CN102732056B - 一种分散染料混合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及染料技术领域，为解决分散染料中蒽醌类分散染料在日晒牢度方面表现出众，但耐洗和耐摩擦牢度却较差，而有着良好耐洗和耐摩擦牢度的偶氮类分散染料一般日晒牢度不理想的问题，本发明提出了一种分散染料混合物，由染料A、染料B、染料C、染料D四种组份混合制成，各组份的重量份为：染料A1~20份，染料B10~90份，染料C1~20份，染料D10~50份，本发明的分散染料混合物及其制品不仅具有令人满意的耐洗和耐摩擦牢度，而且具有卓越的日晒牢度，解决了同类产品二者不能兼顾的问题。<b/>

Description

一种分散染料混合物及其应用

技术领域

本发明涉及染料技术领域，具体地说涉及一种蓝色分散偶氮染料混合物及其应用。

背景技术

近年来，纤维材料在人们生活中的应用范围不断扩大，不同的温度、湿度、日晒强度以及使用频率，要求针对纤维材料染色的分散染料具有广泛的适用范围和优越的染色性能。目前广泛应用的分散染料多为蒽醌类和偶氮类分散染料，但这两类分散染料在使用过程中均存在着缺陷，比如蒽醌类分散染料在日晒牢度方面表现出众，但耐洗和耐摩擦牢度却较差，而有着良好耐洗和耐摩擦牢度的偶氮类分散染料一般日晒牢度不理想。

申请号为200610154915.3的中国专利公开了一种分散蓝染料组合物，该发明基本上由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为1～99%，所述组分B重量分数为1～99%，采用该发明的分散蓝染料组合物获得的分散染料可获得具有色光艳丽、分散性好、耐晒、耐洗、耐汗渍等优良性能的深蓝色染织物，但是该专利没有解决分散染料能够既满足其高耐光牢度、耐洗，又要满足高摩擦牢度性能的要求。

发明内容

为解决分散染料中蒽醌类分散染料在日晒牢度方面表现出众，但耐洗和耐摩擦牢度却较差，而有着良好耐洗和耐摩擦牢度的偶氮类分散染料一般日晒牢度不理想的问题，本发明提出了一种分散染料混合物，本发明的分散染料混合物及其制品不仅具有令人满意的耐洗和耐摩擦牢度，而且具有卓越的日晒牢度，解决了同类产品二者不能兼顾的问题。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种分散染料混合物是由染料A、染料B、染料C、染料D四种组份混合制成，各组份的重量份为：

染料A        1~20份，

染料B        10~90份，

染料C        1~20份， 

染料D        10~50份，

作为优选，所述分散染料混合物中，染料A的重量份为1.5~18，更优选为12~40，最优选为2.0~14%；染料B的重量份为15~88，更优选为20~86，最优选为25~85；染料C的重量份为1.5~18，更优选为1.8~16，最优选为2.0~14；染料D的重量份为11~45，更优选为12~40，最优选为13~35。

染料A的通式为（I）:

      （Ⅰ），

通式（Ⅰ）中：X₁选自-H、-Cl、-Br中一种，X₂选自C₁~C₄的烷基或丙烯基中一种。作为优选，染料A选自具有以下通式的染料中的一种或几种：

               （Ⅰa），

               （Ⅰb）， 

             （Ⅰc），

                （Ⅰd），

                （Ⅰe），

               （Ⅰf），

               （Ⅰg），

             （Ⅰh），

染料B的通式选自通式（II-1）或通式（II-2）中一种：

           （II-1），       （Ⅱ-2），

通式（Ⅱ-1）和通式（II-2）中： X₃ 、X₄选自-NH₂、-OH或-H中一种，X₅选自下面通式（a），X₆选自-C₃H₆OCH₃、-C₂H₄OC₄H₉、-C₂H₄OH、-C₂H₄COOC₄H₉、-C₄H₉或-C₂H₄CHOHC₄H₉中一种，X₇选自=O或=NH，

 (a)  ，   

通式a中：R选自-H、C₁~C₄的烷基或-NHCOCH₃中一种。

作为优选，染料B选自具有以下通式的染料中的一种或几种：

                              （Ⅱa），

                           （Ⅱb），

                     （Ⅱc），

                              （Ⅱd），

                           （Ⅱe），

                      （Ⅱf），

                              （Ⅱg），

                           （Ⅱh），

                      （Ⅱi），

               （Ⅱg），

              （Ⅱk），

               （Ⅱl），

                 （Ⅱm），

              （Ⅱn），

                     （Ⅱo），

             （Ⅱp），

染料C的通式为（III）：    

     （Ⅲ），

通式（Ⅲ）中：X₈选自-H、-Cl、-Br或-CN中一种，X₉选自-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃，X₁₀、X₁₁选自C₁-C₄烷基、-CH₂CH=CH₂、-CH₂CH₂CN、CH₂COOCH₃、-CH₂C₆H₅中一种。作为优选，染料C选自具有以下通式的染料中的一种或几种：

       （Ⅲa），

       （Ⅲb），

       （Ⅲc），

       （Ⅲd），

        （Ⅲe），

        （Ⅲf），

        （Ⅲg），

       （Ⅲh），

染料D的通式为（IV）：

               （Ⅳ）

通式（Ⅳ）中：X₁₂选自-OH或-NH₂，X₁₃选自-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃， X₁₄选自下面通式（b），

 (b)  ，   

通式（b）中：Y选自-H或-CH₃。

作为优选，染料D选自具有以下通式的染料中的一种或几种：

                    （Ⅳa），

                （Ⅳb），

               （Ⅳc），

                （Ⅳd），

                    （Ⅳe），

                （Ⅳf），

               （Ⅳg），

               （Ⅳh），

目前在染料商品化过程中会加入助剂，包括分散剂、扩散剂等。本发明所涉及的分散染料混合物中也可以混有一定量的助剂，得到相应的染料制品，上述所述助剂包括萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘甲醛磺酸缩合物、木质素磺酸盐中的一种或几种的复配物，分散染料混合物的总质量与助剂的质量比为1:0.01~1，作为优选，质量比为1:0.03~0.8，最优选为1:0.06~0.6。其中，扩散剂NNO为萘磺酸甲醛缩合物扩散剂；分散剂MF和扩散剂CNF等为烷基萘甲醛磺酸缩合物；市售的分散剂Reax 83A和Reax 85A等为木质素磺酸盐。助剂可以单独使用，也可以两种或者两种以上混合使用。

由于在染料合成过程中会不可避免的会产生一些杂质，同时也没有必要得到纯品染料，因此本发明所涉及的染料均为含有少量杂质的产品。

本发明的一种分散染料混合物的具体制备方法可采用以下三种方法中一种：

（1）将染料A、染料B、染料C和染料D按上述比例混合后加入定量的助剂和水，再用砂磨机或者研磨机等粉碎机进行微粒化；

（2）将染料A、染料B、染料C和染料D分别按照比例与助剂和水混合，再分别用砂磨机或者研磨机等粉碎机进行微粒化，最后再将各组分按照比例进行混合；

（3）由于市售的单一商品染料已经经过微粒化且均含有助剂，因此可以直接按照上述比例将商品染料混合，也可以添加助剂后再混合。

研磨优选在各种研磨机如球磨机、振动机、砂磨机或在捏合机中进行。研磨时按照常规需要添加水分，有助于研磨，水分用量一般为10g干品染料用水18~100ml。研磨后，染料的颗粒大小优选为约0.1~10微米、特别优选为约1微米。干燥可通过真空干燥、喷雾干燥、冷冻干燥、在转鼓式干燥器内进行干燥，作为优选，通过喷雾干燥进行脱水。

本发明适用于涤纶，醋纤，腈纶，聚酯及混纺等疏水性纤维材料的染色的高日晒牢度分散染料混合物及其制品。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明所述的分散染料混合物在染色过程中，不仅体现出令人满意的耐洗、摩擦牢度，而且具有卓越的耐日晒牢度，解决了同类常规高日晒品种二者不能兼顾的问题，具有较好的染色性能。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明，所需原料均可市购，或者采用公知的方法进行合成，但是本分明保护范围并不仅限于此。

实施例 1

将4克具有通式（Ⅰc）的染料A、20克具有通式（Ⅱf）的染料B、5克具有通式（Ⅲe）的染料C、11克具有通式（Ⅳc）的染料D和100g水在500毫升砂磨机中一起研磨3小时，然后进行喷雾干燥（进口温度130℃，出口温度60℃），即得分散染料混合物1，其颜色为深蓝色。

实施例 2

将4克具有通式（Ⅰc）的染料A、20克具有通式（Ⅱf）的染料B、5克具有通式（Ⅲe）的染料C、11克具有通式（Ⅳc）的染料D、4克扩散剂MF和100g水在500毫升砂磨机中一起研磨3小时，然后进行喷雾干燥（进口温度130℃，出口温度60℃），即得分散染料混合物2。

实施例 3

分别将2.9克含通式（Ⅰa）的A染料与0.5克扩散剂MF和10g水、含通式（Ⅱf）的B染料20.5克与2克扩散剂MF和40g水、含通式（Ⅲd）的C染料5.1克与1克扩散剂MF和20g水、含通式（Ⅳc）的D染料11.6克与1.5克扩散剂MF和30g水分别进行混合，再进行研磨后冷冻干燥，最后再将四种染料混合即得分散染料混合物3。

实施例 4

将含有4.1克通式（Ⅰh）的市购的商品染料A、含有19.8克通式（Ⅱg）的市购的商品染料B、含有4.9克通式（Ⅲf）的市购的商品染料C和含有11.8克通式（Ⅳh）的市购的商品染料D进行混合，直接得到该分散染料混合物4。 

实施例 5~20

按照实施例2、实施例3或者4的制备方法，按表1所示的计量数据将含通式（I）的染料A、含通式（II）的染料B、含通式（III）的染料C和含通式（IV）

的染料D与助剂混合制得为本发明所述的分散染料混合物5~分散染料混合物20。

表1：实施例 5~20所用的A、B、C和D染料

应用例

取1克各实施例1~20分别制得的分散染料混合物1~20，分散在1000毫升水中。将上述溶液取出40毫升与160毫升水混合，然后在高温高压染样机中与5.0克超细聚酯纤维利，在pH值4~4.5条件下，于130℃染色60分钟。

采用国标GB/T3921-1997、GB/T3920-1997、GB/T5718-1997、GB/T8427-1998测试其水洗牢度、摩擦牢度、日晒牢度。测试结果如表2所示。

表2

实施方案	水洗牢度	摩擦牢度	日晒牢度
				实施例1	5	4~5	6~7
实施例2	5	5	7
				实施例3	4~5	5	7
实施例4	5	5	7
				实施例5	4~5	5	6~7
实施例6	5	5	7
				实施例7	5	4~5	6~7
实施例8	4~5	5	7
				实施例9	4~5	5	6~7
实施例10	5	5	7
				实施例11	5	4~5	7
实施例12	5	5	7
				实施例13	4~5	5	6~7
实施例14	5	4~5	7
				实施例15	5	5	7
实施例16	4~5	5	7
				实施例17	5	5	6~7
实施例18	5	4~5	7
				实施例19	4~5	5	6~7
实施例20	5	5	7

表2数据显示：本发明中所述分散染料混合物及其制品，不仅具有优越的水洗牢度和摩擦牢度，而且具有卓越的日晒牢度。

Claims (3)

1.一种分散染料混合物，其特征在于，所述的分散染料混合物是由染料A、染料B、染料C、染料D四种组份混合制成，各组份的重量份为：

染料A        1~20份，

染料B        10~90份，

染料C        1~20份， 

染料D        10~50份，

所述的染料A的通式为（I）:

      （Ⅰ），

通式（Ⅰ）中：X₁选自-H、-Cl、-Br中一种，X₂选自C₁~C₄的烷基或丙烯基中一种；

所述的染料B的通式选自通式（II-1）或通式（II-2）中一种：

     

      （II-1），       

（Ⅱ-2），

通式（Ⅱ-1）和通式（II-2）中： X₃ 、X₄选自-NH₂、-OH或-H中一种，X₅选自下面通式（a），X₆选自-C₃H₆OCH₃、-C₂H₄OC₄H₉、-C₂H₄OH、-C₂H₄COOC₄H₉、-C₄H₉或-C₂H₄CHOHC₄H₉中一种，X₇选自=O或=NH，

 (a)  ，   

通式a中：R选自-NHCOCH₃；

所述的染料C的通式为（III）： 

     （Ⅲ），

通式（Ⅲ）中：X₈选自-H、-Cl、-Br或-CN中一种，X₉选自-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃，X₁₀、X₁₁选自C₁-C₄烷基、-CH₂CH=CH₂、-CH₂CH₂CN、CH₂COOCH₃、-CH₂C₆H₅中一种；

所述染料D的通式为（IV）：

               （Ⅳ），

通式（Ⅳ）中：X₁₂选自-OH或-NH₂，X₁₃选自-NHCOCH₃或-NHCOCH₂CH₃， X₁₄选自下面通式（b），

 (b)  ，   

通式（b）中：Y选自-H或-CH₃。

2.根据权利要求1所述的一种分散染料混合物，其特征在于：在所述的分散染料混合物中添加助剂，助剂选自萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘甲醛磺酸缩合物、木质素磺酸盐中的一种或几种的复配物，分散染料混合物的总质量与助剂的质量比为1：0.01~1。

3. 一种如权利要求1所述的一种分散染料混合物在醋纤，腈纶，聚酯及混纺疏水性纤维材料上的应用。