子克隆：实验室手册（New York:Cold Spring Harbor Laboratory Press,1989）中所述的条件，或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1：
本发明优选实施例的一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法；
所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，由如下重量份数的各原料制备而成：
环戊二烯单体 65份；
异戊二烯 65份；
惰性溶剂 120份；
防老剂 1.5份；
引发剂 0.2份；
终止剂 1.5份。
所述惰性溶剂为环己烷。
所述防老剂为酚类防老剂。
所述引发剂为双官能团烷基锂引发剂；终止剂为水。
所述环戊二烯单体为环戊二烯质量百分含量为99.5%，双环戊二烯质量百分含量小于0.5%，其他组分小于0.01%的组合物。
本发明所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取原料配比一半量的异戊二烯溶解在惰性溶剂中，其中，单体浓度为40%，将混合液加入反应釜中，升温至60℃，加入引发剂开始引发异戊二烯聚合，制备聚1,4-异戊二烯嵌段；
（2）当异戊二烯聚合全部完成后，加入含有极性添加剂的原料配比一半量的异戊二烯，开始制备聚3，4-异戊二烯嵌段，其中聚3，4-异戊二烯/聚1，4-异戊二烯嵌段比为20/80-60/40(重量比)；
（3）当异戊二烯聚合全部完成后，加入防老剂和终止剂，并对胶液进行后处理，得到3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物，备用；
（4）按照配比分别称取环戊二烯单体和惰性溶剂加入到反应釜中，升温至200℃预热搅拌15min，然后升温至230℃，压力为2.0~2.1MPa，聚合反应5h；
（5）将步骤（3）中制备得到的3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物加入到步骤（4）中的反应产物中，搅拌混合均匀，继续反应4h，然后将反应产物进行提纯处理，除去溶剂及其他小分子杂质，即得所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂。
步骤（2）中极性添加剂乙醚与三乙胺体积比1:1的混合物。
步骤（2）中加入的异戊二烯为溶解在溶剂中，单体浓度为40%的混合液。
步骤（5）中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
本实施例制备得到的改性双环戊二烯石油树脂分别按照GB 4507~1999《沥青软化点测定法》、GBT22295~2008《透明液体色度监测》对改性石油树脂的软化点及色度进行检测，结果如下：
软化点为139℃，加德纳色度为4，重均分子量为430，分子量分布指数为1.5。
实施例2：
本发明优选实施例的一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法；
所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，由如下重量份数的各原料制备而成：
环戊二烯单体 60份；
异戊二烯 80份；
惰性溶剂 100份；
防老剂 0.6份；
引发剂 0.05份；
终止剂 1份。
所述惰性溶剂为甲苯。
所述防老剂为酚类防老剂。
所述引发剂为双官能团烷基锂引发剂；终止剂为乙醇。
所述环戊二烯单体为环戊二烯质量百分含量为98%，双环戊二烯质量百分含量小于3%，其他组分小于0.01%的组合物。
本发明所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取原料配比一半量的异戊二烯溶解在惰性溶剂中，其中，单体浓度为30%，将混合液加入反应釜中，升温至40℃，加入引发剂开始引发异戊二烯聚合，制备聚1,4-异戊二烯嵌段；
（2）当异戊二烯聚合全部完成后，加入含有极性添加剂的原料配比一半量的异戊二烯，开始制备聚3，4-异戊二烯嵌段，其中聚3，4-异戊二烯/聚1，4-异戊二烯嵌段比为20/80-60/40(重量比)；
（3）当异戊二烯聚合全部完成后，加入防老剂和终止剂，并对胶液进行后处理，得到3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物，备用；
（4）按照配比分别称取环戊二烯单体和惰性溶剂加入到反应釜中，升温至190℃预热搅拌20min，然后升温至220℃，压力为2.0~2.1MPa，聚合反应6h；
（5）将步骤（3）中制备得到的3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物加入到步骤（4）中的反应产物中，搅拌混合均匀，继续反应3h，然后将反应产物进行提纯处理，除去溶剂及其他小分子杂质，即得所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂。
步骤（2）中极性添加剂为四甲基乙二胺。
步骤（2）中加入的异戊二烯为溶解在溶剂中，单体浓度为30%的混合液。
步骤（5）中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
本实施例制备得到的改性双环戊二烯石油树脂分别按照GB 4507~1999《沥青软化点测定法》、GBT22295~2008《透明液体色度监测》对改性石油树脂的软化点及色度进行检测，结果如下：
软化点为123℃，加德纳色度为4，重均分子量为490，分子量分布指数为1.5。
实施例3：
本发明优选实施例的一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法；
所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，由如下重量份数的各原料制备而成：
环戊二烯单体80份、异戊二烯60份、惰性溶剂200份、防老剂2份、引发剂0.5份、终止剂2份。
所述惰性溶剂为二甲苯。
所述防老剂为酚类防老剂。
所述引发剂为双官能团烷基锂引发剂；终止剂为异丙醇。
所述环戊二烯单体为环戊二烯质量百分含量为96%，双环戊二烯质量百分含量小于4%，其他组分小于0.01%的组合物。
本发明所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取原料配比一半量的异戊二烯溶解在惰性溶剂中，其中，单体浓度为50%，将混合液加入反应釜中，升温至75℃，加入引发剂开始引发异戊二烯聚合，制备聚1,4-异戊二烯嵌段；
（2）当异戊二烯聚合全部完成后，加入含有极性添加剂的原料配比一半量的异戊二烯，开始制备聚3，4-异戊二烯嵌段，其中聚3，4-异戊二烯/聚1，4-异戊二烯嵌段比为20/80-60/40(重量比)；
（3）当异戊二烯聚合全部完成后，加入防老剂和终止剂，并对胶液进行后处理，得到3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物，备用；
（4）按照配比分别称取环戊二烯单体和惰性溶剂加入到反应釜中，升温至210℃预热搅拌10min，然后升温至240℃，压力为2.0~2.1MPa，聚合反应4h；
（5）将步骤（3）中制备得到的3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物加入到步骤（4）中的反应产物中，搅拌混合均匀，继续反应3~5h，然后将反应产物进行提纯处理，除去溶剂及其他小分子杂质，即得所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂。
步骤（2）中极性添加剂选自四氢呋喃。
步骤（2）中加入的异戊二烯为溶解在溶剂中，单体浓度为50%的混合液。
步骤（5）中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
本实施例制备得到的改性双环戊二烯石油树脂分别按照GB 4507~1999《沥青软化点测定法》、GBT22295~2008《透明液体色度监测》对改性石油树脂的软化点及色度进行检测，结果如下：
软化点为146℃，加德纳色度为5，重均分子量为580，分子量分布指数为1.5。
由于发明以高纯度环戊二烯单体与异戊二烯嵌段低聚物进行热聚反应，环戊二烯单体中环戊二烯的质量百分比较高，从而使热聚反应可以在较低的温度下进行，有效防止了交联反应的发生，使不溶性聚合物的数量大幅度减少，保证了石油树脂的正常使用；同时，热聚反应温度的降低，也使制备的石油树脂的色度得到了明显改善。此外，使用本实施例中的高纯度环戊二烯单体为原料，还可以使热聚合时的温度压力等条件更加温和，制备得到的改性双环戊二烯石油树脂的分子结构更均一，分子量更小，从而使得改性后双环戊二烯石油树脂的溶解性、增粘性能、色度及与弹性体的相容性均得到进一步改善。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (8)

1.一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，其特征在于：包括如下重量份的各原料：环戊二烯单体60～80份、异戊二烯60～80份、惰性溶剂100～200份、防老剂0.6～2份、引发剂0.05～0.5份、终止剂1～2份；所述环戊二烯单体为环戊二烯质量百分含量大于95％，双环戊二烯质量百分含量小于5％，其他组分小于0.1％的组合物；
所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂的制备方法包括如下步骤：
(1)取原料配比一半量的异戊二烯溶解在惰性溶剂中，其中，单体浓度为30％～50％，将混合液加入反应釜中，升温至40～75℃，加入引发剂开始引发异戊二烯聚合，制备聚1,4-异戊二烯嵌段；
(2)当异戊二烯聚合全部完成后，加入含有极性添加剂的原料配比一半量的异戊二烯，开始制备聚3，4-异戊二烯嵌段，其中聚3，4-异戊二烯/聚1，4-异戊二烯嵌段比为20/80-60/40(重量比)；
(3)当异戊二烯聚合全部完成后，加入防老剂和终止剂，并对胶液进行后处理，得到3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物，备用；
(4)按照配比分别称取环戊二烯单体和惰性溶剂加入到反应釜中，升温至190～210℃预热搅拌10～20min，然后升温至220～240℃，压力为2.0～2.1MPa，聚合反应4～6h；
(5)将步骤(3)中制备得到的3，4-异戊二烯/1，4-异戊二烯嵌段低聚物加入到步骤(4)中的反应产物中，搅拌混合均匀，继续反应3～5h，然后将反应产物进行提纯处理，除去溶剂及其他小分子杂质，即得所述异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂。
2.根据权利要求1所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，其特征在于：所述环戊二烯单体65份、异戊二烯65份、惰性溶剂90份、防老剂1.5份、引发剂0.2份、终止剂1.5份。
3.根据权利要求1所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，其特征在于：所述惰性溶剂为甲苯、二甲苯、环己烷中的任一种。
4.根据权利要求1所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，其特征在于：所述防老剂为酚类防老剂。
5.根据权利要求1所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，其特征在于：所述引发剂为双官能团烷基锂引发剂；终止剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇中的任一种。
6.根据权利要求1所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，其特征在于：所述步骤(2)中极性添加剂选自含氧、含氮、含硫、含磷极性化合物中的一种或者几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，其特征在于：所述步骤(2)中加入的异戊二烯为溶解在溶剂中，单体浓度为30％～50％的混合液。
8.根据权利要求1所述的异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂，其特征在于：所述步骤(5)中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
CN201710206074.4A 2017-03-31 2017-03-31 一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法 Active CN106866905B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710206074.4A CN106866905B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710206074.4A CN106866905B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106866905A CN106866905A (zh) 2017-06-20
CN106866905B true CN106866905B (zh) 2019-08-30

Family

ID=59159727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710206074.4A Active CN106866905B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106866905B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1175595A (zh) * 1996-09-02 1998-03-11 岳阳石油化工总厂合成橡胶厂 苯乙烯－异戊二烯嵌段共聚物的制备方法
CN103319659A (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 天津鲁华化工有限公司 多元共聚石油树脂及其制备方法
CN104892840A (zh) * 2015-06-29 2015-09-09 安徽同心化工有限公司 一种苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂及其制备方法
CN104945560A (zh) * 2015-06-29 2015-09-30 安徽同心化工有限公司 一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1175595A (zh) * 1996-09-02 1998-03-11 岳阳石油化工总厂合成橡胶厂 苯乙烯－异戊二烯嵌段共聚物的制备方法
CN103319659A (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 天津鲁华化工有限公司 多元共聚石油树脂及其制备方法
CN104892840A (zh) * 2015-06-29 2015-09-09 安徽同心化工有限公司 一种苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂及其制备方法
CN104945560A (zh) * 2015-06-29 2015-09-30 安徽同心化工有限公司 一种加氢的苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106866905A (zh) 2017-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104945817B (zh) 一种衣康酸酯/丁二烯共聚物型生物工程橡胶及其制备方法
CN113087845B (zh) 一种长链烯烃改性c9石油树脂的制备方法
CN102558578A (zh) 一种衣康酸酯/异戊二烯共聚物型生物工程橡胶及其制备方法
CN101659733A (zh) 浅色度c9石油树脂的合成方法
CN102643389B (zh) 一种高软化点石油树脂的制备方法
CN107522806A (zh) 一种制备稀土顺丁橡胶的连续聚合方法
CN106866905B (zh) 一种异戊二烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法
CN102086251B (zh) C5石油树脂的连续化碱洗方法
CN106893056B (zh) 一种苯乙烯-丁二烯-苯乙烯改性双环戊二烯石油树脂及制备方法
CN104844455B (zh) 一种催化合成丙烯酸叔丁酯的工艺
CN105733110B (zh) 一种可多次加工热可逆交联聚异丁烯类橡胶制备方法
CN106188400B (zh) 一种苯乙烯系多元共聚高分子材料的制备工艺
CN110330654B (zh) 一种甲基乙烯基硅橡胶及其应用
CN104892840B (zh) 一种苯乙烯改性的双环戊二烯石油树脂及其制备方法
CN102443103B (zh) 一种低色度高软化点双环戊二烯石油树脂的制备方法
CN113956513B (zh) 一种顺丁橡胶及其制备方法
CN110183852A (zh) 一种抗撕裂硅混炼胶及其制备方法
CN108034232A (zh) 一种新型ps/pa6复合材料及其制备方法
CN109694440A (zh) 一种新型大孔弱酸阳离子交换树脂及其制备方法
CN104177525A (zh) 一种聚乙烯醇的制备方法
CN106699972B (zh) 一种c5/c10共聚树脂的制备方法及其装置
CN1031406C (zh) 适用于制备高抗冲击性聚苯乙烯的高顺式1，4-聚丁二烯及其制备方法
CN107556441A (zh) 一种用于弹簧的防锈乳液及其制备方法
CN112341553B (zh) 一种低灰分纤维级聚乙烯醇的制备方法
CN115215975B (zh) 一种丙烯酸改性环氧磷酸酯树脂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 238200 fine chemical industry base of Wujiang town and county of Anhui Province, Ma'anshan

Patentee after: Anhui Tongxin New Materials Technology Co., Ltd.

Address before: 230000 Fine Chemical Base of Wujiang Town, Ma'anshan City and County, Anhui Province

Patentee before: ANHUI TONGXIN CHEMICAL ENGINEERING CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address