CN102674444B - 一种烧绿石结构钛酸铅粉体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种烧绿石结构钛酸铅的制备方法，包括制备钛的羟基氧化物沉淀和铅的去离子水溶液作为反应物料，加入适宜浓度的四甲基氢氧化铵促进晶化并控制形貌，于150~200℃下，水热反应得到单分散的烧绿石结构钛酸铅。本发明工艺过程简单，易于控制，无污染，成本低，易于规模化生产。在微电子器件、催化剂、发光材料等领域具有广阔的应用前景。

Description

一种烧绿石结构钛酸铅粉体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种烧绿石结构钛酸铅粉体的制备方法，属于无机非金属材料领域。
背景技术
传统钙钛矿结构钛酸铅是一种典型的铁电材料，其铁电相变的居里温度为490℃。由于具有优异的铁电、压电、介电性能，这使得钛酸铅在非挥发性铁电存储器、压电传感器、热释电敏感器和高介电电容器等微电子器件的制备上有着广泛的应用。
烧绿石结构是一种介稳的钛酸铅结构，通过热处理可以得到钙钛矿结构钛酸铅，由于其的介稳性，导致对其的研究较少，利用四甲基氢氧化铵合成的烧绿石结构钛酸铅不仅形貌上表现出了易于其他枝杈结构的球装结构，并且它的相变温度从600℃提高到了850℃，这对以后制备出稳定的烧绿石结构并研究其性能有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单，易于控制的烧绿石结构钛酸铅的制备方法。
本发明的烧绿石结构钛酸铅的制备方法，包括以下步骤：
1） 将钛酸四丁酯溶于乙二醇甲醚，调节溶液中的Ti4+离子浓度为0.1~2mol/L；
2） 搅拌状态下，向步骤1）制得的钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液中加入质量浓度30%的氨水溶液，氨水溶液体积为钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液体积的1/4~1/5， 沉淀，过滤，洗涤，得到钛的羟基氧化物沉淀；
3） 将硝酸铅溶于去离子水中，形成硝酸铅水溶液，调节溶液中铅离子的浓度为0.1~2.5mol/L；
4） 将步骤2）中得到的钛的羟基氧化物沉淀、步骤3）中得到的硝酸铅水溶液和质量分数为98%的四甲基氢氧化铵晶体加入到反应釜内胆中，并用去离子水调节物料体积为反应釜容积的1/3~4/5，搅拌1小时。其中钛的摩尔浓度为0.05~1mol/L，铅和钛的摩尔比为0.5~5，四甲基氢氧化铵的摩尔浓度为0.25~0.3mol/L，摩尔浓度的体积基数为前躯体浆料的总体积；
5） 将装有前驱体浆料的反应釜内胆置于反应釜中，密封，在150~200℃下保温6~100小时进行水热处理，然后让反应釜自然冷却到室温，取出反应物，过滤，依次用去离子水、乙醇清洗，烘干，得到烧绿石结构钛酸铅。
本发明所使用的反应釜为聚四氟乙烯内胆，不锈钢套件密闭的反应釜。
本发明所使用的钛酸四丁酯、硝酸铅、四甲基氢氧化铵的纯度都不低于化学纯。
本发明工艺过程简单，易于控制，无污染，成本低，易于规模化生产。在微电子器件、催化剂、发光材料等领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1是烧绿石结构钛酸铅的XRD图谱；
图2是烧绿石结构钛酸铅的扫描电镜照片。
具体实施方式
以下结合实施例进一步说明本发明。
实例1
1） 将钛酸四丁酯溶于10ml乙二醇甲醚中，磁力搅拌溶解，得到Ti4+浓度为0.1mol/L；
2） 搅拌状态下，向步骤1）制得的钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液中加入质量浓度30%的氨水溶液，氨水溶液体积为钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液体积的1/5， 沉淀，过滤，洗涤，得到钛的羟基氧化物沉淀；
3） 将硝酸铅溶于去离子水中，形成硝酸铅水溶液，使得Pb2+浓度为0.1mol/L；
4） 将步骤2）中得到的钛的羟基氧化物沉淀、步骤3）中得到的硝酸铅水溶液和质量分数为98%的四甲基氢氧化铵晶体一起加入到反应釜内胆中，并用去离子水调节物料体积为反应釜容积的4/5，搅拌1小时。其中钛的摩尔浓度为1mol/L，铅和钛的摩尔比为0.5，四甲基氢氧化铵的摩尔浓度为0.25mol/L，摩尔浓度的体积基数为前躯体浆料的总体积；
5） 将装有前驱体浆料的反应釜内胆置于反应釜中，密封，在200℃下保温100个小时进行水热处理，然后让反应釜自然冷却到室温，取出反应物，过滤，依次用去离子水、乙醇清洗，烘干，得到烧绿石结构钛酸铅。其XRD图谱见图1，扫描电镜照片见图2。
实例2
1） 将钛酸四丁酯溶于10ml乙二醇甲醚中，磁力搅拌溶解，得到Ti4+浓度为0.5mol/L；
2） 搅拌状态下，向步骤1）制得的钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液中加入质量浓度30%的氨水溶液，加入的氨水溶液体积为钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液体积的1/5， 沉淀，过滤，洗涤，得到钛的羟基氧化物沉淀；
3） 将硝酸铅溶于去离子水中，形成硝酸铅水溶液，使得Pb2+浓度为0.55mol/L；
4） 将步骤2）中得到的钛的羟基氧化物沉淀、步骤3）中得到的硝酸铅水溶液和质量分数为98%的四甲基氢氧化铵晶体一起加入到反应釜内胆中，并用去离子水调节物料体积为反应釜容积的4/5，搅拌1小时。其中钛的摩尔浓度为1mol/L，铅和钛的摩尔比为1.1，四甲基氢氧化铵的摩尔浓度为0.25mol/L，摩尔浓度的体积基数为前躯体浆料的总体积；
5） 将装有前驱体浆料的反应釜内胆置于反应釜中，密封，在180℃下保温24个小时进行水热处理，然后让反应釜自然冷却到室温，取出反应物，过滤，依次用去离子水、乙醇清洗，烘干，得到得到烧绿石结构钛酸铅。
实例3
1） 将钛酸四丁酯溶于10ml乙二醇甲醚中，磁力搅拌溶解，得到Ti4+浓度为2mol/L；
2） 搅拌状态下，向步骤1）制得的钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液中加入质量浓度30%的氨水溶液，加入的氨水溶液体积为钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液体积的1/4， 沉淀，过滤，洗涤，得到钛的羟基氧化物沉淀；
3） 将硝酸铅溶于去离子水中，形成硝酸铅水溶液，使得Pb2+浓度为2.5mol/L；
4） 将步骤2）中得到的钛的羟基氧化物沉淀、步骤3）中得到的硝酸铅水溶液和质量分数为98%的四甲基氢氧化铵晶体一起加入到反应釜内胆中，并用去离子水调节物料体积为反应釜容积的4/5，搅拌1小时。其中钛的摩尔浓度为0.05mol/L，铅和钛的摩尔比为5，四甲基氢氧化铵的摩尔浓度为0.3mol/L，摩尔浓度的体积基数为前躯体浆料的总体积；
5） 将装有前驱体浆料的反应釜内胆置于反应釜中，密封，在200℃下保温6个小时进行水热处理，然后让反应釜自然冷却到室温，取出反应物，过滤，依次用去离子水、乙醇清洗，烘干，得到烧绿石结构钛酸铅。

Claims (3)

1.一种烧绿石结构钛酸铅的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1） 将钛酸四丁酯溶于乙二醇甲醚，调节溶液中的Ti4+离子浓度为0.1~2mol/L；
2） 搅拌状态下，向步骤1）制得的钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液中加入质量浓度30%的氨水溶液，氨水溶液体积为钛酸四丁酯的乙二醇甲醚溶液体积的1/4~1/5， 沉淀，过滤，洗涤，得到钛的羟基氧化物沉淀；
3） 将硝酸铅溶于去离子水中，形成硝酸铅水溶液，调节溶液中铅离子的浓度为0.1~2.5mol/L；
4） 将步骤2）中得到的钛的羟基氧化物沉淀、步骤3）中得到的硝酸铅水溶液和质量分数为98%的四甲基氢氧化铵晶体加入到反应釜内胆中，并用去离子水调节物料体积为反应釜容积的1/3~4/5，搅拌1小时，其中钛的摩尔浓度为0.05~1mol/L，铅和钛的摩尔比为0.5~5，四甲基氢氧化铵的摩尔浓度为0.25~0.3mol/L，摩尔浓度的体积基数为前躯体浆料的总体积；
5） 将装有前驱体浆料的反应釜内胆置于反应釜中，密封，在150~200℃下保温6~100小时进行水热处理，然后让反应釜自然冷却到室温，取出反应物，过滤，依次用去离子水、乙醇清洗，烘干，得到烧绿石结构钛酸铅。
2.根据权利要求1所述的烧绿石结构钛酸铅的制备方法，其特征是所说的反应釜为聚四氟乙烯内胆，不锈钢套件密闭的反应釜。
3.根据权利要求1所述的烧绿石结构钛酸铅的制备方法，其特征是所说的钛酸四丁酯、硝酸铅、四甲基氢氧化铵的纯度都不低于化学纯。
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