CN102677031B - 制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜 - Google Patents

制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜 Download PDF

Info

Publication number
CN102677031B
CN102677031B CN201210158057.5A CN201210158057A CN102677031B CN 102677031 B CN102677031 B CN 102677031B CN 201210158057 A CN201210158057 A CN 201210158057A CN 102677031 B CN102677031 B CN 102677031B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
metal
film
porous
colloidal sol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210158057.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102677031A (zh
Inventor
温兆银
胡英瑛
吴相伟
曹佳弟
吴梅芬
张敬超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Original Assignee
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Ceramics of CAS filed Critical Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority to CN201210158057.5A priority Critical patent/CN102677031B/zh
Publication of CN102677031A publication Critical patent/CN102677031A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102677031B publication Critical patent/CN102677031B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜，提供了一种制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法，该方法包括以下步骤：a）将金属盐和在惰性气氛下高温分解为碳的聚合物加入到氨水溶液中，持续搅拌得到均匀溶胶，并将得到的均匀溶胶继续搅拌至溶胶预凝胶化为浆料；b）将步骤a）中得到的浆料涂覆在固体基片表面，干燥得到涂层；以及c）将步骤b）中得到的涂层进行热处理，从而在固体基片表面上得到金属/碳纳米复合的多孔膜。

Description

制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜
技术领域
本发明属于功能材料领域，涉及一种在固体表面上制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜，该金属/碳纳米复合的多孔膜具有抗腐蚀和高电传导性等特点，且适用于多种类型的基底，可有效地应用于催化、电化学、传感器、吸波器件等领域。
背景技术
纳米复合材料由于其各组分在性能上能互相取长补短，产生协同效应，且结合纳米尺寸效应等优势，使得其综合性能优于原组成材料而满足各种不同的要求，被广泛应用于航空航天、国防、交通、体育等领域。一般地讲，纳米复合材料是以粉体和块体的形式加以合成和研究，合成方法有很多，如微乳液法（参见美国专利申请08071132）、醇盐溶胶凝胶法（参见J.Electroanal.Chem.2002,536,37）、高温熔融渗透法（参见美国专利申请2004016318A1）、电沉积法等，其中微乳液法和高温熔融渗透法可控性不强，而醇盐溶胶凝胶法的原料成本较高，电沉积法合成规模不易扩大。同时，将纳米复合材料以薄膜的形式合成出来更是一个技术难点。最近，Rao等人通过湿化学法将纳米颗粒分散在有机介质中形成纳米复合膜（参见美国专利申请2007254107A1），可用于光学、电学和结构学领域。Yokotsuka等人将氧化硅与有机物纳米复合物组成多孔膜用于电子器件（参见日本专利申请2003342411A）。但是，将由金属和碳的纳米复合纤维组成的多孔膜用以综合碳抗腐蚀和金属高电传导性的技术仍是空白。因此，探索一种制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法有重要的意义。
因此，本领域迫切需要开发出一种简单、高效、低成本、可规模化实施地制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法，以制备呈金属/碳纳米复合纤维组成的网状结构，膜的厚度和孔隙分布均匀，且膜的结构参数可控，并且还结合了碳耐腐蚀和金属高电导率的特点，适用于多种类型的基底，可作为一种新型的多孔复合膜而应用于催化、电化学、传感器、吸波器件等相关领域。
发明内容
本发明提供了一种新颖的制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜，从而解决了现有技术中存在的问题。
一方面，本发明提供了一种制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法，该方法包括以下步骤：
a）将金属草酸盐或金属羰基盐和在惰性气氛下高温分解为碳的聚合物加入到氨水溶液中，持续搅拌得到均匀溶胶，并将得到的均匀溶胶继续搅拌至溶胶预凝胶化为浆料；
b）将步骤a）中得到的浆料涂覆在固体基片表面，干燥得到涂层；以及
c）将步骤b）中得到的涂层进行热处理，从而在固体基片表面上得到金属/碳纳米复合的多孔膜。
在一个优选的实施方式中，所述固体基片选自：陶瓷基片、金属基片、玻璃基片和半导体基片。
在另一个优选的实施方式中，所述金属草酸盐或金属羰基盐选自二水合草酸镍、四羰基镍、二水合草酸铁、五羰基铁、二水合草酸钴、六羰基铬和六羰基钨。
在另一个优选的实施方式中，所述在惰性气氛下高温分解为碳的聚合物选自：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇和聚氧化乙烯。
在另一个优选的实施方式中，所述金属/碳纳米复合的多孔膜由碳和金属的复合材料组成，其中，所述碳材料选自石墨、碳黑、活性炭、碳纤维和石墨烯，所述金属材料选自铁、钴、镍、铬和钨，以及它们的合金和混合物。
在另一个优选的实施方式中，所述氨水溶液选自氨水的有机溶液和水溶液。
在另一个优选的实施方式中，所述涂覆的方法选自：滴覆、流延、旋涂和提拉。
在另一个优选的实施方式中，所述干燥的方法选自：加热干燥、气氛干燥、减压干燥和真空干燥。
在另一个优选的实施方式中，所述热处理的温度为300-1000℃。
在另一个优选的实施方式中，所述热处理在真空或惰性气氛下进行，其中所述惰性气氛采用氩气、氮气、氩氢混合气或者氮氢混合气。
另一方面，本发明提供了一种由上述方法制备的金属/碳纳米复合的多孔膜。
再一方面，本发明涉及上述金属/碳纳米复合的多孔膜在催化、电化学、传感器、吸波器件和光电领域中的应用。
附图说明
图1是本申请实施例1中包覆在氧化铝表面的多孔镍碳膜的X射线衍射图谱。
图2是本申请实施例1中多孔镍碳膜的扫描电子显微镜照片和透射电子显微照片，图2中的（a）和（b）分别表示多孔镍碳膜的表面和截面扫描电镜照片，（c）和（d）分别表示多孔镍碳膜的高倍和高分辨透射电镜照片。
具体实施方式
本发明的发明人在经过了广泛而深入的研究之后发现，通过使用特定步骤的成本低、工艺简单、容易控制的非醇盐溶胶凝胶法在固体基片表面直接包覆一层孔径厚度可控、具有良好电导性的金属/碳纳米复合的多孔膜，可有效地制备能够应用于催化、电化学、传感器、吸波器件、光电等相关领域的多孔膜。基于上述发现，本发明得以完成。
在本发明的第一方面，提供了一种制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法，该方法包括以下步骤：
a）将金属盐与在惰性气氛下高温分解为碳的聚合物按照一定的摩尔比加入到一定浓度的氨水溶液中，持续搅拌得到均匀溶胶；并将得到的均匀溶胶继续搅拌至溶胶预凝胶化为浆料；
b）将步骤a）中得到的浆料涂覆在固体基片表面，干燥至溶剂完全挥发，得到涂层；
c）将步骤b）中得到的涂层进行热处理，从而在基片表面得到金属/碳纳米复合的多孔膜。
在本发明中，所述金属/碳纳米复合的多孔膜由碳和金属的复合材料组成，其中碳材料选自石墨、碳黑、活性炭、碳纤维、石墨烯等，金属材料选自铁、钴、镍、铬、钨等金属以及它们的合金和混合物。
在本发明中，所述固体基片可为陶瓷基片，也可扩展为其他固体基片，优选金属、玻璃和半导体等基片，视所应用的场合而定。
在本发明中，所述金属盐可为二水合草酸镍，也可扩展为其他金属的草酸盐、羰基盐等在惰性气氛下直接分解为金属的盐类，视所要得到的金属而定。
在本发明中，所述聚合物为在惰性气氛下高温分解为碳的聚合物，优选为聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、聚乙烯醇缩丁醛（PVB）、聚乙烯醇（PVA）、聚氧化乙烯（PEO）等中的任一种。
在本发明中，所述氨水溶液可以为氨水的有机溶液或水溶液。
在本发明中，所述制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法为溶胶凝胶法，具有非醇盐法制备多孔膜的溶胶凝胶工艺特征。
在本发明中，所述涂覆技术可以是滴覆、流延、旋涂或提拉等技术。
在本发明中，所述干燥方式为加热干燥，也可扩展为气氛干燥，减压干燥，真空干燥等其他干燥方式。
在本发明中，所述热处理的温度范围为固体基片能承受的温度范围，优选为300-1000℃，视基片类型以及金属盐和聚合物的类型和比例而定。
在本发明中，所述热处理可以在真空或者惰性气氛下进行，其中惰性气氛可以是氩气、氮气、氩氢混合气或者氮氢混合气。
在本发明的第二方面，提供了一种由上述方法制备的金属/碳纳米复合的多孔膜。该金属/碳纳米复合的多孔膜与基片有良好的结合且孔径厚度可控。
在本发明的第三方面，涉及上述金属/碳纳米复合的多孔膜在催化、电化学、传感器、吸波器件、光电等相关领域中的应用。
本发明的主要优点在于：
（1）得到的多孔膜由金属/碳纳米复合纤维组成，碳与金属在膜中分散均匀；
（2）得到的多孔膜厚度和孔隙分布均匀；
（3）得到的多孔膜中的孔径和厚度均能通过氨水或聚合物的浓度和浆料的粘度等来调节；
（4）得到的多孔膜与基片直接接触，结合良好；
（5）得到的多孔膜中的金属由于有碳的保护，因此有好的抗腐蚀性能；
（6）得到的多孔膜由于有金属内核，对电子有好的传导性能；
（7）处理方法简单易行，成本低；
（8）原料选择性强，价格较低。
实施例
下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是，应该明白，这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。
实施例1
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。将浆料滴覆在洗净的氧化铝表面，干燥至溶剂完全挥发。将干燥后得到的样品在550℃的惰性气氛保护下进行热处理2小时，即得多孔镍碳膜。
图1为本实施例中多孔镍碳膜的X射线衍射图谱。图1中实心菱形所示的三个尖锐衍射峰（44.5°、51.8°和76.4°）对应金属镍（标准卡片库编号：04-0850），空心圆形所示的一个宽峰对应石墨型碳（标准卡片库编号：41-1487）。
图2为本实施例中多孔镍碳的扫描电子显微镜照片和透射电子显微镜照片，图2中的（a）和（b）分别表示多孔镍碳膜的表面和截面扫描电镜照片，（c）和（d）分别表示多孔镍碳膜的高倍和高分辨透射电镜照片。由图2可见，所获得的镍碳膜呈现均匀的多孔结构，孔径为15-25μm，厚度约为60μm。对照高分辨透射电镜的结果，镍碳膜中镍（深色部分）被不同厚度的碳（浅色部分）所包裹，体现出纳米级的复合。
扫描电子显微镜测试所获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布，测试结果如下表1所示。
实施例2
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVP加入到8mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布如下表1所示。
由表1中数据可以看出，多孔膜与氧化铝的结合强，但是平均孔径较实施例1小。
实施例3
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVP加入到5mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布如下表1所示。
由表1中数据可以看出，多孔膜与氧化铝的结合强，但是平均孔径也较实施例1小。
实施例4
将0.01mol二水合草酸镍与0.01mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布如下表1所示。
由表1中数据可以看出，多孔膜与氧化铝的结合强，但是平均孔径较实施例1相差不大。
实施例5
将0.01mol二水合草酸镍与0.005mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布如下表1所示。
由表1中数据可以看出，多孔膜与氧化铝的结合强，但是平均孔径较实施例1相差不大，孔径分布范围较广。
实施例6
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVP加入到13.4mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布如下表1所示。
由表1中数据可以看出，浆料粘度过低，多孔膜与氧化铝的结合弱。
实施例7
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVP加入到10mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布如下表1所示。
由表1中数据可以看出，多孔膜与氧化铝的结合强，但是平均孔径较实施例1小，孔径分布范围较广。
实施例8
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVP加入到6.7mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布如下表1所示。
由表1中数据可以看出，多孔膜与氧化铝的结合强，但是平均孔径较实施例1小。
实施例9
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVP加入到3mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀蓝色溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度和孔径分布如下表1所示。
由表1中数据可以看出，浆料粘度过高，多孔膜与氧化铝的结合弱。
表1：实施例1-9所对应的实验参数和样品的孔径和膜基结合程度
*浆料的粘度取100转/分钟时测得的粘度
由表1可见，利用本发明的处理方法得到的金属/碳纳米复合的多孔膜的厚度和孔隙分布均匀，可通过调节实验参数来调整多孔膜的结构参数。
实施例10
将0.01mol四羰基镍与0.02mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔镍碳膜的膜基结合程度良好，孔径分布为16-27μm。
实施例11
将0.01mol二水合草酸铁与0.02mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔铁碳膜的膜基结合程度良好，孔径分布为15-25μm。
实施例12
将0.01mol五羰基铁与0.02mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔铁碳膜的膜基结合程度良好，孔径分布为17-28μm。
实施例13
将0.01mol二水合草酸钴与0.02mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔铁碳膜的膜基结合程度良好，孔径分布为15-25μm。
实施例14
将0.01mol六羰基铬与0.02mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔铁碳膜的膜基结合程度良好，孔径分布为18-28μm。
实施例15
将0.01mol六羰基钨与0.02mol PVP加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔铁碳膜的膜基结合良好，孔径分布为15-22μm。
实施例16
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVB加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔铁碳膜的膜基结合良好，孔径分布为14-21μm。
实施例17
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PVA加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔铁碳膜的膜基结合良好，孔径分布为18-27μm。
实施例18
将0.01mol二水合草酸镍与0.02mol PEO加入到6mol/L的氨水乙醇溶液中，在室温下持续搅拌得到均匀溶胶。将此溶胶继续搅拌使溶胶预凝胶化成为具有一定粘度的浆料。
其余内容均同实施例1中所述。
本实施例获得的多孔铁碳膜的膜基结合良好，孔径分布为18-28μm。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (12)

1.一种制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
a）将金属草酸盐或金属羰基盐和在惰性气氛下高温分解为碳的聚合物加入到氨水溶液中，持续搅拌得到均匀溶胶，并将得到的均匀溶胶继续搅拌至溶胶预凝胶化为浆料；
b）将步骤a）中得到的浆料涂覆在固体基片表面，干燥得到涂层；以及
c）将步骤b）中得到的涂层进行热处理，从而在固体基片表面上得到金属/碳纳米复合的多孔膜，其中，所述热处理在真空或惰性气氛下进行。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固体基片选自：陶瓷基片、金属基片、玻璃基片和半导体基片。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属草酸盐或金属羰基盐选自二水合草酸镍、四羰基镍、二水合草酸铁、五羰基铁、二水合草酸钴、六羰基铬和六羰基钨。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述在惰性气氛下高温分解为碳的聚合物选自：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇和聚氧化乙烯。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属/碳纳米复合的多孔膜由碳和金属的复合材料组成，其中，所述碳材料选自石墨、碳黑、活性炭、碳纤维和石墨烯，所述金属材料选自铁、钴、镍、铬和钨，以及它们的合金和混合物。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氨水溶液选自氨水的有机溶液和水溶液。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述涂覆的方法选自：滴覆、流延、旋涂和提拉。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述干燥的方法选自：加热干燥、气氛干燥、减压干燥和真空干燥。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述热处理的温度为300-1000℃。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述惰性气氛采用氩气、氮气、氩氢混合气或者氮氢混合气。
11.一种金属/碳纳米复合的多孔膜，它是由权利要求1-10中任一项的方法制备的。
12.权利要求11的金属/碳纳米复合的多孔膜在催化、电化学、传感器、吸波器件和光电领域中的应用。
CN201210158057.5A 2012-05-18 2012-05-18 制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜 Active CN102677031B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210158057.5A CN102677031B (zh) 2012-05-18 2012-05-18 制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210158057.5A CN102677031B (zh) 2012-05-18 2012-05-18 制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102677031A CN102677031A (zh) 2012-09-19
CN102677031B true CN102677031B (zh) 2014-09-10

Family

ID=46809564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210158057.5A Active CN102677031B (zh) 2012-05-18 2012-05-18 制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102677031B (zh)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772729B (zh) * 2014-01-26 2016-01-20 江苏科德宝建筑节能科技有限公司 一种抗菌性薄膜的制备方法
CN103820047B (zh) * 2014-01-26 2015-07-22 江苏兴华胶带股份有限公司 一种纳米功能性薄膜
CN103831221B (zh) * 2014-01-26 2015-06-24 江苏科德宝建筑节能科技有限公司 一种抗菌性薄膜的制备方法
CN103753928B (zh) * 2014-01-26 2015-07-29 江苏兴华胶带股份有限公司 一种纳米功能性薄膜的制备方法
CN103756589B (zh) * 2014-01-26 2015-10-14 江苏兴华胶带股份有限公司 一种纳米功能性薄膜的制备方法
CN103820048B (zh) * 2014-01-26 2015-08-19 江苏兴华胶带股份有限公司 一种纳米功能性薄膜
CN103739865B (zh) * 2014-01-26 2016-01-20 江苏科德宝建筑节能科技有限公司 一种抗菌性薄膜
CN103770427B (zh) * 2014-01-26 2015-09-30 江苏兴华胶带股份有限公司 一种纳米功能性薄膜的制备方法
CN103773262B (zh) * 2014-01-26 2015-09-30 江苏兴华胶带股份有限公司 一种纳米功能性薄膜
CN104745853B (zh) * 2015-04-23 2017-01-18 苏州第一元素纳米技术有限公司 一种泡沫铝/纳米碳复合材料的制备方法
CN105110314B (zh) * 2015-07-28 2017-03-08 大连理工大学 一种内嵌金属氧化物中空纳米颗粒的氮掺杂纳米泡沫碳的合成方法
CN105753336B (zh) * 2016-01-25 2018-01-16 浙江大学 一种表面具有阵列多孔结构的碳—氧化镍复合薄膜及其制备方法
CN107176604B (zh) * 2016-03-10 2019-08-02 中国科学院金属研究所 一种碳素材料表面原位生成纳米碳化物涂层的方法
CN106345319B (zh) * 2016-08-25 2019-05-17 浙江大学 一种无支撑活性炭全碳膜及其制备方法和应用
CN108746622B (zh) * 2018-06-20 2021-03-23 长沙理工大学 一种新型多孔镍/石墨复合自支撑膜材料及其制备方法
CN109395752A (zh) * 2018-06-20 2019-03-01 长沙理工大学 一种自支撑双金属磷化物Ni2P-Cu3P复合材料及其制备方法
CN108754482A (zh) * 2018-06-20 2018-11-06 长沙理工大学 一种新型多孔NiCuC合金膜材料及其制备方法
CN113764680B (zh) * 2021-07-28 2023-08-22 中山大学 一种用于微生物燃料电池的高活性碳基电极材料及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101029147A (zh) * 2007-03-05 2007-09-05 四川大学 金属化合物/碳纳米复合材料及其制备方法
CN101186737A (zh) * 2007-06-19 2008-05-28 东南大学 氧化铁超细杆阵列的制备方法
CN101626075A (zh) * 2009-08-03 2010-01-13 北京化工大学 锡碳复合纳米纤维薄膜负极材料及其制备方法
CN102134762A (zh) * 2011-04-22 2011-07-27 东华大学 一种聚乙烯吡咯烷酮/Fe3O4复合纤维的制备方法
CN102229780A (zh) * 2011-05-25 2011-11-02 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 金属硫化物隔热涂料及其制备方法
CN102276158A (zh) * 2011-05-17 2011-12-14 太原理工大学 一种偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合荧光膜的制备方法
CN102316964A (zh) * 2009-03-27 2012-01-11 株式会社百奥尼 纳米多孔膜及其制备方法
CN102324302A (zh) * 2011-06-13 2012-01-18 郑州大学 基于一维金属/碳纳米管同轴异质结的超级电容的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101029147A (zh) * 2007-03-05 2007-09-05 四川大学 金属化合物/碳纳米复合材料及其制备方法
CN101186737A (zh) * 2007-06-19 2008-05-28 东南大学 氧化铁超细杆阵列的制备方法
CN102316964A (zh) * 2009-03-27 2012-01-11 株式会社百奥尼 纳米多孔膜及其制备方法
CN101626075A (zh) * 2009-08-03 2010-01-13 北京化工大学 锡碳复合纳米纤维薄膜负极材料及其制备方法
CN102134762A (zh) * 2011-04-22 2011-07-27 东华大学 一种聚乙烯吡咯烷酮/Fe3O4复合纤维的制备方法
CN102276158A (zh) * 2011-05-17 2011-12-14 太原理工大学 一种偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合荧光膜的制备方法
CN102229780A (zh) * 2011-05-25 2011-11-02 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 金属硫化物隔热涂料及其制备方法
CN102324302A (zh) * 2011-06-13 2012-01-18 郑州大学 基于一维金属/碳纳米管同轴异质结的超级电容的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102677031A (zh) 2012-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102677031B (zh) 制备金属/碳纳米复合的多孔膜的方法及由其制得的多孔膜
Dong et al. Nanostructure Engineering and Modulation of (Oxy) Nitrides for Application in Visible‐Light‐Driven Water Splitting
Wang et al. Niobium doped TiO2 with mesoporosity and its application for lithium insertion
US9850140B2 (en) Conducting metal oxide and metal nitride nanoparticles
Paranthaman et al. Investigation on the performance of reduced graphene oxide as counter electrode in dye sensitized solar cell applications
CN106145097B (zh) 一种亲疏水性可控的还原氧化石墨烯的制备方法
CN110327956A (zh) 一种氧化铜与氮化碳复合的异质结光催化剂的制备方法
Wu et al. Synthesis and photoluminescence of Dy-doped ZnO nanowires
CN111244484B (zh) 一种亚纳米铂基有序合金的制备方法
CN104505509A (zh) 一种碳包覆多孔氮化钒纳米线薄膜及其制备方法
CN103253672A (zh) 基于光电催化分解水制氢的碳化硅纳米线薄膜制备方法
JP2013043826A (ja) 金属又は金属酸化物被覆炭素材及びその製造方法
CN110433842A (zh) 用于电解水析氢的垂直二硫化钼纳米片与多孔氮掺杂碳球复合材料制备方法
CN110272100A (zh) Ti4O7涂层的陶瓷微滤膜电极的制备方法
CN104649709A (zh) 一种多孔碳化硅陶瓷的制造方法
CN105633392A (zh) 一种纳米锂镧钛氧化物材料、其制备方法及应用
CN112725819A (zh) 一种钨钼基氮碳化物纳米材料及其制备方法与应用
CN106384673B (zh) 一种制备钨酸铜光阳极薄膜方法
CN109207958B (zh) 一种垂直于基底生长的磷化钼纳米片阵列结构的制备方法
CN108198701A (zh) 一种四氧化三钴/碳复合电极材料、制备方法及其应用
CN111785956B (zh) 一种锂离子电池用柔性电极材料及其制备方法
Zhang et al. Defect-induced nucleation and epitaxial growth of a MOF-derived hierarchical Mo 2 C@ Co architecture for an efficient hydrogen evolution reaction
CN111590086A (zh) 表面光滑超薄片状银粉及其制备方法
CN106892663B (zh) 一种片层状氮化物陶瓷颗粒及其制备方法
Cao et al. Fabrication of Hollow Tetrapod‐Like TiN Nanostructures and Its Electrochemical Property

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant