CN102718723A - 制备苯磺隆的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备苯磺隆的方法，该方法包括以下步骤：将邻甲氧羰基苯磺酰胺与氯甲酸乙酯在溶剂中反应，过滤，干燥得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体；将所述邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体溶解在溶剂中，再滴加2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液，搅拌加热，反应得到苯磺隆，纯度≥95％。本发明采用氯甲酸乙酯为酰胺剂，通过冰浴控制反应温度，并控制滴加氯甲酸乙酯的速度，使其在溶剂中与邻甲氧羰基苯磺酰胺发生反应，得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯，再进一步与均三嗪反应得到苯磺隆。本发明采用氯甲酸乙酯作为原料，较光气、三光气和草酰氯相比，具有操作简单、生产安全性高、成本低和三废产生量小的优点。
Description
技术领域
本发明涉及除草剂农药技术领域，具体地说，涉及一种制备苯磺隆的方法。
背景技术
苯磺隆属于选择性内吸收传导型磺酰脲类除草剂，英文名称Tribenuronmethyl，化学名称为2-[4-甲氧基-6-1，3，5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲酰胺基磺酰基]苯甲酸，分子式C15H17N5O6S，结构式如式(I)所示。
目前，其合成方法一般采用异氰酸酯路线，邻甲氧羰基苯磺酰胺和草酰氯反应得到2-甲酸甲酯-3-苯磺酰基异氰酸酯；或者由邻甲氧羰基苯磺酰胺和光气或三光气(固体光气)反应，得到2-甲酸甲酯-3-苯磺酰基异氰酸酯。原料草酰氯价格昂贵，造成产品成本较高；光气有剧毒，给原料贮存、运输和生产环境带来不利影响；三光气法需要在密闭的体系中和较高的温度下反应，而且需要使用二甲苯和催化剂，在合成苯磺隆时必须密闭反应24h。三光气的生产还不具规模，价格较高，尚无稳定的原料来源，造成产品成本较高，同时也不能完全排除光气的毒性。
综上可知，现有技术在制备苯磺隆时存在操作复杂、生产安全性低、成本昂贵和环境不友好的缺点和不足。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种制备苯磺隆的方法，本发明具有操作简单、生产安全性高、成本低和三废产生量小的优点。
本发明通过以下技术方案实现：
一种制备苯磺隆的方法，所述方法包括以下步骤：将邻甲氧羰基苯磺酰胺与氯甲酸乙酯在溶剂中反应，过滤、干燥后得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体；将所述邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体溶解在溶剂中，再滴加2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪，搅拌加热，反应得到苯磺隆。
优选的，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺、所述氯甲酸乙酯和所述2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪的摩尔比为1∶1.0～1.8∶1.0～1.08。进一步优选的，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺、所述氯甲酸乙酯和所述2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪的摩尔比为1∶1.3～1.6∶1.03～1.05。
优选的，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺与所述氯甲酸乙酯反应的具体步骤为：在0℃～5℃向含有缚酸剂、水、丙酮或乙醇和邻甲氧羰基苯磺酰胺的溶液中，滴加氯甲酸乙酯，滴加滴毕后，升温至10℃～20℃，反应得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯。进一步优选的，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺与所述氯甲酸乙酯反应的具体步骤为：在0℃～5℃向含有缚酸剂、水、丙酮或乙醇和邻甲氧羰基苯磺酰胺的溶液中，滴加氯甲酸乙酯，滴加滴毕后，升温至13℃～18℃，反应得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯。
优选的，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺和所述氯甲酸乙酯反应的溶剂为丙酮或乙醇。
优选的，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺和所述氯甲酸乙酯的反应还加入了缚酸剂。进一步优选的，所述缚酸剂为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、三甲胺、三乙胺或吡啶中的一种或几种混合。
优选的，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯和所述2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪反应的溶剂是甲苯。
在本发明中，将邻甲氧羰基苯磺酰胺与氯甲酸乙酯在溶剂中反应得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体的反应式如式(II)所示。
在本发明中，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯是合成苯磺隆的中间体，其与2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪在溶剂中反应得到苯磺隆的反应式如式(III)所示。
从式(II)和式(III)可知，本发明在制备苯磺隆的过程中，产生氯化氢和乙醇，氯化氢可制备盐酸，乙醇可以制备工业乙醇，因此本发明提供的制备方法无有害物质的生成，废水的排放量较小。
从上述技术方案可以看出，本发明提供的制备苯磺隆的方法，包括将邻甲氧羰基苯磺酰胺与氯甲酸乙酯在溶剂中反应，过滤、干燥得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体；将邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体溶解在溶剂中，再滴加2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪到溶剂中，搅拌加热，反应得到苯磺隆。本发明采用氯甲酸乙酯为酰胺剂，冰浴控制反应温度，并控制滴加氯甲酸乙酯的速度，在溶剂中与邻甲氧羰基苯磺酰胺发生反应得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯这一中间体，该中间体再进一步与均三嗪反应得到苯磺隆。本发明采用氯甲酸乙酯作为原料，较光气、三光气和草酰氯相比，具有操作简单、生产安全性高、成本低和三废产生量小的优点。
具体实施方式
为了进一步说明本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
在5000升反应釜中，加入21.4千克碳酸钾、水、43.2升丙酮，13.6千克邻甲氧羰基苯磺酰胺，搅拌成糊状并降温至5℃，滴加氯甲酸乙酯8.463千克，升温至20℃，反应3h以上，过滤、干燥后得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体；
将8.736千克2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪用甲苯溶解，得到2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液；
将上述所得的邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体溶解在甲苯中，在50℃滴加2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液，控制滴加时间1h，在此温度下保温8h，然后进行蒸馏，过滤，烘干，即得苯磺隆原药18.8千克，计算收率为79.32％，测定苯磺隆的含量为95.33％。
实施例2
在5000升反应釜中，加入21.4千克吡啶、水、43.2升丙酮，13.6千克邻甲氧羰基苯磺酰胺，搅拌成糊状并降温至3℃，滴加氯甲酸乙酯9.114千克，升温至18℃，反应3h以上，过滤、干燥后得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体；
将8.82千克2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪用甲苯溶解，得到2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液；
将上述所得邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体溶解在甲苯中，在50℃滴加2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液，控制滴加时间1h，在此温度下保温8h，然后进行蒸馏，过滤，烘干，即得苯磺隆原药19.4千克，计算收率得81.86％，测定苯磺隆的含量为96.13％。
实施例3
在5000升反应釜中，加入16.4千克氢氧化钠、水、43.2升乙醇，13.6千克邻甲氧羰基苯磺酰胺，搅拌成糊状并降温至2℃，滴加氯甲酸乙酯8.463千克，升温至13℃，反应3h以上，过滤、干燥后得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体；
将8.736千克2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪用甲苯溶解，得到2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液；
将上述所得邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体溶解在甲苯中，在50℃滴加2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液，控制滴加时间1h，在此温度下保温8h，然后进行蒸馏，过滤，烘干，即得苯磺隆原药18.97千克，计算收率为79.97％，测定苯磺隆的含量为96.36％。
实施例4
在5000升反应釜中，加入16.4千克三乙胺、水、43.2升乙醇，13.6邻甲氧羰基苯磺酰胺，搅拌成糊状并降温至0℃，滴加氯甲酸乙酯9.114千克，升温至10℃，反应3h以上，过滤、干燥后得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体；
将8.82千克2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪用甲苯溶解，得到2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液；
将上述所得邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体溶解在甲苯中，在50℃滴加2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪溶液，控制滴加时间1h，在此温度下保温8h，然后进行蒸馏，过滤，烘干，即得苯磺隆原药19.54千克，计算收率为82.38％，测定苯磺隆的含量为96.22％。
从上述实施例可以看出，本发明提供的制备苯磺隆的方法采用了氯甲酸乙酯为酰胺剂，较光气、三光气和草酰氯相比，具有操作简单、生产安全性高、成本低和三废产生量小的优点。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖性特点相一致的最宽的范围。
Claims (9)
1.一种制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：将邻甲氧羰基苯磺酰胺与氯甲酸乙酯在溶剂中反应，过滤、干燥后得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体；将所述邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯固体溶解在溶剂中，再滴加2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪，搅拌加热，反应得到苯磺隆。
2.根据权利要求1所述的制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺、所述氯甲酸乙酯和所述2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪的摩尔比为1∶1.0～1.8∶1.0～1.08。
3.根据权利要求2所述的制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺、所述氯甲酸乙酯和所述2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪的摩尔比为1∶1.3～1.6∶1.03～1.05。
4.根据权利要求1所述的制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺与所述氯甲酸乙酯反应的具体步骤为：在0℃～5℃向含有缚酸剂、水、丙酮或乙醇和邻甲氧羰基苯磺酰胺的溶液中，滴加氯甲酸乙酯，滴加滴毕后，升温至10℃～20℃，反应得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯。
5.根据权利要求4所述的制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺与所述氯甲酸乙酯反应的具体步骤为：在0℃～5℃向含有缚酸剂、水、丙酮或乙醇和邻甲氧羰基苯磺酰胺的溶液中，滴加氯甲酸乙酯，滴加滴毕后，升温至13℃～18℃，反应得到邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯。
6.根据权利要求1所述的制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺和所述氯甲酸乙酯反应的溶剂为丙酮或乙醇。
7.根据权利要求1所述的制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺和所述氯甲酸乙酯的反应还加入了缚酸剂。
8.根据权利要求7所述的制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述缚酸剂为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、三甲胺、三乙胺或吡啶中的一种或几种混合。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的制备苯磺隆的方法，其特征在于，所述邻甲氧羰基苯磺酰胺甲酸乙酯和所述2-甲氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪反应的溶剂是甲苯。
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