CN101891863A

CN101891863A - 一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法

Info

Publication number: CN101891863A
Application number: CN 201010201487
Authority: CN
Inventors: 孙向东; 王斌; 彭振博
Original assignee: ZHEJIANG HENGHE PETROCHEMICAL CO Ltd; Ningbo Polytechnic
Current assignee: ZHEJIANG HENGHE PETROCHEMICAL CO Ltd; Ningbo Polytechnic
Priority date: 2010-06-13
Filing date: 2010-06-13
Publication date: 2010-11-24

Abstract

本发明涉及一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，包括：将间戊二烯富集的C5馏分原料A和粗苯乙烯的原料B按质量比1∶0.06～2.5均匀混合；在带有搅拌器的反应釜内，预先投入溶剂和催化剂，然后将准备好的原料以不同方式进行投料反应得到聚合液，然后经碱洗、水洗至中性，于精馏塔进行溶剂脱除，再于汽提塔内抽提除去低聚物和溶剂，再经造粒即得苯乙烯改性的碳五石油树脂。本发明的制备工艺简单，较一般间戊二烯树脂生产工艺成本低，制备得到的改性石油树脂具有色相浅、软化点可控等优点，改进了与EVA、SIS、橡胶等的相容性能，具有非产可观的经济效益。

Description

一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法

技术领域

本发明属碳五石油树脂的改性制备领域，特别是涉及一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法。

背景技术

石油树脂是以乙烯装置的副产物C5/C9馏分为主要原料，聚合制得的固态或粘稠状液态的较低相对分子量聚合物。按树脂构成的单体和分子结构，可大致分为芳烃石油树脂、脂肪族石油树脂及脂环族石油树脂等。

碳五石油树脂，亦称脂肪族石油树脂，是以裂化乙烯副产的C5馏分为原料，经阳离子催化聚合得到的功能树脂，其数均分子量(Mn)为300～3000。该类树脂主要链节为脂肪烃结构，具有酸值低、混溶性好、耐水、耐乙醇和耐化学药品腐蚀等特性，并有可调节黏性和热稳定性好等特点，因此被广泛应用于橡胶和胶粘剂的增黏剂以及高固含量涂料、交通漆、油墨、造纸等行业。

近年来，随着石油树脂领域的发展，碳五石油树脂经不同方法的改性或混炼得到各类新型石油树脂，以适应市场对产品性能应用及经济效益的要求。

陈均志等利用C5石油树脂与石蜡相近的碳数结构、与油品有很好的相溶性的特点，用马来酸酐和引发剂对其进行改性，用以制成柴油流动改进剂。傅建松采用C5单烯烃馏分间戊二烯石油树脂进行改性，使树脂在保证原有较高软化点下，树脂拥有较窄的分子量分布和较低的熔融黏度。US5128426[P]内，Yamasaki认为使用异戊二烯改性剂制备间戊二烯石油树脂时若工艺条件不当容易产生凝胶，通过延长无水AlCl₃引发剂在有机溶剂中的分散时间，增加投料时间(大于90min)可得到溶解性好，软化点高于100℃，Z均分子量(M_Z)小于2.7的树脂。王世雄在文章内提到以单烯烃调节间戊二烯树脂的软化点及旋转黏度，生产多样树脂。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，该方法工艺简单，较一般间戊二烯树脂生产工艺成本低，制备得到的改性石油树脂具有色相浅、软化点可控等优点，改进了与EVA、SIS、橡胶等的相容性能，具有非产可观的经济效益。

本发明的一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，包括：

(1)将乙烯副产物C5馏分通过常压精馏，截取馏分在45～75℃的间戊二烯富集的C5馏分作为聚合原料A；以苯乙烯含量为35～70wt％的粗苯乙烯为聚合原料B；将上述原料A和原料B按质量比1∶0.06～2.5均匀混合得到聚合原料C；

(2)在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量30～60％的溶剂，再予反应釜内投入占总物料质量0.5～2wt％的催化剂无水三氯化铝，然后将步骤(1)准备好的原料进行投料，投料结束后令反应物料在40～80℃温度保温反应1～3小时，得到聚合液；其中，反应总物料质量为溶剂、催化、聚合原料A、聚合原料B的质量之和；

(3)将上述聚合液先以浓度5～10wt％的烧碱溶液进行碱洗，再用清水反复洗涤至中性，得到浅黄色树脂液；

(4)将上述树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.06MPa～-0.09MPa，塔釜温度为200～260℃，塔顶温度为70～190℃，回流比为2～10，塔底得到含有石油树脂、低聚物及溶剂的树脂液；

(5)将上述树脂液在汽提塔内，于0.1～0.3MPa的操作压力进行水蒸气蒸馏抽提，除去上述低聚物和溶剂后，再经造粒即得苯乙烯改性的碳五石油树脂。

所述步骤(1)中的乙烯副产物C5馏分，其组分包括：2wt％1，3-丁二烯、5wt％正戊烷、15wt％异戊二烯、10～20wt％1，3-戊二烯、5wt％环戊烯，其余为C4～C6脂肪烃类混合物；

所述步骤(1)中的聚合原料A，其组分包括：1，3-戊二烯(顺反间戊二烯异构体混合)含量为45～60wt％，其余为C4～C6脂肪烃类混合物(混合物中的主要成分为环戊烯、正戊烷、环戊烷和2-甲基戊烷)；

所述步骤(1)中的聚合原料B，苯乙烯含量35～70wt％，其余为甲苯、二甲苯、甲基苯乙烯等的混合物(混合物中的主要成分为甲苯、二甲苯和甲基苯乙烯)；另外，亦可用其它以苯乙烯为主要含量的原料替代，如浓度99％的工业级苯乙烯，其使用量参考原料C内苯乙烯浓度；

所述步骤(1)中的聚合原料C，其组分包括：1，3-戊二烯12～62wt％，环戊烯含量4～20wt％，苯乙烯含量2～25wt％，其余为环戊烷、甲苯、二甲苯等饱和脂肪烃和芳香烃的混合物；

所述步骤(2)中反应溶剂为C4～C6饱和烃类，如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液；

所述步骤(2)中投料包括以下三种方式：

①将混合配制的聚合原料C以均匀速度加入反应釜内，投料时间为1～3小时；

②先以匀速向釜内加入占总反应物料质量15～30％的聚合原料A，投料时间为0.5～2小时，再以匀速加入占总反应物料质量3～40％的聚合原料B，投料时间为0.5～2小时；

或③先以匀速向釜内加入占总反应物料质量3～40％的聚合原料B，投料时间为0.5～2小时，再以匀速向釜内加入占总反应物料质量15～30％的聚合原料A，投料时间为0.5～2小时；

所述步骤(4)中的树脂液，其组分包括：30～65wt％石油树脂，5～10wt％的数均分子量小于500低分子聚合物，其余为溶剂。

本发明改性碳五石油树脂制备中，改性组分苯乙烯与1，3-戊二烯的相对含量起到了控制石油树脂的软化点的作用。表1是反应中原料A与原料B相对质量配比对石油树脂的性能影响：

表1

原料A∶原料B	聚合收率	软化点	色相
				1∶0.1	45％	111℃	4
1∶0.3	48％	107℃	4
				1∶0.5	55％	100℃	5
1∶1	52％	97℃	6
				1∶2	50％	85℃	5
1∶2.5	47％	75℃	4

如上表所示，随着粗苯乙烯原料与1，3-戊二烯原料质量配比的增加，树脂的软化点有明显下降，通过调节苯乙烯在聚合组分内含量可以有效控制产品树脂的软化点范围。

同时，由于能够调控聚合分子链长，少量的苯乙烯有利于改善石油树脂的色相；但在聚合反应中，过多的苯乙烯参与反应后产生了更多链长过短的聚合产物，亦即令最终聚合液中低聚物含量增加，影响了聚合收率。

在粗苯乙烯原料B中，主要组分即苯乙烯，同时可能含有少量甲基苯乙烯、DCPD等可聚组分。为制备本发明改性碳五石油树脂，在实际工艺中同样可以采用主要组分相似的其它原料，如浓度高于70wt％的粗苯乙烯或工业级苯乙烯(＞99wt％)作为改性原料。在下述实施例7和实施例8中，发明人分别以苯乙烯含量80％和99％的原料重复了本发明的制备工艺。

本发明的树脂制备方法步骤(2)中，采用了三种投料方式，即：①原料A与原料B混合后投料；②先投原料A再投原料B；③先投原料B再投原料A。表2为相同配比的反应原料在上述三种不同投料方式下的实验结果：

表3

投料方式	聚合收率	软化点	色相	熔融黏度	蜡雾点
						投料①	42	93℃	6	170cP	84℃
投料②	47	102℃	5	200cP	88℃
						投料③	46	99℃	6	210cP	104℃

如上表3所示，投料方法①最终得到的树脂软化点较低，色相也相对较深，但树脂熔融黏度较低，说明所得树脂分子的聚合程度相对较低，其聚合收率也为三种投料方法最低。由于该方法为混合进料，其制备得到的树脂分子量分布较窄，与EVA树脂的相容性能较另两种投料方式所得树脂为佳。

投料方法②和③最终得到的树脂性能较为相似，其中投料方法②所获得的树脂色相较浅，其蜡雾点较低，说明其与EVA树脂的相容性能较后者为佳。投料方法②和③所得的改性树脂可以应用于不同需求的领域。

本发明的树脂制备方法步骤(2)中，在聚合原料投料完成后有一段时间的保温阶段，提高保温温度和时间对提高树脂的聚合收率有利，如下表3所示：

表3

序列	保温温度	保温时间	聚合收率	色相
					1	30℃	1h	39％	4
2	45℃	2h	45％	4
					3	60℃	3h	56％	5
4	80℃	2h	55％	7

保温温度和时间的增加同时让石油树脂的色相加深，因此优选保温温度40～80℃，保温时间1～3小时。

本发明与专利浅色芳族改性C5烃类树脂的主要区别在于本发明以苯乙烯为C5石油树脂的改性组分，对树脂的色相、相容性进行改性。本发明通过原料配比、投料方式、催化条件的择取制备得到各种不同性能石油树脂产品。相较于浅色芳族改性C5烃类树脂专利，本发明描述的改性C5石油树脂制备工艺所需原料成本低、来源广，制备得到的石油树脂的蜡雾点更低，相容性佳，在热熔压敏胶领域拥有更广泛的应用。

有益效果

(1)本发明的制备方法操作简单，其原料成本较普通碳五石油树脂产品低，具有更高的经济效益，适合工业化生产；

(2)本发明利用苯乙烯改性碳五石油树脂，可以制备得到色泽极浅的树脂产品，其Gardner色度≤3#；

(3)本发明调节原料内苯乙烯与1，3-戊二烯质量配比达到调节软化点的目的，使树脂软化点按需求在70～120℃内调整；

(4)本发明制备工艺中，在碳五石油树脂分子内引入了苯环，增强了脂肪族树脂链段极性，增进其与EVA、SIS、橡胶等的相容性能。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

C5馏分和粗苯乙烯原料均为乙烯裂化得到的副产物，不同来源的C5馏分和粗苯乙烯的成分由于所用原料及具体工艺的差别而组分差异巨大，下述表4、表5、表6、表7为其大概成分表：

原料提取工艺：

乙烯副产物碳五馏分通过精馏，截取馏分在45～75℃的间戊二烯富集的C5馏分作为聚合原料A；

粗苯乙烯原料B可以来源多种不同的工艺，其中一种可行的制备工艺为：将乙烯副产C9馏分通过精馏截取沸点在130～160℃馏分，得到苯乙烯富集组分。

表4乙烯副产C5馏分主要化合物组成

组分	含量，％	组分	含量，％
				1-丁烯+异丁烯	0.49	2-甲基-2-丁烯	1.74
1，3-丁二烯	1.22	反1，3-戊二烯	9.02
				正丁烷	0.03	环戊二烯	14.78
反丁烯-2	0.19	环戊烯	4.92
				顺丁烯-2	0.23	环戊烷	3.39
2-甲基-丁烷	2.16	2，3-二甲基丁烷	0.76
				1，2-丁二烯	0.07	2-甲基戊烷	0.19
3-甲基-1-丁烯	0.85	2-甲基-1-戊烯	0.27
				异戊烷	1.64	正己烷	0.87
1，4-戊二烯	2.71	甲基环戊烷	0.79
				2-丁炔	0.94	苯	0.76
1-戊烯	6.13	双环戊二烯	14.11
				2-甲基-丁烯-1	4.27	重组分	2.50
正戊烷	4.52	未知物	2.43
				异戊二烯	13.34

反-2-戊烯	2.85
				顺-2-戊烯	1.83

表5间戊二烯富集组分的主要组成

组分	含量，％
		异戊二烯	0.10
反式间戊二烯	41.85
		顺式间戊二烯	20.35
环戊烯	18.74
		环戊烷	8.58
2-甲基戊烷	3.12
		未知物	7.26

表6乙烯副产C9馏分主要化合物组成

序号	化合物名称	含量，％	序号	化合物名称	含量，％
						1	环戊二烯	0.98	9	偏三甲苯	2.22
2	甲苯	1.02	10	邻、间、对乙烯基甲苯	14.41
						3	间、对二甲苯	3.38	11	正癸烷	1.33
4	苯乙烯	8.79	12	β-DCPD	1.96
						5	邻二甲苯	4.01	13	α-DCPD	19.72
6	丙基苯	0.60	14	茚	7.93
						7	间、对乙基甲苯	3.14	15	2-甲茚	2.67
8	均三甲苯	3.35	16	重组分	24.49

表7粗苯乙烯的主要化合物组成

序号	化合物名称	含量，％
			1	甲苯	1.07
2	对二甲苯	3.24
			3	间二甲苯	13.82
4	苯乙烯	50.83
			5	邻二甲苯	19.36
6	丙基苯	1.98
			7	均三甲苯	1.31
8	间、对乙烯基甲苯	3.95
			9	邻乙烯基甲苯	2.14
10	双环戊二烯	0.20

实施例1

将1，3-戊二烯富集原料A与粗苯乙烯原料B按质量比1∶0.1均匀混合后作为聚合原料C。在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量45wt％的溶剂(如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液的混合液)，再投入总物料质量2wt％的无水三氯化铝催化剂，充分搅拌。以匀速向釜内投入总物料质量53wt％的上述原料C，投料时间为1.5h。投料完成后再于60℃下保温反应2h，得到聚合液。此聚合液先以10wt％烧碱溶液洗涤，在以大量清水洗涤至中性后得到树脂液；该树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.085MPa，塔釜温度为240℃，塔顶温度为170℃，回流比为5，塔底得到含有石油树脂、低分子聚合物及少量溶剂的树脂液；再将树脂液在操作压力未0.2MPa的汽提塔内抽提除去低聚物和溶剂，造粒后即得软化点111℃，色相为铁钴色4#的苯乙烯改性的碳五石油树脂。

实施例2

将1，3-戊二烯富集原料A与粗苯乙烯原料B按质量比1∶1均匀混合后作为聚合原料C。在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量30wt％的溶剂(如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液的混合液)，再投入总物料质量1wt％的无水三氯化铝催化剂，充分搅拌。以匀速向釜内投入总物料质量68wt％的上述原料C，投料时间为2.5h。投料完成后再于60℃下保温反应2h，得到聚合液。此聚合液先以10wt％烧碱溶液洗涤，在以大量清水洗涤至中性后得到树脂液；该树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.085MPa，塔釜温度为260℃，塔顶温度为170℃，回流比为5，塔底得到含有石油树脂、低分子聚合物及少量溶剂的树脂液；再将树脂液在操作压力为0.3MPa的汽提塔内抽提除去低聚物和溶剂，造粒后即得软化点86℃，色相为铁钴色5#的苯乙烯改性的碳五石油树脂。

实施例3

在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量50wt％的溶剂(如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液的混合液)，再投入总物料质量2wt％的无水三氯化铝催化剂，充分搅拌。以匀速向釜内投入占总物料质量25wt％的粗苯乙烯原料B，投料时间1h，再向釜内投入占总物料质量23wt％的1，3-戊二烯富集原料A，投料时间为1h。投料完成后再于70℃下保温反应1.5h，得到聚合液。此聚合液先以5wt％烧碱溶液洗涤，在以大量清水洗涤至中性后得到树脂液；该树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.075MPa，塔釜温度为260℃，塔顶温度为190℃，回流比为5，塔底得到含有石油树脂、低分子聚合物及少量溶剂的树脂液；再将树脂液在操作压力为0.1MPa的汽提塔内抽提除去低聚物和溶剂，造粒后即得软化点99℃，色相为铁钴色6#的苯乙烯改性的碳五石油树脂。

实施例4

在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量50wt％的溶剂(如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液的混合液)，再投入总物料质量2wt％的无水三氯化铝催化剂，充分搅拌。先向釜内投入占总物料质量23wt％的1，3-戊二烯富集原料A，投料时间为1h；再向釜内投入占总物料质量25wt％的粗苯乙烯原料B，投料时间1h。投料完成后再于70℃下保温反应1.5h，得到聚合液。此聚合液先以5％烧碱溶液洗涤，在以大量清水洗涤至中性后得到树脂液；该树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.075MPa，塔釜温度为260℃，塔顶温度为190℃，回流比为5，塔底得到含有石油树脂、低分子聚合物及少量溶剂的树脂液；再将树脂液在操作压力为0.3MPa的汽提塔内抽提除去低聚物和溶剂，造粒后即得软化点105℃，色相为铁钴色4.5#的苯乙烯改性的碳五石油树脂。

实施例5

在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量55wt％的溶剂(如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液的混合液)，再投入总物料质量2wt％的无水三氯化铝催化剂，充分搅拌。先向釜内投入占总物料质量30wt％的1，3-戊二烯富集原料A，投料时间为1.5h；再向釜内投入占总物料质量13wt％的粗苯乙烯原料B，投料时间0.75h。投料完成后再于60℃下保温反应1h，得到聚合液。此聚合液先以5wt％烧碱溶液洗涤，在以大量清水洗涤至中性后得到树脂液；该树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.075MPa，塔釜温度为240℃，塔顶温度为160℃，回流比为5，塔底得到含有石油树脂、低分子聚合物及少量溶剂的树脂液；再将树脂液在操作压力为0.2MPa的汽提塔内抽提(工艺条件是？)去低聚物和溶剂，造粒后即得软化点97℃，色相为铁钴色3#的苯乙烯改性的碳五石油树脂。

实施例6

将1，3-戊二烯富集原料A与粗苯乙烯(苯乙烯含量60wt％)原料B按质量比1∶0.4均匀混合后作为聚合原料C。在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量40wt％的溶剂(如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液的混合液)，再投入总物料质量2wt％的无水三氯化铝催化剂，充分搅拌。以匀速向釜内投入总物料质量58wt％的上述原料C，投料时间为2h。投料完成后再于60℃下保温反应2h，得到聚合液。此聚合液先以10wt％烧碱溶液洗涤，在以大量清水洗涤至中性后得到树脂液；该树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.085MPa，塔釜温度为240℃，塔顶温度为190℃，回流比为5，塔底得到含有石油树脂、低分子聚合物及少量溶剂的树脂液；再将树脂液在操作压力为0.2MPa的汽提塔内抽提除去低聚物和溶剂，造粒后即得软化点101℃，色相为铁钴色4#的苯乙烯改性的碳五石油树脂。

实施例7

将1，3-戊二烯富集原料A与粗苯乙烯(苯乙烯含量80wt％)原料按质量比1∶0.27均匀混合后作为聚合原料D，此原料D的苯乙烯组分与实施例6的聚合原料C内含量相似。在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量40wt％的溶剂(如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液的混合液)，再投入总物料质量2wt％的无水三氯化铝催化剂，充分搅拌。以匀速向釜内投入总物料质量58wt％的上述原料D，投料时间为2h。投料完成后再于60℃下保温反应2h，得到聚合液。此聚合液先以10wt％烧碱溶液洗涤，在以大量清水洗涤至中性后得到树脂液；该树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.085MPa，塔釜温度为240℃，塔顶温度为190℃，回流比为5，塔底得到含有石油树脂、低分子聚合物及少量溶剂的树脂液；再将树脂液在操作压力为0.2MPa的汽提塔内抽提除去低聚物和溶剂，造粒后即得软化点104℃，色相为铁钴色5#的苯乙烯改性的碳五石油树脂。

实施例8

将1，3-戊二烯富集原料A与工业级苯乙烯(苯乙烯含量99wt％)原料按质量比1∶0.20均匀混合后作为聚合原料E，此原料E的苯乙烯组分与实施例6的聚合原料C内含量相似。在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量40wt％的溶剂(如正戊烷40wt％、异戊烷10wt％、环戊烷30wt％、2-甲基戊烷20wt％的混合液的混合液)，再投入总物料质量2wt％的无水三氯化铝催化剂，充分搅拌。以匀速向釜内投入总物料质量58wt％的上述原料E，投料时间为2h。投料完成后再于60℃下保温反应2h，得到聚合液。此聚合液先以10wt％烧碱溶液洗涤，在以大量清水洗涤至中性后得到树脂液；该树脂液于精馏塔进行溶剂脱除，操作压力为-0.085MPa，塔釜温度为240℃，塔顶温度为190℃，回流比为5，塔底得到含有石油树脂、低分子聚合物及少量溶剂的树脂液；再将树脂液在操作压力为0.3MPa的汽提塔内抽提除去低聚物和溶剂，造粒后即得软化点99℃，色相为铁钴色3#的苯乙烯改的碳五石油树脂。

Claims

1.一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，包括：

2.根据权利要求书1所述一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中乙烯副产物C5馏分，其组分包括：2wt％1，3-丁二烯、5wt％正戊烷、15wt％异戊二烯、10～20wt％1，3-戊二烯、5wt％环戊烯，其余为C4～C6脂肪烃类混合物；聚合原料A，其组分包括：1，3-戊二烯含量为45～60wt％，其余为C4～C6脂肪烃类混合物；粗苯乙烯原料B中，苯乙烯含量35～70wt％，其余为甲苯、二甲苯和甲基苯乙烯的混合物。

3.根据权利要求书1所述一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的聚合原料C，其组分包括：1，3-戊二烯12～62wt％，环戊烯含量4～20wt％，苯乙烯含量2～25wt％，其余为饱和脂肪烃和芳香烃的混合物。

4.根据权利要求书1所述一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的原料A和原料B的质量比为1∶0.1～1。

5.根据权利要求书1所述一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的溶剂，其组分包括：40wt％正戊烷、10wt％异戊烷、30wt％环戊烷以及20wt％2-甲基戊烷。

6.根据权利要求书1所述一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中投料包括以下三种方式：

或③先以匀速向釜内加入占总反应物料质量3～40％的聚合原料B，投料时间为0.5～2小时，再以匀速向釜内加入占总反应物料质量15～30％的聚合原料A，投料时间为0.5～2小时。

7.根据权利要求书6所述一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：所述的聚合原料A占总反应物料质量的20～30％；聚合原料B占总反应物料质量的10～30％。

8.根据权利要求书1所述一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的树脂液，其组分包括：30～65wt％石油树脂，5～10wt％的数均分子量小于500低分子聚合物，其余为溶剂。

9.根据权利要求书1所述一种苯乙烯改性碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的操作压力为-0.075～-0.085MPa，塔釜温度为220～260℃，塔顶温度为160～190℃，回流比为3～8。