CN102660009A - 一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法 - Google Patents
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102660009A CN102660009A CN2012100980833A CN201210098083A CN102660009A CN 102660009 A CN102660009 A CN 102660009A CN 2012100980833 A CN2012100980833 A CN 2012100980833A CN 201210098083 A CN201210098083 A CN 201210098083A CN 102660009 A CN102660009 A CN 102660009A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactor
- molecular weight
- preparation
- under
- antimony
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *C(**(*P(c1c2cccc1)(OC1C2=CC=CC1)=O)C(*)=O)=O Chemical compound *C(**(*P(c1c2cccc1)(OC1C2=CC=CC1)=O)C(*)=O)=O 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，其特征是包括：在反应器A中，将对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、乙二醇、催化剂醋酸锑或三氧化二锑，在温度160～240℃下搅拌反应3～4小时，制得低分子量聚酯树脂并保温备用；将DOPOMA或DOPOITA、二羟基氟硅氧烷、乙二醇、酯化催化剂加入反应器B中，搅拌下升温反应，再加入缩聚催化剂和稳定剂后，再升温至220℃并保温；在搅拌条件下将反应器B中物料加入到反应器A中，升温反应，即制得阻燃线型共聚酯。采用本发明，使共聚酯树脂的阻燃性能长效而稳定，可提高耐热性能和热稳定性；制得的阻燃线型共聚酯可用于生产阻燃聚酯纤维、薄膜及阻燃聚酯塑料制品等。
Description
技术领域
本发明属于有机高分子化合物的制备，涉及一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法。采用本发明制得的阻燃线型共聚酯树脂适用于生产薄膜和纤维等产品。
背景技术
现有技术中，提高聚酯材料的阻燃性能已从早期的物理添加阻燃剂，逐步向多种协效作用的共聚反应型阻燃剂的方向进行发展。中国专利申请200610041495.8公开的“具有优异阻燃性能的聚酯及其制备方法”，采用含硅单体与聚酯共聚得到一种无滴落阻燃聚酯，中国专利ZL02133602.4、ZL200910058655.3公开了含磷阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯。现在在聚酯材料中采用物理添加方式直接将DOPO(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)及其衍生物作为阻燃剂添加到聚酯材料中，因其在聚酯材料未进行反应，无交联而易发生迁移，阻燃效果不好，且用量较大，还影响聚酯树脂本体材料的机械电气性能。而通常9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物在现有技术中主要作环氧树脂、不饱和聚酯树脂和双马来酰亚胺树脂等的固化剂使用，或生产各种含9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物结构的环氧树脂。迄今未发现具有9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物结构的阻燃线性共聚酯树脂。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法。
本发明的内容是：一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
b、制备阻燃线型共聚酯：
将2000molDOPOMA或DOPOITA、含有4020～4120mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(即：加入的二羟基氟硅氧烷中，羟基量为4020～4120mol)、5000～5500mol乙二醇、0.1～0.6kg酯化催化剂加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h结束，再加入0.4～1.6kg缩聚催化剂和0.1～0.9kg稳定剂后，再升温至220℃并保温，得反应后的物料；在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到步骤a的反应器A中，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在100～500Pa下去除未反应或酯交换出的二元醇，即制得阻燃线型共聚酯产品；
所述的DOPOMA(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与马来酸的加成物)的化学结构式为：
所述的DOPOITA(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与衣康酸的加成物)的化学结构式为：
所述的二羟基氟硅氧烷(即含氟羟基硅油)中，羟基的质量百分含量为5％～16％，并具有如下基本化学结构式：
式中：R为C1～C3的链状烷基，R1为相同或不同的甲基、乙基、或苯基，n为1～3；
所述的酯化催化剂为醋酸锰、醋酸钴、醋酸锑、醋酸钠、醋酸镁中的一种或两种以上的混合物；
所述的缩聚催化剂为三氧化二锑、钛酸四丁酯、乙二醇锑的一种或两种以上的混合物；
所述的稳定剂为亚磷酸双酚A酯、亚磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸、邻苯二酚磷酸酯、萜烯酚的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：所述步骤a可以替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol 1，3-丙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500。
本发明的内容中：所述步骤a还可以替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol 1，4-丁二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丁二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500。
本发明的内容中：所述步骤a还可以替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol萘二甲酸或萘二甲酸二甲酯、11000～15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度200～270℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应4～6小时，制得聚萘二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500。
本发明的内容中：所述的乙二醇可以替换为乙二醇与1，3-丙二醇的混合物、或乙二醇与1，4-丁二醇的混合物。
本发明的内容中：所述的酯化催化剂优选醋酸钴、醋酸锑中的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：所述的缩聚催化剂优选三氧化二锑、乙二醇锑中的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：所述的稳定剂优选亚磷酸双酚A酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯中的一种或两种以上的混合物。
本发明制备的阻燃线型共聚酯树脂具有如下基本链段结构：
上述结构式中：R为C1～C3的链状烷基，R1为相同或不同的甲基、乙基、苯基，m为5～15，n为1～3，因其合成原料的不同，其中的链段
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)采用本发明，在不改变原有聚酯PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)或PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)或PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)或PNE(聚萘二甲酸乙二醇酯)线性结构的基础上，将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物与低分子量聚酯树脂进行共聚反应，把硅、氟、磷三元素引入到聚酯大分子链中，形成了含Si、F、P聚酯共聚物，使共聚酯树脂材料的阻燃性能长效而稳定；由于Si、F、P三元素协效阻燃作用，从而有效地改善现有聚酯本体材料的阻燃性能；同时，还因Si元素的引入，以及加入亚磷酸三苯酯、亚磷酸双酚A酯等稳定剂与聚酯材料复配，不仅为聚酯大分子带来一定的有机硅特性，还大大提高其聚酯本体材料的耐热性能和热稳定性；
(2)采用本发明，合成的阻燃线性共聚酯树脂相对于引入多羟基化合物(如多元醇)等改性而产生部分交联的阻燃聚酯树脂，不仅具有线性结构而有利于制造薄膜和纤维产品，还因具有更好的热稳定性，在制造过程中大大降低线性聚酯树脂的热降解，确保聚酯薄膜和纤维产品的质量技术指标；
(3)本发明制备的阻燃线型共聚酯，可使其P含量在聚酯材料中降到16000ppm以下；在不改变原聚酯本体材料的力学、电学和化学性能的前提下，仍然达到较好的阻燃效果；制得的聚酯切片可作为生产阻燃性能达到阻燃I级及以上阻燃纤维、94ULV-0级或VTM-0级(统称为V0级)薄膜、以及V0级阻燃塑料制品的原料；
(4)本发明制备的阻燃线型共聚酯树脂的主体结构为PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、或PNE(聚萘二甲酸乙二醇酯)，可用于生产薄膜和纤维等产品例如生产阻燃聚酯纤维、阻燃聚酯薄膜及阻燃聚酯塑料制品等产品，性能良好；
(5)本发明产品制备工艺简单，工序简便，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟以对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
低分子量聚酯的制备(实施例1～4)
实施例1：
a、在反应器A中，将10000mol精对苯二甲酸、11000～15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，分别制得PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)的低分子量聚酯树脂(分子量为1000～2500之间)并保温220℃备用。
b、在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol乙二醇、6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，分别制得PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)的低分子量聚酯树脂(分子量为1000～2500之间)并保温220℃备用。
实施例2：
a、在反应器A中，将10000mol精对苯二甲酸、11000～15000mol 1，3-丙二醇、3mol催化剂醋酸锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，分别制得PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)的低分子量聚酯树脂(分子量为1000～2500之间)并保温220℃备用。
b、在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol 1，3-丙二醇、6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，分别制得PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)的低分子量聚酯树脂(分子量为1000～2500之间)并保温220℃备用。
实施例3：
a、在反应器A中，将10000mol精对苯二甲酸、11000～15000mol 1，4-丁二醇、3mol催化剂醋酸锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，分别制得PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)的低分子量聚酯树脂(分子量为1000～2500之间)并保温220℃备用。
b、在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol 1，4-丁二醇、6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，分别制得PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)的低分子量聚酯树脂(分子量为1000～2500之间)并保温220℃备用。
实施例4：
a、在反应器A中，将10000mol萘二甲酸(或萘二甲酸二甲酯)、11000～15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑，在温度200～270℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应4～6小时，制得低分子量PNE(聚萘二甲酸乙二醇酯)树脂(分子量为1000～2500之间)并保温240℃备用。
b、在反应器A中，将10000mol萘二甲酸二甲酯、11000～15000mol乙二醇、6mol三氧化二锑，在温度200～270℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应4～6小时，制得低分子量PNE(聚萘二甲酸乙二醇酯)树脂(分子量为1000～2500之间)并保温240℃备用。
阻燃线型共聚酯的制备(实施例5～46)
实施例5：
将2000molDOPOMA、含有4020mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量12％)、5000mol乙二醇、0.1kg酯化催化剂醋酸锰加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.4kg缩聚催化剂三氧化二锑和0.1稳定剂磷酸三甲酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例1a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例6：
将2000molDOPOMA、含有4020mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量9％)、5200mol乙二醇、0.3kg酯化催化剂醋酸锑加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入1.6kg缩聚催化剂钛酸四丁酯和0.9kg稳定剂磷酸三苯酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例1b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例7：
将2000molDOPOMA、含有4040mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量8％)、5500mol乙二醇、0.5kg酯化催化剂催化剂(醋酸锰∶醋酸锑＝1∶1的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.9kg缩聚催化剂钛酸四丁酯和0.6kg稳定剂磷酸三甲酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例2a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，3-丙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例8：
将2000molDOPOMA、含有4020mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量16％)、5100mol乙二醇、0.6kg酯化催化剂催化剂(醋酸钴∶醋酸锑＝1∶4的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.6kg缩聚催化剂三氧化二锑和0.8kg稳定剂磷酸三苯酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例2b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，3-丙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例9：
将2000molDOPOMA、含有4080mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量12％)、5300mol乙二醇、0.5kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸钴∶醋酸锑∶醋酸钠＝1∶2∶5∶2的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.48kg缩聚催化剂(三氧化二锑∶钛酸四丁酯∶乙二醇锑＝1∶2∶1的质量比)和0.5kg稳定剂(磷酸三甲酯∶磷酸三苯酯＝3∶2的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例3a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，4-丁二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例10：
将2000molDOPOMA、含有4120mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量14％)、5400mol乙二醇、0.4kg酯化催化剂(醋酸钠∶醋酸镁∶醋酸锑＝2∶1∶5的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.4～1.0kg缩聚催化剂三氧化二锑和0.4kg稳定剂(亚磷酸三苯酯∶磷酸三苯酯＝2∶5的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例3b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，4-丁二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例11：
将2000molDOPOMA、含有4080mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量16％)、5200mol乙二醇、0.6kg酯化催化剂(醋酸钴∶醋酸镁＝1∶3的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入1.4kg缩聚催化剂乙二醇锑和0.7kg稳定剂(磷酸三甲酯∶亚磷酸三苯酯＝1∶3的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例4a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例12：
将2000molDOPOMA、含有4040mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量12％)、5500mol乙二醇、0.4kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸锑∶醋酸镁＝1∶5∶2的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.7kg缩聚催化剂(钛酸四丁酯∶乙二醇锑＝3∶2的质量比)和0.9kg稳定剂(亚磷酸双酚A酯∶亚磷酸三苯酯＝4∶1的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例4b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例13：
将2000mol DOPOITA、含有4120mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量10％)、5100mol乙二醇、0.2kg酯化催化剂(醋酸锑∶醋酸钠＝1∶5的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.5kg缩聚催化剂(三氧化二锑∶乙二醇锑＝1∶1的质量比)和0.2kg稳定剂(磷酸三甲酯∶亚磷酸三苯酯＝5∶1的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例1a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例14：
将2000mol DOPOITA、含有4080mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量15％)、5400mol乙二醇、0.6kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸钴∶醋酸钠＝1∶1∶4的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.4kg缩聚催化剂乙二醇锑和0.3kg稳定剂(亚磷酸双酚A酯∶磷酸三苯酯＝5∶3的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例1b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例15：
将2000mol DOPOITA、含有4100mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量10％)、5200mol乙二醇、0.3kg酯化催化剂(醋酸钴∶醋酸锑∶醋酸镁＝1∶2∶2的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.6kg缩聚催化剂(钛酸四丁酯∶乙二醇锑＝5∶2的质量比)和0.4kg稳定剂(磷酸三甲酯∶磷酸三苯酯＝2∶5的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例2a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，3-丙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例16：
将2000mol DOPOITA、含有4060mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量16％)、5100mol乙二醇、0.2kg酯化催化剂(醋酸锑∶醋酸钠∶醋酸镁＝2∶3∶1的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入1.0kg缩聚催化剂钛酸四丁酯和0.5kg稳定剂(磷酸三甲酯∶亚磷酸双酚A酯＝4∶1的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例2b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，3-丙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例17：
将2000mol DOPOITA、含有4060mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量10％)、5500mol乙二醇、0.1kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸镁＝1∶2的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.9kg缩聚催化剂三氧化二锑和0.3kg稳定剂(亚磷酸双酚A酯∶磷酸三苯酯＝1∶10的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例3a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，4-丁二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例18：
将2000mol DOPOITA、含有4110mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量16％)、5300mol乙二醇、0.6kg酯化催化剂(醋酸镁∶醋酸钴∶醋酸锑＝1∶1∶2的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.6kg缩聚催化剂(三氧化二锑∶乙二醇锑＝1∶3的质量比)和0.4kg稳定剂(亚磷酸双酚A酯∶亚磷酸三苯酯＝1∶8的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例3b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，4-丁二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例19：
将2000mol DOPOITA、含有4100mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量11％)、5000mol乙二醇、0.5kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸钠∶醋酸镁＝5∶1∶2的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入1.0kg缩聚催化剂(三氧化二锑∶钛酸四丁酯＝1∶1的质量比)和0.1kg稳定剂(磷酸三甲酯∶磷酸三苯酯＝1∶5的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下缓慢加入到实施例4a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例20：
将2000mol DOPOITA、含有4050mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量12％)、5300mol乙二醇、0.3kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸镁∶醋酸锑＝1∶2∶5的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入1.1kg缩聚催化剂(三氧化二锑∶钛酸四丁酯∶乙二醇锑＝1∶1∶2的质量比)和0.9kg稳定剂(三乙基磷酸酯∶磷酸三苯酯＝1∶1的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例4b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例21：
将2000molDOPOMA、含有4050mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量12％)、5200mol乙二醇、0.6kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸钴∶醋酸锑＝1∶2∶2的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.48kg缩聚催化剂三氧化二锑和0.5kg稳定剂(亚磷酸三苯酯∶磷酸三苯酯＝3∶2的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例3a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，4-丁二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例22：
将2000molDOPOMA、含有4120mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量14％)、5400mol乙二醇、0.4kg酯化催化剂(醋酸镁∶醋酸锑＝2∶3的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.4～1.0kg缩聚催化剂三氧化二锑和0.4kg稳定剂三乙基磷酸酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例3b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，4-丁二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例23：
将2000molDOPOMA、含有4090mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量16％)、5400mol乙二醇、0.5kg酯化催化剂(醋酸钴∶醋酸镁＝1∶3的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入1.4kg缩聚催化剂乙二醇锑和0.7kg稳定剂(邻苯二酚磷酸酯、磷酸三苯酯＝1∶2的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例4a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例24：
将2000molDOPOMA、含有4060mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量12％)、5500mol乙二醇、0.5kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸锑∶醋酸镁＝1∶5∶1的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.7kg缩聚催化剂(钛酸四丁酯∶乙二醇锑＝1∶2的质量比)和0.9kg稳定剂邻苯二酚磷酸酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例4b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例25：
将2000mol DOPOITA、含有4120mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量10％)、5100mol乙二醇、0.2kg酯化催化剂(醋酸锑∶醋酸钠＝1∶5的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.5kg缩聚催化剂乙二醇锑和0.2kg稳定剂亚磷酸三苯酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例1a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例26：
将2000mol DOPOITA、含有4100mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的15％)、5400mol乙二醇、0.4kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸钴∶醋酸钠＝1∶2∶3的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.4kg缩聚催化剂乙二醇锑和0.3kg稳定剂亚磷酸三苯酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例1b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例27：
将2000mol DOPOITA、含有4100mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量10％)、5200mol乙二醇、0.2kg酯化催化剂(醋酸钴∶醋酸锑∶醋酸镁＝1∶3∶4的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.6kg缩聚催化剂(钛酸四丁酯∶乙二醇锑＝3∶1的质量比)和0.4kg稳定剂(邻苯二酚磷酸酯、磷酸三苯酯＝1∶4的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例2a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，3-丙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例28：
将2000mol DOPOITA、含有4050mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量16％)、5200mol乙二醇、0.3kg酯化催化剂(醋酸锑∶醋酸钠∶醋酸镁＝1∶4∶1的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入1.0kg缩聚催化剂钛酸四丁酯和0.6kg稳定剂(邻苯二酚磷酸酯、磷酸三苯酯＝3∶1的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例2b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，3-丙二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例29：
将2000mol DOPOITA、含有4070mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量10％)、5300mol乙二醇、0.1kg酯化催化剂(醋酸锰∶醋酸镁＝1∶4的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.9kg缩聚催化剂三氧化二锑和0.3kg稳定剂亚磷酸双酚A酯后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例3a中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，4-丁二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例30∶
将2000mol DOPOITA、含有4050mol羟基量的二羟基氟硅氧烷(羟基质量的含量16％)、5400mol乙二醇、0.5kg酯化催化剂(醋酸镁∶醋酸钴∶醋酸锑＝1∶1∶3的质量比)加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h后结束，加入0.5kg缩聚催化剂三氧化二锑和0.5kg稳定剂(磷酸三甲酯、萜烯酚＝1∶8的质量比)后，再缓慢升温至220℃并保温，在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到实施例3b中的反应器A，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在50～150Pa下去除未反应或酯交换出的乙二醇和1，4-丁二醇，得到阻燃线型共聚酯产品。
实施例31：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，包括下列步骤：
a、制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
b、制备阻燃线型共聚酯：
将2000molDOPOMA或DOPOITA、含有4020～4120mol羟基量的二羟基氟硅氧烷、5000～5500mol乙二醇、0.1～0.6kg酯化催化剂加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h结束，再加入0.4～1.6kg缩聚催化剂和0.1～0.9kg稳定剂后，再升温至220℃并保温，得反应后的物料；在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到步骤a的反应器A中，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在100～500Pa下去除未反应或酯交换出的二元醇，即制得阻燃线型共聚酯产品；
所述的DOPOMA的化学结构式为：
所述的DOPOITA的化学结构式为：
所述的二羟基氟硅氧烷中，羟基的质量百分含量为5％～16％，并具有如下基本化学结构式：
式中：R为C1～C3的链状烷基，R1为甲基、乙基、或苯基，n为1～3；
所述的酯化催化剂为醋酸锰、醋酸钴、醋酸锑、醋酸钠、醋酸镁中的一种或两种以上的混合物；
所述的缩聚催化剂为三氧化二锑、钛酸四丁酯、乙二醇锑的一种或两种以上的混合物；
所述的稳定剂为亚磷酸双酚A酯、亚磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸、邻苯二酚磷酸酯、萜烯酚的一种或两种以上的混合物。
实施例32：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，包括下列步骤：
a、制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3小时，制得聚对苯二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
b、制备阻燃线型共聚酯：
将2000molDOPOMA或DOPOITA、含有4020mol羟基量的二羟基氟硅氧烷、5000mol乙二醇、0.1kg酯化催化剂加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h结束，再加入0.4kg缩聚催化剂和0.1kg稳定剂后，再升温至220℃并保温，得反应后的物料；在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到步骤a的反应器A中，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在100～500Pa下去除未反应或酯交换出的二元醇，即制得阻燃线型共聚酯产品；
其它同实施例31，省略。
实施例33：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，包括下列步骤：
a、制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应4小时，制得聚对苯二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
b、制备阻燃线型共聚酯：
将2000molDOPOMA或DOPOITA、含有4120mol羟基量的二羟基氟硅氧烷、5500mol乙二醇、0.6kg酯化催化剂加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h结束，再加入1.6kg缩聚催化剂和0.9kg稳定剂后，再升温至220℃并保温，得反应后的物料；在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到步骤a的反应器A中，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在100～500Pa下去除未反应或酯交换出的二元醇，即制得阻燃线型共聚酯产品；
其它同实施例31，省略。
实施例34：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，包括下列步骤：
a、制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、13000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
b、制备阻燃线型共聚酯：
将2000molDOPOMA或DOPOITA、含有4060mol羟基量的二羟基氟硅氧烷、5250mol乙二醇、0.3kg酯化催化剂加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下缓慢逐步升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h结束，再加入1kg缩聚催化剂和0.59kg稳定剂后，再升温至220℃并保温，得反应后的物料；在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料缓慢加入到步骤a的反应器A中，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在100～500Pa下去除未反应或酯交换出的二元醇，即制得阻燃线型共聚酯产品；
其它同实施例31，省略。
实施例35：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol 1，3-丙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例36：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000mol 1，3-丙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例37：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、15000mol 1，3-丙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例38：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、13000mol 1，3-丙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例39：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol 1，4-丁二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丁二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例40：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000mol 1，4-丁二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丁二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例41：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、15000mol 1，4-丁二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丁二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例42：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、12000mol 1，4-丁二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丁二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例43：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol萘二甲酸或萘二甲酸二甲酯、11000～15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度200～270℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应4～6小时，制得聚萘二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例44：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol萘二甲酸或萘二甲酸二甲酯、15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度200～270℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应4～6小时，制得聚萘二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例45：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol萘二甲酸或萘二甲酸二甲酯、11000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度200～270℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应4～6小时，制得聚萘二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
实施例46：
一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol萘二甲酸或萘二甲酸二甲酯、14000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度200～270℃下，搅拌进行酯化或酯交换反应4～6小时，制得聚萘二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
其它同实施例31-34中任一，省略。
上述实施例31-46中：所述的乙二醇可以替换为乙二醇与1，3-丙二醇的混合物、或乙二醇与1，4-丁二醇的混合物。
上述实施例31-46中：所述的酯化催化剂优选醋酸钴、醋酸锑中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例31-46中：所述的缩聚催化剂优选三氧化二锑、乙二醇锑中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例31-46中：所述的稳定剂优选亚磷酸双酚A酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例中：所采用的各原料均为市售产品。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为重量(质量)百分比例；所述重量(质量)份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (5)
1.一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500；
b、制备阻燃线型共聚酯：
将2000molDOPOMA或DOPOITA、含有4020～4120mol羟基量的二羟基氟硅氧烷、5000～5500mol乙二醇、0.1～0.6kg酯化催化剂加入反应器B中，搅拌下升温至80℃，然后在搅拌下升温反应，温度由80℃升至190℃反应用时2～3h结束，再加入0.4～1.6kg缩聚催化剂和0.1～0.9kg稳定剂后，再升温至220℃并保温，得反应后的物料；在搅拌条件下将反应器B中反应后的物料加入到步骤a的反应器A中，用时1～2h加完后，再升温至240～270℃、在压力0.1～0.2Mpa下反应2～4小时结束，在100～500Pa下去除未反应或酯交换出的二元醇，即制得阻燃线型共聚酯产品；
所述的DOPOMA的化学结构式为：
所述的DOPOITA的化学结构式为：
所述的二羟基氟硅氧烷中，羟基的质量百分含量为5％～16％，并具有如下基本化学结构式：
式中：R为C1～C3的链状烷基，R1为甲基、乙基或苯基，n为1～3；
所述的酯化催化剂为醋酸锰、醋酸钴、醋酸锑、醋酸钠、醋酸镁中的一种或两种以上的混合物；
所述的缩聚催化剂为三氧化二锑、钛酸四丁酯、乙二醇锑的一种或两种以上的混合物；
所述的稳定剂为亚磷酸双酚A酯、亚磷酸三苯酯、三乙基磷酸酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸、邻苯二酚磷酸酯、萜烯酚的一种或两种以上的混合物。
2.按权利要求1所述的阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，其特征是：所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol 1，3-丙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500。
3.按权利要求1所述的阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，其特征是：所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、11000～15000mol 1，4-丁二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度160～240℃下，搅拌反应3～4小时，制得聚对苯二甲酸丁二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500。
4.按权利要求1所述的阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，其特征是：所述步骤a替换为：制备低分子量聚酯：
在反应器A中，将10000mol萘二甲酸或萘二甲酸二甲酯、11000～15000mol乙二醇、3mol催化剂醋酸锑或6mol三氧化二锑，在温度200～270℃下，搅拌反应4～6小时，制得聚萘二甲酸乙二醇酯的低分子量聚酯树脂并保温220℃备用；
所述的低分子量聚酯树脂的分子量为1000～2500。
5.按权利要求1所述的阻燃线型共聚酯树脂的制备方法，其特征是：所述的乙二醇替换为乙二醇与l，3-丙二醇的混合物、或乙二醇与1，4-丁二醇的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210098083.3A CN102660009B (zh) | 2012-04-05 | 2012-04-05 | 一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210098083.3A CN102660009B (zh) | 2012-04-05 | 2012-04-05 | 一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102660009A true CN102660009A (zh) | 2012-09-12 |
| CN102660009B CN102660009B (zh) | 2014-05-21 |
Family
ID=46769605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210098083.3A Active CN102660009B (zh) | 2012-04-05 | 2012-04-05 | 一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102660009B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103275308A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-04 | 兰州理工大学 | 含磷阻燃水性醇酸树脂及其制备方法 |
| CN103333205A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-10-02 | 青岛富斯林化工科技有限公司 | 磷系阻燃剂2，3-二羧基丙基二苯基氧化膦及其制备方法和阻燃聚酯组合物 |
| CN103333327A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-10-02 | 兰州理工大学 | 含磷阻燃醇酸树脂及其制备方法 |
| CN108677325A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-10-19 | 福建省锋源盛纺织科技有限公司 | 基于石墨烯的保温网格布及其制备方法 |
| CN109535408A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-29 | 广东中瀚新材料有限公司 | 一种含氟硅的热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN110511368A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-11-29 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种乙烯基纳米硅球复合的高温自交联阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法 |
| CN114230963A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-25 | 湖州伟悦高分子材料有限公司 | 一种耐油高抗冲abs/pbt复合材料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011208078A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Hitachi Cable Ltd | 難燃性接着剤組成物、及び難燃性接着剤組成物を用いたフラットケーブル |
-
2012
- 2012-04-05 CN CN201210098083.3A patent/CN102660009B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011208078A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Hitachi Cable Ltd | 難燃性接着剤組成物、及び難燃性接着剤組成物を用いたフラットケーブル |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103275308A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-04 | 兰州理工大学 | 含磷阻燃水性醇酸树脂及其制备方法 |
| CN103333327A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-10-02 | 兰州理工大学 | 含磷阻燃醇酸树脂及其制备方法 |
| CN103333205A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-10-02 | 青岛富斯林化工科技有限公司 | 磷系阻燃剂2，3-二羧基丙基二苯基氧化膦及其制备方法和阻燃聚酯组合物 |
| CN108677325A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-10-19 | 福建省锋源盛纺织科技有限公司 | 基于石墨烯的保温网格布及其制备方法 |
| CN108677325B (zh) * | 2018-05-15 | 2020-10-16 | 福建省锋源盛纺织科技有限公司 | 基于石墨烯的保温网格布及其制备方法 |
| CN109535408A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-29 | 广东中瀚新材料有限公司 | 一种含氟硅的热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法和应用 |
| CN110511368A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-11-29 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种乙烯基纳米硅球复合的高温自交联阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法 |
| CN110511368B (zh) * | 2019-08-09 | 2021-07-27 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种乙烯基纳米硅球复合的高温自交联阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法 |
| CN114230963A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-25 | 湖州伟悦高分子材料有限公司 | 一种耐油高抗冲abs/pbt复合材料及其制备方法 |
| CN114230963B (zh) * | 2021-12-22 | 2022-06-14 | 湖州伟悦高分子材料有限公司 | 一种耐油高抗冲abs/pbt复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102660009B (zh) | 2014-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102660009B (zh) | 一种阻燃线型共聚酯树脂的制备方法 | |
| CN102634174B (zh) | 一种磷硅氟阻燃共聚酯薄膜的制备方法 | |
| CN101508770B (zh) | 一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法 | |
| CN102660010B (zh) | 一种反应型聚酯阻燃添加剂的制备方法 | |
| JP4962007B2 (ja) | 難燃性ポリエステル及びその製造方法 | |
| CN101892005B (zh) | 一种无卤阻燃耐高温电机用绝缘漆 | |
| CN102212174B (zh) | 一种透明反应型磷硼硅阻燃不饱和聚酯及其制备方法 | |
| CN102875817B (zh) | 一种添加型含磷硅阻燃剂的制备方法 | |
| CN103044673A (zh) | 一种反应型无卤含磷阻燃聚酯多元醇的制备方法 | |
| CN103102490A (zh) | 含磷多元醇、其制备方法、及包含其的阻燃聚氨酯 | |
| CN103641859B (zh) | 含磷阻燃单体和含该单体的无卤阻燃聚酯及其制备方法 | |
| CN102181015A (zh) | 一种反应型无卤阻燃不饱和聚酯树脂的合成方法 | |
| CN103289124B (zh) | 磷系阻燃剂1,2-二羧基乙基二苯基氧化膦及其制备方法和无卤阻燃聚酯组合物 | |
| CN102585663A (zh) | 一种电机用无卤阻燃耐高温绝缘漆 | |
| TWI610983B (zh) | 增進聚（對苯二甲酸１，４-環己二甲酯）顏色的方法與由此得的聚（對苯二甲酸１，４-環己二甲酯） | |
| KR101862367B1 (ko) | 색상이 우수한 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지 | |
| CN105906791A (zh) | 一种阻燃pet材料的制备方法 | |
| CN103387661A (zh) | 一种磷系反应型阻燃不饱和聚酯树脂 | |
| CN110183629B (zh) | 一种耐水解聚酯用组合物及组合物溶液的制备方法及应用 | |
| KR101515396B1 (ko) | 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
| CN112724385B (zh) | 一种耐水解阻燃聚酯及其制备方法 | |
| KR101184341B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
| TWI526526B (zh) | A method for producing a flame retardant polyester elastomer material | |
| KR101726511B1 (ko) | 폴리에스테르 중합용 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
| CN117430925A (zh) | 阻燃绝缘电缆料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Samsung road 621000 Mianyang city of Sichuan province Youxian District No. 188 Applicant after: Sichuan Dongcai Technology Group Co., Ltd. Address before: 621000 Mianyang City, Sichuan province Youxian District No. 6 Dongxing Road Applicant before: Sichuan Dongcai Technology Group Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |