CN102731747B - 可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法 - Google Patents

可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102731747B
CN102731747B CN201210243011.3A CN201210243011A CN102731747B CN 102731747 B CN102731747 B CN 102731747B CN 201210243011 A CN201210243011 A CN 201210243011A CN 102731747 B CN102731747 B CN 102731747B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
resin
polyurethane resin
artificial leather
dry
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210243011.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102731747A (zh
Inventor
吴如舟
孙剑锋
盛海波
刘爱宁
寇光亮
张建英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WENZHOU IMITATION LEATHER CO Ltd
Qingdao Xinyutian Chemical Co Ltd
Original Assignee
WENZHOU IMITATION LEATHER CO Ltd
Qingdao Xinyutian Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WENZHOU IMITATION LEATHER CO Ltd, Qingdao Xinyutian Chemical Co Ltd filed Critical WENZHOU IMITATION LEATHER CO Ltd
Priority to CN201210243011.3A priority Critical patent/CN102731747B/zh
Publication of CN102731747A publication Critical patent/CN102731747A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102731747B publication Critical patent/CN102731747B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

一种染色工艺简单、颜色鲜艳、仿真皮效果好以及生产效率高的可染色干法人造革用聚氨酯树脂。技术方案是：其特征在于由下列重量份的原料组成：(1)聚酯多元醇800份；(2)聚乙二醇：①聚乙二醇1000分子量200份和聚乙二醇3000分子量200份或②聚乙二醇2000分子量400份；(3)聚四氢呋喃二元醇400份；(4)扩链剂：①295份1.6HD或②295份1.6HD和67-168份MDA或③295份1.6HD和67-168份MDA和60-65份MDEA；(5)异氰酸酯MDI825份；(6)溶剂DMF6340-6600份；(7)抗氧剂BBM-S 80-90份。本发明还公开了该聚氨酯树脂的生产方法及其于生产人造革的方法。

Description

可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法
技术领域
本发明涉及一种可染色聚氨酯树脂，尤其是一种染色工艺简单、颜色鲜艳、仿真皮效果好以及生产效率高的可染色干法人造革用聚氨酯树脂、生产方法以及用于生产人造革的方法。
背景技术
目前大部分聚氨酯人造革采用色膏来调整表面颜色，调色工艺复杂，并且不适合小订单生产。很多革厂因为最终产品的颜色和客户样品存在微小的色差而被退货甚至索赔。采用后染色的方法可以极大提高生产效率，革厂只需要生产一种原色人造革，做出后可根据不同的客户要求而染成不同的颜色，并且染出的人造革具有颜色艳丽，通透感强，仿真皮效果好的特点。特别适合成品染色，如服装及箱包用可染色人造革做好后直接进行染色，成品具有同底同色的效果，特别漂亮。
但是，传统的人造革用聚氨酯树脂由于只有分子中氨酯基团具有染色功能，而该基团在分子中所占比例很小，染色速度慢且染色牢度不够好，易迁移等问题。之前也有报道研究湿法超纤用染色树脂的合成，而对干法树脂的合成未见报道。湿法树脂由于成形后存在泡孔，染料水容易进入，所以染色较为容易。而干法树脂由于结膜后表面无孔，水分不能进入所以很难染色。
发明内容
本发明的目的是提供一种染色工艺简单、颜色鲜艳、仿真皮效果好以及生产效率高的可染色干法人造革用聚氨酯树脂、生产方法以及用于生产人造革的方法。
本发明的技术方案是：可染色干法人造革用聚氨酯树脂，其特征在于由下列重量份的原料组成：(1)聚酯多元醇800份；(2)聚乙二醇：①聚乙二醇1000分子量200份和聚乙二醇3000分子量200份或②聚乙二醇2000分子量400份；(3)聚四氢呋喃二元醇400份；(4)扩链剂：①295份1.6HD或②295份1.6HD和67-168份MDA或③295份1.6HD和67-168份MDA和60-65份MDEA；(5)异氰酸酯MDI825份；(6)溶剂DMF6340-6600份；(7)抗氧剂BBM-S 80-90份。
一种制造可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，其特征是包括下列步骤：按照比例秤取各原料，将聚酯多元醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二元醇及抗氧剂投入反应釜中，搅拌均匀后加入部分异氰酸酯，控制NCO/OH＝0.75，70℃聚合2小时后再加入扩链剂及剩余异氰酸酯，经过70-80℃恒温聚合，在异氰酸酯反应完全后终止。
一种利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，其特征是包括下列步骤：(1)利用树脂作干法面料，面料配方为树脂100份，溶剂20-100份，(2)利用树脂作制作底料：底料配方为树脂100份，白色膏5份，溶剂20-100份；(3)将面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，将底料树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，进行揉纹及压花等工艺处理，完成处理后包装成产品。
一种利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行染色的方法，其特征是包括下列步骤：采用水溶性酸性染料，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70～80摄氏度，染色时间持续5～10分钟。将上述原色人造革经过上述条件的染料溶液，经过5～10分钟后进烘箱干燥即可。
本发明的效果是：采用该配方合成的树脂具有优秀的耐水解性能及抗老化功能，具有无黄变效果，可达到10年耐久性。生产树脂的合成方法为预聚体法，采用此方法使得聚氨酯软段与硬段有很好的微相分离，从而提高了聚氨酯的耐热性能及物理机械性能，尤为重要的是提高了树脂表面的滑爽性能，这对干法树脂来说是极为重要的。该树脂还具有染色工艺简单，生产效率高的特点，并且可以进行成品染，即做成制品如鞋子、箱包后再染色。
本发明所采用的原理是：通过选用亲水性多元醇PEG来提高干法聚氨酯树脂的亲水性能，从而酸性染料可以和聚氨酯充分接触而反应着色。同时，选用胺类扩链剂来增加分子内氨基的数量来增加染色性能。选用预聚法合成聚氨酯树脂，提高了聚氨酯树脂的耐热性能及物理机械性能。本发明所制得的聚氨酯材料可以用于服装革、超纤革等各种类型人造革的干法贴面，制革时候面层不需加入色膏，且选用白色的湿法base。
下面结合不限定实施例对本发明做进一步的说明。
具体实施方式
实施案例1：
可染色干法人造革用聚氨酯树脂，由下列重量份的原料组成：
(1)PBA-2000 800份；(2)PEG-1000 200份；(3)PEG-3000 200份；(4)PTMG-2000 400份(5)1.6HD 295g份；(6)MDI 825份；(7)DMF 6340～6350份；(8)抗氧剂80～90份。
制造可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，包括下列步骤：按比例秤取原料，将(1)--(4)和(8)及部分(7)溶剂DMF投入反应装置内，搅拌均匀后加入部分(6)MDI，控制NCO/OH＝0.75，70℃聚合2小时后再加入(5)抗扩链剂1.6HD及剩余(6)MDI，继续在70-80℃聚合，剩余部分(7)DMF分步加入，至MDI完全反应为止。
利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，包括下列步骤：采用上述树脂作为干法面料，配方为树脂100，溶剂20-100，底料配方为树脂100，白色膏5份，溶剂20-100。首先将按上述配方配合的面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，再将按底料配方配合的树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后，入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，并可进行揉纹及压花等工艺处理，完成处理后包装。
利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行染色的方法，包括下列步骤：将原色人造革经过酸性染料的水溶液，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70～80摄氏度，染色时间持续5～10分钟。上述条件的染料溶液，经过5～10分钟后进烘箱干燥即可得到各种颜色的人造革。
实施案例2
可染色干法人造革用聚氨酯树脂，由下列重量份的原料组成：
(1)PBA-2000 800份；(2)PEG-1000 200份；(3)PEG-3000 200份；(4)PTMG-2000 400份；(5)1.6HD 295份(6)MDA 167.8份；(7)MDI 825份；(8)DMF 6500～6600份；(9)抗氧剂BBM-S 80～90份。
制造可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，包括下列步骤：按比例秤取各原料，将原料(1)-(4)、原料(9)抗氧剂BBM-S及部分原料(8)DMF，将其投入反应装置内，搅拌均匀后加入部分原料(7)MDI，控制NCO/OH＝0.75，70℃聚合2小时后再加入原料(5)、原料(6)及剩余(7)MDI，继续在70-80℃聚合，将剩余原料(8)DMF分步加入，至MDI完全反应为止。
利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，包括下列步骤：采用上述树脂作为干法面料，配方为树脂100，溶剂20-100，底料配方为树脂100，白色膏5份，溶剂20-100。首先将按上述配方配合的面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，再将按底料配方配合的树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后，入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，并可进行揉纹及压花等工艺处理，完成处理后包装。
利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行染色的方法，包括下列步骤：将原色人造革经过酸性染料的水溶液，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70～80摄氏度，染色时间持续5～10分钟。上述条件的染料溶液，经过5～10分钟后进烘箱干燥即可得到各种颜色的人造革。
实施案例3
可染色干法人造革用聚氨酯树脂，由下列重量份的原料组成：
(1)PBA-2000 800份；(2)PEG-2000 400份；(3)PTMG-2000 400份；(4)1.6HD 295份；(5)MDA 67.8份；(6)MDEA 60.7份；(7)MDI 825份；(8)DMF 6413.2份；(9)抗氧剂BBM-S 82份。
制造可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，包括下列步骤：按比例秤取上述各原料，将原料(1)-(3)和原料(9)及部分原料(8)DMF投入反应装置内，搅拌均匀后加入部分原料(7)MDI，控制NCO/OH＝0.75，70℃聚合2小时后再加入原料(4)、原料(5)、原料(6)及剩余原料(7)MDI，继续在70-80℃聚合，剩余原料(8)DMF分步加入，至MDI完全反应为止。
利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，包括下列步骤：采用上述树脂作为干法面料，配方为树脂100，溶剂20-100，底料配方为树脂100，白色膏5份，溶剂20-100。首先将按上述配方配合的面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，再将按底料配方配合的树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后，入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，并可进行揉纹及压花等工艺处理，完成处理后包装。
利用可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行染色的方法，包括下列步骤：将原色人造革经过酸性染料的水溶液，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70～80摄氏度，染色时间持续5～10分钟。上述条件的染料溶液，经过5～10分钟后进烘箱干燥即可得到各种颜色的人造革。

Claims (4)

1.可染色干法人造革用聚氨酯树脂，其特征在于由下列重量份的原料组成：(1)2000分子量聚酯多元醇800份，所述聚酯多元醇为1.4BG+AA型，简写为PBA-2000；(2)聚乙二醇：①聚乙二醇1000分子量200份和聚乙二醇3000分子量200份或②聚乙二醇2000分子量400份；(3)2000分子量聚四氢呋喃二元醇400份；(4)扩链剂：①295份1.6HD或②295份1.6HD和67-168份MDA或③295份1.6HD和67-168份MDA和60-65份MDEA；(5)异氰酸酯MDI825份；(6)溶剂DMF6340-6600份；(7)抗氧剂BBM-S80-90份。
2.一种生产权利要求1所述的可染色干法人造革用聚氨酯树脂的方法，其特征是包括下列步骤：按照比例秤取各原料，将聚酯多元醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二元醇、抗氧剂及部分溶剂DMF投入反应釜中，搅拌均匀后加入部分异氰酸酯，控制NCO/OH＝0.75，70℃聚合2小时后再加入扩链剂及剩余异氰酸酯，经过70-80℃恒温聚合，剩余部分溶剂DMF分步加入，在异氰酸酯反应完全后终止。
3.一种利用权利要求1所述的可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产人造革的方法，其特征是包括下列步骤：(1)利用树脂作干法面料，面料配方为树脂100份，溶剂20-100份，(2)利用树脂作制作底料：底料配方为树脂100份，白色膏5份，溶剂20-100份；(3)将面料树脂涂覆于离型纸上，烘干，将底料树脂涂覆于面料树脂上，烘干至半干的时候与白色湿法base贴合，滚压后入烘箱继续烘干，然后从离型纸上剥离，收卷，进行揉纹及压花工艺处理，完成处理后包装成产品。
4.一种利用权利要求1所述的可染色干法人造革用聚氨酯树脂生产的人造革进行快速染色的方法，其特征是包括下列步骤：采用水溶性酸性染料，控制染料浓度为千分之一到千分之十，染料溶液温度为70～80摄氏度，染色时间持续5～10分钟。
CN201210243011.3A 2012-07-16 2012-07-16 可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法 Active CN102731747B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210243011.3A CN102731747B (zh) 2012-07-16 2012-07-16 可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210243011.3A CN102731747B (zh) 2012-07-16 2012-07-16 可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102731747A CN102731747A (zh) 2012-10-17
CN102731747B true CN102731747B (zh) 2015-04-22

Family

ID=46988110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210243011.3A Active CN102731747B (zh) 2012-07-16 2012-07-16 可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102731747B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103342797A (zh) * 2013-07-16 2013-10-09 山东泽辉高科涂层有限公司 一种超细纤维合成革用聚氨酯树脂
CN103524704B (zh) * 2013-10-09 2015-10-14 旭川化学（苏州）有限公司 一种干法压花变色树脂及其制备方法与应用
CN103696273B (zh) * 2013-10-28 2015-09-30 浙江德美博士达高分子材料有限公司 一种基于水性树酯的染色革制造方法及染色革
CN103804627B (zh) * 2014-02-19 2016-03-30 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种湿式高剥离聚氨酯树脂及其制备方法
CN103992458A (zh) * 2014-06-11 2014-08-20 苏州大学 一种超高强度的聚氨酯脲超分子水凝胶及其制备方法
KR101959146B1 (ko) * 2017-12-27 2019-03-15 효성티앤씨 주식회사 염색성이 개선된 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법
CN109749050A (zh) * 2018-12-20 2019-05-14 浙江华大树脂有限公司 一种干法合成革用聚酯型高滑爽型面料聚氨酯树脂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381449A (zh) * 2008-10-14 2009-03-11 太仓市旭川树脂有限公司 一种人造革用聚氨酯树脂
CN101381962A (zh) * 2008-10-20 2009-03-11 青岛新宇田化工有限公司 防水、透湿人造革及其制备方法
CN101812808A (zh) * 2009-12-30 2010-08-25 青岛新宇田化工有限公司 一种耐水解水性聚氨酯人造革配方及其制造方法
CN101949098A (zh) * 2010-08-28 2011-01-19 浙江禾欣实业集团股份有限公司 表面易染色聚氨酯合成革的制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381449A (zh) * 2008-10-14 2009-03-11 太仓市旭川树脂有限公司 一种人造革用聚氨酯树脂
CN101381962A (zh) * 2008-10-20 2009-03-11 青岛新宇田化工有限公司 防水、透湿人造革及其制备方法
CN101812808A (zh) * 2009-12-30 2010-08-25 青岛新宇田化工有限公司 一种耐水解水性聚氨酯人造革配方及其制造方法
CN101949098A (zh) * 2010-08-28 2011-01-19 浙江禾欣实业集团股份有限公司 表面易染色聚氨酯合成革的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102731747A (zh) 2012-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102731747B (zh) 可染色干法人造革聚氨酯树脂、生产方法及其用于生产人造革的方法
CN102015780B (zh) 用水性2k涂料组合物涂布的基材和制品
AU2005322215B2 (en) Color harmonization coatings for articles of manufacture comprising different substrate materials
CN106220817B (zh) 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法
CN102015804B (zh) 聚碳二亚胺
CN104153204B (zh) 一种无溶剂双组分聚氨酯合成革的滚涂式制备方法及设备和制备的合成革
CN103030778B (zh) 易染色合成革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN107353383B (zh) 一种合成革用无溶剂型光致变色蓄能发光聚氨酯的制备方法
CN104262571B (zh) 一种柔软的高固含水性聚氨酯树脂的制备方法及其应用
CN103073692A (zh) 一种水性聚氨酯的生产方法
CN107793544A (zh) 一种环保聚氨酯固化剂及其制备方法和应用
CN109280149A (zh) 高耐候性红色水性聚氨酯乳液的合成方法
CN106317366B (zh) 一种耐醇溶剂、耐磨、耐黄变的面层聚氨酯树脂及其制备方法
CN106543409A (zh) 湿气硬化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法、使用方法与用途
CN102212183A (zh) 一种仿真皮超细纤维合成革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN105025989A (zh) 用于对高尔夫球染色的方法和经染色的高尔夫球
CN102533201A (zh) 一种合成革用二液型速成即剥离聚氨酯树脂粘结剂的制备方法
CN103046376A (zh) 一种耐黄变湿气固化聚氨酯镜面光油及其制备方法
CN109096466A (zh) 一种生物基水性聚氨酯贝斯的制备方法
CN104893537A (zh) 一种具有高拉伸力涂层薄膜的水性聚氨酯涂料的生产工艺
CN107759759B (zh) 一种合成革用封闭型无溶剂聚氨酯的制备方法及应用
CN109734868A (zh) 一种超细纤维合成革专用的高物性高染色聚氨酯树脂及其制备方法
CN102977764A (zh) 一种耐候性皮革涂饰剂
CN101157841A (zh) 服装人造革用环境友好型水性聚氨酯热溶胶的制备方法
CN104760370A (zh) 基于物理应力的可变色多层制品及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant