CN102652283A - 新化合物、包含其的颜料分散组合物和光敏树脂组合物、以及利用其的滤色器 - Google Patents

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Abstract

公开了一种新化合物、包含其的颜料分散组合物、包含其的光敏树脂组合物、以及利用其的滤色器。

Description

新化合物、包含其的颜料分散组合物和光敏树脂组合物、以及利用其的滤色器
技术领域
本公开内容涉及一种新化合物、包含其的颜料分散组合物和光敏树脂组合物、以及利用其的滤色器。
背景技术
最近,随着大屏幕液晶显示器(LCD)已经普及,日益需要改进LCD的性能。因为作为LCD的一部分的滤色器是用于显示颜色的最重要部分,所以研究人员不断地从事关于改进生产率的工艺裕度(工艺余量,工艺限度,process margin)的研究。此外,为了在大屏幕LCD的情况下增加色纯度,已增加对于光敏树脂组合物用于制备滤色器的着色剂浓度,并且为了在制造工艺期间提高生产率和产率,需要即使在小曝光量下也具有低显影速率和优异的感光度的光敏树脂组合物。
使用利用光敏树脂组合物与作为着色剂的分散的颜料微粒形成图案的颜料分散方法来制造滤色器。在使用颜料分散方法用于滤色器的制造工艺期间,为了维持通过几种化学处理形成的图案,需要由于耐化学性而具有增加的显影裕度且能够提高用于滤色器的产率的光敏树脂组合物。为了该目的,应当控制用于颜料分散和粘合剂树脂的颜料分散剂。
通常,使用颜料分散剂用于为颜料维持良好的分散状态。颜料分散剂包括含有颜料的吸附部分和利用溶剂作为分散介质的亲和部分,并且通过两部分的平衡而具有分散剂的作用。在这里,当颜料具有酸性表面时,颜料分散剂具有碱性颜料吸附部分,而当颜料具有碱性表面时,颜料分散剂具有酸性颜料吸附部分。至于制造滤色器,在前者情况下可能引起减少显影裕度的问题,而在后者情况下可能减少颜色像素的图案特性。
发明内容
技术问题
一个实施方式提供了一种新化合物,所述新化合物可以以少量提供具有高分散性和储存稳定性的颜料分散组合物。
另一个实施方式提供了包含所述新化合物作为颜料分散剂的颜料分散组合物。
又一个实施方式提供了包含颜料分散组合物的光敏树脂组合物。
还有的另一个实施方式提供了具有优异的颜色特性如亮度、对比度等以及优异的图案特性的利用光敏树脂组合物的滤色器(滤色片,colorfilter)。
解决问题
根据实施方式,提供了由下列化学式1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA00001655006400021
在化学式1中,
B是取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基(cycloalkylene group)、取代或未取代的C3至C20亚环烯基(cycloalkenylene group)、取代或未取代的C3至C20亚环炔基(cycloalkynylene group)、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基,
A1至A3独立地是由下列化学式3表示的取代基、CH2COOH、COOH或SOXH,
X是CONH,且
P是由下列化学式4-1至4-4表示的取代基之一。
[化学式3]
Figure BDA00001655006400031
在化学式3中,
R1是源自包含羟基的化合物的取代基,
R2是CO或SO2
n1是范围从1到6的整数,且
k1是范围从1到20的整数。
[化学式4-1]
Figure BDA00001655006400032
在化学式4-1中,
Y1和Y2独立地是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20烷氧基、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代的C3至C20环烷基、取代或未取代的C3至C20环烯基、取代或未取代的C3至C20环炔基、取代或未取代的C2至C20杂环烷基、取代或未取代的C2至C20杂环烯基、取代或未取代的C2至C20杂环炔基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30芳氧基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基,且
Y3是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。
[化学式4-2]
在化学式4-2中,
Y4是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。
[化学式4-3]
Figure BDA00001655006400051
在化学式4-3中,
Y5是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。
[化学式4-4]
Figure BDA00001655006400052
在化学式4-4中,
Y6是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。
化学式1的化合物可具有范围从约3,000至约15,000的重均分子量。
根据另一个实施方式,提供了包含(A)颜料、(B)包含由化学式1表示的化合物的颜料分散剂、(C)粘合剂树脂、以及(D)溶剂的颜料分散剂组合物。
颜料分散组合物可包含约5至约40wt%的颜料(A)、约1至约20wt%的颜料分散剂(B)、约1至约20wt%的粘合剂树脂(C)、以及平衡量(余量,balance amount)的溶剂(D)。
颜料分散组合物可具有范围从约1至约50cps的粘度。
根据又一个实施方式,提供了包含颜料分散组合物的光敏树脂组合物。
根据还有的另一个实施方式,提供了通过使用光敏树脂组合物制造的滤色器。
将详细描述进一步的实施方式。
本发明的有益效果
新化合物可以以少量用于具有高分散性和储存稳定性的颜料分散组合物。
实施本发明的最佳方式
在下文中将详细地描述示例性实施例。然而,这些实施方式仅仅是示例性的,而本发明不限于此。
如本文中使用的,在没有另外提供具体的定义时,术语“取代”是指利用卤素(F、Cl、Br、或I)、羟基、C1至C20烷氧基、C1至C20氧亚烷基、硝基、氰基、氨基、亚氨基、叠氮基、脒基、肼基、亚肼基、羰基、氨基甲酰基、硫羟基、酯基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、C1至C20烷基、C1至C20亚烷基、C2至C20烯基、C2至C20亚烯基、C2至C20炔基、C2至C20亚炔基、C6至C30芳基、C6至C30亚芳基、C3至C20环烷基、C3至C20亚环烷基、C3至C20环烯基、C3至C20亚环烯基、C3至C20环炔基、C3至C20亚环炔基、C2至C20杂环烷基、C2至C20亚杂环烷基、C2至C20杂环烯基、C2至C20亚杂环烯基、C2至C20杂环炔基、C2至C20亚杂环炔基、或它们的组合代替氢而取代。取代基可以用上面提到的取代基中的至少一种代替氢来取代。
如本文中使用的,在没有另外提供具体的定义时,术语“杂环烷基”、“杂环烯基”、“杂环炔基”、“亚杂环烷基”、“亚杂环烯基”、以及“亚杂环炔基”是指在每种环状化合物中包含N、O、S或P中的至少一个杂原子的杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、亚杂环烷基、亚杂环烯基以及亚杂环炔基。
如本文中使用的,在没有另外提供具体的定义时,术语“(甲基)丙烯酸酯/盐”指的是“丙烯酸酯/盐”和“甲基丙烯酸酯/盐”。
在一个实施方式中,提供了由下列化学式1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA00001655006400071
在化学式1中,B是取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基。
B的实例包括由下列化学式2-1至2-3表示的连接体。
[化学式2-1]
Figure BDA00001655006400081
[化学式2-2]
Figure BDA00001655006400082
在化学式2-2中,R可以是C1至C20亚烷基、O、CO或SO2
[化学式2-3]
在化学式1中,A1至A3可以独立地是由下列化学式3表示的取代基、CH2COOH、COOH或SO3H。在这里,由下列化学式3表示的取代基是用于与溶剂相容的对于溶剂的亲和部分,而CH2COOH、COOH或SO3H是通过碱显影过程的可溶部分。A1至A3中的至少两种可以是相同的取代基。由下列化学式3表示的取代基可以具有范围从约100至约10,000g/mol重均分子量。
[化学式3]
Figure BDA00001655006400084
在化学式3中,
R1是源自包含羟基的化合物的取代基,
R2是CO或SO2
n1是范围从1到6的整数,且
k1是范围从1到20的整数。
至于与化学式3的R1相对应的化合物,可以使用在其末端包含羟基的任何化合物。化合物的实例包括:脂肪醇如甲醇、乙醇、丙醇、庚醇、辛醇、异辛醇、癸醇、或十二醇;芳香族醇如苯甲醇、或苯氧基乙醇;亚烷基二醇醚(烷撑二醇醚,alkylene glycol ether)如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、或二乙二醇丁醚;以及(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸羟基苯氧基丙基酯(羟基苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯,hydroxyphenoxypropyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸羟基(甲基)丙烯酰基氧基丙基酯(羟基(甲基)丙烯酰基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯,hydroxy(meth)acryloyloxypropyl(meth)acrylate)、或二(甲基)丙烯酸甘油酯(glycerine di(meth)acrylate),包含不饱和双键。
在化学式1中,X可以是CONH。
化学式1中的P是能够吸附在颜料颗粒表面上的对于颜料的亲和部分,它具有与颜料化合物相同或部分类似的结构,且它可以通过π-π分子相互作用而被吸附。P可以是由下列化学式4-1到4-4表示的取代基之一。
[化学式4-1]
Figure BDA00001655006400091
在化学式4-1中,Y1和Y2独立地是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20烷氧基、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代的C3至C20环烷基、取代或未取代的C3至C20环烯基、取代或未取代的C3至C20环炔基、取代或未取代的C2至C20杂环烷基、取代或未取代的C2至C20杂环烯基、取代或未取代的C2至C20杂环炔基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30芳氧基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。
在一个实施方式中,Y1和Y2独立地是氢、羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、乙基己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环丙基、环戊基、环己基、烯丙基、甲氧基、羟乙基、甲氧基乙基、2-羟丙基、甲氧基丙基、氰乙基、乙氧基、丁氧基、己氧基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、六亚甲基亚胺基(hexamethyleneimine group)、吗啉基、哌啶基、哌嗪基、乙二胺基、丙二胺基、六亚甲基二胺基、三亚乙基二胺基、吡咯基、咪唑基、吡啶基、羧甲基、三甲氧基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅烷基丙基、苯基、甲氧基苯基、氰基苯基、苯氧基、甲苯基、苄基、氨基苯并咪唑烷酮基及其衍生物、聚烯丙基胺基及其衍生物、聚亚乙基亚胺基(聚乙烯亚胺基,polyethyleneimine)、其衍生物等。
在化学式4-1中,Y3是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基(heterocycloalkylenegroup)、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。Y3与化学式1中的X连接。在一个实施方式中,Y3是单键、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚异丁基、亚戊基、亚己基、乙基亚己基(亚乙基己基,ethylhexylene group)、亚庚基、亚辛基、亚异辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十六烷基、亚十八烷基、亚环丙基、亚环戊基、亚环己基、丙炔基(亚烯丙基,allylene group)、氧亚甲基、羟基亚乙基(hydroxyethylene)、甲氧基亚乙基、2-羟基亚丙基、甲氧基亚丙基(methoxypropylene group)、氰基亚乙基、氧亚乙基、氧亚丁基、氧亚己基、甲氧基乙氧基亚乙基、甲氧基乙氧基乙氧基亚乙基、六亚甲基亚胺基、吗啉基、哌啶基、哌嗪基、乙二胺基、丙二胺基、六亚甲基二胺基(hexamethylenediamine group)、三亚乙基二胺基、吡咯基、咪唑基、吡啶基、羧基亚甲基(carboxylmethylene)、三甲氧基甲硅烷基亚丙基、三乙氧基甲硅烷基亚丙基、亚苯基、甲氧基亚苯基、氰基亚苯基、氧亚苯基(oxyphenylene group)、亚甲苯基、亚苄基(benzylene group)、氨基苯并咪唑烷酮基及其衍生物、聚烯丙基胺基及其衍生物、聚亚乙基亚胺基、其衍生物等。
[化学式4-2]
Figure BDA00001655006400111
在化学式4-2中,Y4是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。在一个实施方式中,Y4是单键、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚异丁基、亚戊基、亚己基、乙基亚己基、亚庚基、亚辛基、亚异辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十六烷基、亚十八烷基、亚环丙基、亚环戊基、亚环己基、丙炔基、氧亚甲基、羟基亚乙基、甲氧基亚乙基、2-羟基亚丙基、甲氧基亚丙基、氰基亚乙基、氧亚乙基、氧亚丁基、氧亚己基、甲氧基乙氧基亚乙基、甲氧基乙氧基乙氧基亚乙基、六亚甲基亚胺基、吗啉基、哌啶基、哌嗪基、乙二胺基、丙二胺基、六亚甲基二胺基、三亚乙基二胺基、吡咯基、咪唑基、吡啶基、羧基亚甲基、三甲氧基甲硅烷基亚丙基、三乙氧基甲硅烷基亚丙基、亚苯基、甲氧基亚苯基、氰基亚苯基、氧亚苯基、亚甲苯基、亚苄基、氨基苯并咪唑烷酮基及其衍生物、聚烯丙基胺基及其衍生物、聚亚乙基亚胺基、其衍生物等。
由化学式4-2表示的取代基可以由作为一种颜料的颜料红255获得。
[化学式4-3]
Figure BDA00001655006400121
在化学式4-3中,Y5是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。在一个实施方式中,Y5是单键、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚异丁基、亚戊基、亚己基、乙基亚己基、亚庚基、亚辛基、亚异辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十六烷基、亚十八烷基、亚环丙基、亚环戊基、亚环己基、丙炔基、氧亚甲基、羟基亚乙基、甲氧基亚乙基、2-羟基亚丙基、甲氧基亚丙基、氰基亚乙基、氧亚乙基、氧亚丁基、氧亚己基、甲氧基乙氧基亚乙基、甲氧基乙氧基乙氧基亚乙基、六亚甲基亚胺基、吗啉基、哌啶基、哌嗪基、乙二胺基、丙二胺基、六亚甲基二胺基、三亚乙基二胺基、吡咯基、咪唑基、吡啶基、羧基亚甲基、三甲氧基甲硅烷基亚丙基、三乙氧基甲硅烷基亚丙基、亚苯基、甲氧基亚苯基、氰基亚苯基、氧亚苯基、亚甲苯基、亚苄基、氨基苯并咪唑烷酮基及其衍生物、聚烯丙基胺基及其衍生物、聚亚乙基亚胺基、其衍生物等。
由化学式4-3表示的取代基可以由作为一种颜料的颜料黄138获得。
[化学式4-4]
Figure BDA00001655006400131
在化学式4-4中,Y6是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。在一个实施方式中,Y6是单键、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚异丁基、亚戊基、亚己基、乙基亚己基、亚庚基、亚辛基、亚异辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十六烷基、亚十八烷基、亚环丙基、亚环戊基、亚环己基、丙炔基、氧亚甲基、羟基亚乙基、甲氧基亚乙基、2-羟基亚丙基、甲氧基亚丙基、氰基亚乙基、氧亚乙基、氧亚丁基、氧亚己基、甲氧基乙氧基亚乙基、甲氧基乙氧基乙氧基亚乙基、六亚甲基亚胺基、吗啉基、哌啶基、哌嗪基、乙二胺基、丙二胺基、六亚甲基二胺基、三亚乙基二胺基、吡咯基、咪唑基、吡啶基、羧基亚甲基、三甲氧基甲硅烷基亚丙基、三乙氧基甲硅烷基亚丙基、亚苯基、甲氧基亚苯基、氰基亚苯基、氧亚苯基、亚甲苯基、亚苄基、氨基苯并咪唑烷酮基及其衍生物、聚烯丙基胺基及其衍生物、聚亚乙基亚胺基、其衍生物等。
由化学式4-4表示的取代基可以由作为一种颜料的颜料蓝15-6获得。
化学式1的化学物可以单独或以两种或更多种的组合使用。
化学式1的化合物可具有范围从约1000至约15,000,且在一个实施方式中从约1,000至约10,000的重均分子量。在重均分子量在该范围之内时,由于颜料分散剂优异的位阻而增加了分散稳定性,且通过增加溶剂的亲和力而降低了粘度。
在另一个实施方式中,提供了包含由化学式1表示的化合物的颜料分散剂、以及包含粘合剂树脂和溶剂的颜料分散组合物。包含在颜料分散组合物中的示例性组分将在下文中详细描述。然而,这些实施方式仅是示例性的,而本发明不限于此。
(A)颜料
至于颜料,可以使用红颜料、绿颜料、蓝颜料、黄颜料和紫颜料。颜料的实例可以包括稠合多环颜料,如基于蒽醌的颜料和基于二萘嵌苯的颜料、酞菁颜料、以及基于偶氮的颜料。这些颜料可以单独或以两种或更多种的组合使用。
颜料可以通过减小一次颗粒直径(一次粒径,primary particlediameter)而使用。用于减小一次颗粒直径的方法包括:通过混合水溶性无机盐和湿润剂然后在高压捏合机中捏和,将颗粒直径减小至70nm或更小;包括在如硫酸的酸中溶解颜料并且通过将它们放入不良溶剂(弱溶剂,poor solvent)中而沉淀以获得小颗粒的酸溶法(acid pasting method);或使用高速砂磨机长时间干研磨的颜料,但不限于此。至于颜料,可以使用具有减小的一次颗粒直径的商业可获得的颜料。
颜料可具有范围从30到70nm的一次颗粒直径(D50)。在颜料具有在该范围内的一次颗粒直径时,在形成像素之后,提高了耐热性、耐化学性、耐久性等。
颜料可以基于颜料分散组合物的总量以范围从约5至约40wt%的量使用,并且在一个实施方式中,它可以以范围从约10至约30wt%的量使用。当在该范围之内使用颜料时,由于提高的色牢度(colorfastness)而可以提高颜色再现性(color reproducibility),因此增加了显影特性和稳定性。
(B)颜料分散剂
至于颜料分散剂,可以使用由化学式1表示的化合物。
颜料分散剂可以基于颜料分散组合物的总量以范围从约1至约20wt%的量使用,在一个实施方式中,它可以基于颜料分散组合物的总量以范围从约3至约10wt%的量使用。当颜料分散剂在该范围之内使用时,提高了分散稳定性和显影特性。
(C)粘合剂树脂
至于粘合剂树脂,可以使用基于丙烯酰基(基于丙烯酸基,acryl-based)的共聚物树脂。基于丙烯酰基的共聚物可以使用苯乙烯、N-苄基邻苯二甲酰亚胺(N-benzylphthalic imide)、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯酸乙醇酯(alcohol(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸烷基芳基酯或(甲基)丙烯酸琥珀酸酯(succinic (meth)acrylate)作为单体而共聚合,且可单独或以其组合使用。
在一个实施方式中,基于丙烯酰基的共聚物可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸丙烯酸苄基酯(丙烯酸苄基(甲基)丙烯酸酯,acrylic acid benzyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸邻甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基芳基酯或(甲基)丙烯酸琥珀酸酯作为单体而共聚合,且可单独或以组合使用。
而且,粘合剂树脂可以包括包含至少一个或多个酸性基团的基于丙烯酰基的共聚物。酸性基团可以包括羧基、磺酸基或磷酸基。
粘合剂树脂可具有范围从约70至约150mgKOH/g的酸值。粘合剂树脂的酸值由分散剂的胺值确定,并且分散剂通常具有范围从约10至约200mgKOH/g的胺值。分散剂的胺值由粘合剂树脂的酸值均衡(补偿,compensate),因此提高了颜料分散组合物的稳定性。而且,当颜料分散组合物用于颜色光致抗蚀剂(color photoresist)时,可以更容易地显影未曝光部分。为了提高未曝光部分的显影特性,不仅添加用于制备光致抗蚀剂的粘合剂树脂的酸值是重要的,而且用于制备分散组合物的粘合剂树脂的酸也是重要的。因为分散剂具有相当高的胺值,所以具有更高酸值的粘合剂树脂可以是优选的,且在一个实施方式中,粘合剂树脂可具有范围从约80至约130mgKOH/g的酸值,以便均衡胺值。
粘合剂树脂可具有范围从约3,000至约50,000的重均分子量,并且在一个实施方式中,它可具有范围从约5,000至约40,000的重均分子量。当粘合剂树脂具有范围从约3,000至约50,000的重均分子量时,可以获得分散和粘度的优异的平衡。
粘合剂树脂可以基于颜料分散组合物的总量以范围从约1至约20wt%的量使用,并且在一个实施方式中,它可以以范围从约3至约10wt%的量使用。当粘合剂树脂在该范围之内使用时,提高了显影特性,并且由于提高交联而获得了表面平整度和光滑度。
(D)溶剂
溶剂的非限制性实例可以包括:醇类如甲醇、乙醇、1-辛醇、1-壬醇、苄醇等;醚类如二氯乙醚、正丁基醚、二异戊基醚、甲基苯基醚、四氢呋喃、苄基乙醚、二己基醚等;二醇醚类如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等;溶纤剂乙酸酯类(cellosolve acetate)如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙基溶纤剂乙酸酯、苯基溶纤剂乙酸酯等;卡必醇类如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯类(propylene glycol alkylether acetate)如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;芳族烃类如甲苯、二甲苯等;酮类如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮等;饱和脂肪族单羧酸烷基酯类如乙酸乙酯、乙酸正丁酯(acetic acid-n-butyl)、乙酸异丁酯(acetic acid isobutyl)等;乳酸酯类如乙酸甲酯、乳酸乙酯等;氧乙酸烷基酯类如氧乙酸甲酯(oxy acetic acidmethyl)、氧乙酸乙酯(氧乙基乙酸酯,oxy ethyl acetate)、氧乙酸丁酯(丁基氧乙酸酯,butyl oxy acetate)等;烷氧基乙酸烷基酯类如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯(methoxy ethyl acetate)、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-氧丙酸烷基酯类如3-氧丙酸甲酯(3-oxymethyl propionate)、3-氧丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯类如3-甲氧基丙酸甲酯(3-methoxy methyl propionate)、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧丙酸烷基酯类如2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯、2-氧丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯类如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧-2-甲基丙酸酯类(2-oxy-2-methyl propionic acid ester)如2-氧-2-甲基丙酸甲酯(2-oxy-2-methyl methyl propionate)、2-氧-2-甲基丙酸乙酯等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基类(2-alkoxy-2-methyl propionic acid alkyl)的单氧单羧酸烷基酯类如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯类如2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸乙酯(hydroxy ethylacetate)、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯等;酮酸酯化合物如丙酮酸乙酯等;酰胺类如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等;N-甲基甲酰苯胺;N-甲基吡咯烷酮;二甲亚砜;乙酰丙酮;异佛尔酮;己酸;辛酸;乙酸苄基酯;苯甲酸乙酯;草酸二乙酯;苹果酸二乙酯;γ-丁内酯;或碳酸亚烷基酯类如碳酸亚乙酯;碳酸亚丙酯等。这些溶剂可以单独或以两种或更多种的组合使用。
就溶剂的可混性和反应性而言,可以使用二醇醚类如乙二醇单乙醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯类如乙基溶纤剂乙酸酯等;酯类如丙酸-2-羟乙基酯等;二乙二醇类如二乙二醇单甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯类如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等。
溶剂可以基于颜料分散组合物的总量以平衡的量被包括,且在一个实施方式中,可以基于颜料分散组合物的总量在从约20至约80wt%的范围内被包括。当溶剂包括在该范围内时,可以适当地维持颜料分散组合物的粘度,因此在颜料分散组合物适用于制品时,可以提高制品的物理和光学特性。
颜料分散组合物可具有范围从约1至约50cps的粘度,在一个实施方式中,可具有范围从约3至约20cps的粘度。当粘度在该范围之内时,它可以获得优异的分散稳定性。
没有用于制备颜料分散组合物的特定的制造方法,但在一个实施方式中,通过下述来处理颜料最小化(pigment minimizing),将颜料加入到包含颜料分散剂、粘合剂树脂和溶剂的基质中,并且利用分散机器如珠磨机(bead mill)、球磨机或棒磨机使其分散以制备颜料分散组合物。
在另一个实施方式中,提供了包含颜料分散组合物、碱可溶性树脂、光聚合引发剂、可光聚合单体和溶剂的光敏树脂组合物。在下文中,详细说明光敏树脂组合物的组分。
Figure BDA00001655006400181
颜料分散组合物
颜料分散组合物与上述相同。
颜料分散组合物可以基于光敏树脂组合物的总量以范围从0.1到40wt%的量被包括,且在一个实施方式中,可以基于光敏树脂组合物的总量以范围从5到35wt%的量被包括。当颜料分散组合物包含在该范围内时,它可具有用于制备滤色器的优异的图案特性和显影特性。
Figure BDA00001655006400182
碱可溶性树脂
碱可溶性树脂是能够在其之间被共聚的第一烯键式不饱和单体(firstethylenic unsaturated monomer)和第二烯键式不饱和单体的共聚物,并且包括至少一种基于丙烯酰基的重复单元。
第一烯键式不饱和单体是包含至少一种羧基的烯键式不饱和单体,且包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸或它们的组合。
第一烯键式不饱和单体可以基于碱可溶性树脂的总量以范围从约10至约40wt%的量被包括,且在一个实施方式中,可以基于碱可溶性树脂的总量以范围从约20至约30wt%的量被包括。
第二烯键式不饱和单体可以包括:芳族乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲醚等;不饱和羧酸酯化合物,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯等;不饱和羧酸氨基烷基酯化合物,如(甲基)丙烯酸-2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙基酯等;羧酸乙烯基酯化合物,如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不饱和羧酸缩水甘油酯化合物,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等;乙烯基氰化合物(vinyl cyanidecompound),如(甲基)丙烯腈等;不饱和酰胺化合物如(甲基)丙烯酰胺等,且这些可以单独或以两种或更多种的组合使用。
碱可溶性树脂的实例包括甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸-2-羟乙基酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羟乙基酯共聚物等,但不限于此,这些可以单独或以两种或更多种的组合使用。
碱可溶性树脂可具有范围从约3,000至约50,000的重均分子量,且在一个实施方式中,可具有范围从约5,000至约40,000的重均分子量。当碱可溶性树脂具有在该范围内的重均分子量时,提高了基底之间的紧密接触特性,并且获得优异的物理和化学特性和适当的粘度。
包含在光敏树脂组合物中的碱可溶性树脂是影响像素分辨率的主要因素。至于甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物,根据酸值和重均分子量显著改变了像素分辨率。当以25/75(w/w)的比率、从约80至约120mgKOH/g的酸值范围、和范围从约20,000到约40,000的重均分子量包含甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物时,可以获得高的像素分辨率。
碱可溶性树脂可以基于光敏树脂组合物的总量以范围从0.5至约30wt%的量被包括,且在一个实施方式中,它可以基于光敏树脂组合物的总量以范围从约1至约20wt%的量被包括。当碱可溶性树脂包含在该范围内时,提高了显影特性,且在滤色器的制造期间由于提高的交联而获得表面平整度和光滑度。
Figure BDA00001655006400201
光聚合引发剂
光聚合引发剂是用于制造光敏树脂组合物的常用光聚合引发剂,且选自基于苯乙酮的化合物、基于二苯甲酮的化合物、基于噻吨酮的化合物、基于苯偶姻的化合物、基于三嗪的化合物、基于肟的化合物、或它们的组合。
基于苯乙酮的化合物可以包括2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮(2-hydroxy-2-methylpropinophenone)、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2’-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苯基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮等。
基于二苯甲酮的化合物可以包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸(benzoylbenzoic acid)、苯甲酰苯甲酸甲酯(benzoyl benzoic acid methyl)、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4’-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’二甲基氨基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、3,3’-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
基于噻吨酮的化合物可以包括噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮等。
基于苯偶姻的化合物可以包括苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苄基二甲基缩酮等。
基于三嗪的化合物可以包括2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘并-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-三氯甲基(胡椒基)-6-三嗪、2-4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等。
基于肟的化合物可以包括2-(邻苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(邻乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]乙酮等。
除了上面提及的光聚合引发剂之外,可以使用基于咔唑的化合物、基于二酮的化合物、基于硼酸锍(sulfonium borate)的化合物、基于重氮基的化合物和非咪唑基化合物(non-imidazole-based compound)作为光聚合引发剂。
光聚合引发剂可以基于光敏树脂组合物的总量以范围从约0.1至约10wt%的量被包括,并且在一个实施方式中,它可以基于光敏树脂组合物的总量以范围从约1至约5wt%的量被包括。当光聚合引发剂包含在该范围内时,它在通过用于制造滤色器的图案形成工艺而曝光期间可以具有足够的光聚合作用,因此获得优异的感光度和增加的透光度。
Figure BDA00001655006400211
可光聚合单体
可光聚合单体可以包括含有至少2个或更多个羟基的多官能团单体。可光聚合单体的实例包括丙烯酸甘油酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸季戊四醇酯、双酚A二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯(novolac epoxy acrylate)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸-1,6-已二醇酯等。
可光聚合单体可以基于光敏树脂组合物的总量以范围从约0.5至约30wt%的量被包含,并且在一个实施方式中,它可以基于光敏树脂组合物的总量以范围从约1至约15wt%的量被包含。当可光聚合单体包含在该范围内时,提高了用于制造滤色器的图案特性和显影性能。
溶剂
至于溶剂,可以使用与包含在颜料分散组合物中的溶剂(D)相同的溶剂。
溶剂可以基于光敏树脂组合物的总量以平衡的量被包括,且在一个实施方式中,可以基于光敏树脂组合物的总量以从约20到约80wt%的范围被包括。当溶剂包含在该范围内时,可以适当地维持光敏树脂组合物的粘度,因此当适用于制品时,可以提高制品的物理和光学特性。
Figure BDA00001655006400222
其他添加剂
为了防止污点或斑点,或由在涂覆工艺期间显影不充分所引起的残余物,并且为了具有均化特性,光敏树脂组合物可以包含丙二酸、3-氨基-1,2-丙二醇、包含乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的基于硅烷的偶联剂,以及如表面活性剂的其他添加剂。可以根据物理性质控制添加剂的使用量。
为了提高粘附性和其他特性,在所需要的光敏树脂组合物中可以进一步包含环氧化合物。
环氧化合物可以是环氧酚醛丙烯酰基羧酸酯树脂(epoxy novolacacryl carboxylate resin)、邻甲酚醛环氧树脂(ortho cresol novolac epoxyresin)、苯酚酚醛环氧树脂(phenol novolac epoxy resin)、四甲基联苯基环氧树脂(tetramethyl biphenyl epoxy resin)、双酚A型环氧树脂、脂环族环氧树脂或它们的组合。
环氧化合物可以基于100重量份的光敏树脂组合物以范围从0.01到5重量份的量使用。当环氧化合物包含在该范围内时,可以经济地提高储存特性、紧密接触特性和其他特性。
当包含更多的环氧化合物时,可以进一步包含自由基聚合引发剂如过氧化物引发剂或基于偶氮双的引发剂(azobis-based initiator)。
对于制备光敏树脂组合物的方法来说,没有特别限制,但在一个实施方式中,可以通过混合可光聚合单体、光聚合引发剂、碱可溶性树脂、溶剂、以及颜料分散组合物中的选择性添加剂而制备光敏树脂组合物。
根据另一个实施方式,提供了由光敏树脂组合物制造的滤色器。
可以通过一般方法制造滤色器。在一个实施方式中,利用合适的方法如旋涂或狭缝涂布将光敏树脂组合物涂覆在具有范围从约1.4至约3.3μm厚度的玻璃上。将紫处线(UV)光线暴露在涂层上以形成用于滤色器的图案,然后在涂层上用碱性显影溶液处理所述图案,然后在涂层的未曝光部分溶解之后,在图像滤色器上形成所需图案。为了获得具有期望图案的滤色器,根据R、G和B颜色数目重复进行用于形成图案的过程。而且,可以进一步实施如使用热或曝光光化射线固化所获得的图像图案的过程,以便提高抗裂性(crack resistance)和耐溶剂性。
具体实施方式
在下文中,将参照实施例更详细地说明本发明。然而,它们是示例性实施方式,而不是限制性的。
实施例1-1:颜料分散剂的制备
(1)颜料亲和部分的制备。
在装有搅拌器的反应器中将7.4g(0.04mol)的2,4,6-三氯三嗪和11.9g(0.08mol)的5-氨基苯并咪唑酮(5-aminobenzoimidazolone)加入到溶解在水溶液中的240.0g的10wt%的乙酸中,并在10°C的温度下反应1小时,然后,加入32.0g的10wt%的氢氧化钠水溶液并搅拌30分钟,接着过滤和洗涤以完成第一反应
Figure BDA00001655006400231
将16.36g(0.04mol)通过第一反应获得的第一反应产物加入到带有搅拌器的反应器中并搅拌,并且加入9.0g(0.06mol)的ρ-氨基乙酰苯胺(ρ-aminoacetoanilide),并在80°C的温度下反应2小时,然后加入60g的37wt%的HCl水溶液,并在90°C的温度下回流4小时。将所得物冷却到20°C,缓慢加入10wt%的氢氧化钠水溶液,直到pH为9.5,然后使用蒸馏水来过滤并干燥。从而,获得红棕色(reddish brown)粉末,且完成第二反应
Figure BDA00001655006400241
将24.1g(0.05mol)的通过第二反应获得的第二反应产物和10.9g(0.05mol)的均苯四甲酸二酐加入到150g的乙醚中,并在室温下反应5小时,然后过滤和干燥以完成第三反应从而,通过获得经由第三反应获得的25.5g第三反应产物而制备颜料亲和部分。
(2)溶剂亲和部分的制备
将10.0g的1-十二醇、98.0g的ε-己内酯以及0.03g作为催化剂的二丁基锡(IV)氧化物加入到带有搅拌器的另外的反应器中,并加热到140°C,然后反应5小时。从而,获得蜡型物质。溶剂亲和部分通过在利用固体测量确认反应了反应物的97.3wt%之后完成反应而制备。
(3)颜料分散剂的制备
将108g(0.054mol)的溶剂亲和部分的己内酯树脂和19.4g(0.027mol)的颜料亲和部分的第三反应产物加入到溶解在300g环己酮中的0.05g二丁基锡(IV)氧化物中,并且搅拌。然后,将所得物在140°C的温度下反应7小时,以制备具有通过GPC测量的4850的重均分子量以及3345的数均分子量的颜料分散剂。
实施例1-2到1-14:颜料分散剂的制备
使用与实施例1-1相同的反应器、催化剂和反应操作,根据下面表1的化合物和量来制备根据实施例1-2到1-14的每种颜料分散剂。
表1
Figure BDA00001655006400251
实施例2:颜料分散剂的制备
(1)颜料亲和部分的制备
将14.6g(0.05mol)的颜料红255(Scarlet EK)和150g的硫酰氯在带有搅拌器的反应器中在55°C的温度下搅拌2小时并且使其完全溶解。将所得物冷却到室温,并加入17.9g的亚硫酰氯,然后再次加热到55°C,并搅拌1小时,浸入到载有冰(ice-supported)的水溶液中,然后过滤以完成第一反应
Figure BDA00001655006400261
将19.3g所获得的第一反应产物加入到200g包含9.0g(0.06mol)的ρ-氨基乙酰苯胺的水溶液中,并在10°C的温度下搅拌2小时,在80°C的温度下反应2小时,然后加入60g的37wt%的HCl水溶液,并在90°C的温度下回流4小时。将所得物冷却到20°C,并缓慢加入10wt%的氢氧化钠水溶液,直到pH为9.5,然后使用蒸馏水来过滤和干燥,从而获得红色粉末并完成第二反应
Figure BDA00001655006400262
将22.9g(0.05mol)通过第二反应获得的第二反应产物和10.9g(0.05mol)的均苯四甲酸二酐加入到150g的乙醚中,并在室温下反应5小时,然后过滤和干燥以完成第三反应
Figure BDA00001655006400263
从而,通过获得经由第三反应获得的第三反应产物而制备颜料亲和部分。
(2)溶剂亲和部分的制备
将10.0g的1-十二醇、98.0g的ε-己内酯以及0.03g作为催化剂的二丁基锡(IV)氧化物加入到带有搅拌器的另外的反应器中,并加热到140°C,然后反应5小时,且获得蜡型物质。溶剂亲和部分通过在利用固体测量确认反应了上述反应物的97.3wt%之后完成上述反应而制备。
(3)颜料分散剂的制备
将108g(0.054mol)的溶剂亲和部分的己内酯树脂和19.4g(0.027mol)的颜料亲和部分的第三反应产物加入到其中溶解有0.05g二丁基锡(IV)氧化物的300g环己酮中,并且搅拌。然后,将所得物在140°C的温度下反应7小时,以制备具有通过GPC测量的5262的重均分子量的浅红色颜料分散剂。
实施例3:颜料分散剂的制备
根据与实施例2中相同的方法制备颜料分散剂,不同之处在于,使用颜料黄138代替用于制备实施例2的颜料亲和部分的颜料红255。制备具有通过GPC测量的5740的分子量的黄色颜料分散剂。
实施例4:颜料分散剂的制备
根据与实施例2相同的方法制备颜料分散剂,不同之处在于,使用颜料蓝15-6代替用于制备实施例2的颜料亲和部分的颜料红255。制备具有通过GPC测量的4240的分子量的紫色颜料分散剂。
实施例5:颜料分散组合物的制备
将10.0g由实施例1-1制备的颜料分散剂和9.0g由以8:2比率的甲基丙烯酸苄基酯和甲基丙烯酸的共聚获得的且具有20,000的重均分子量的粘合剂树脂溶解在151.0g作为溶剂的丙二醇甲醚中并搅拌,然后加入16.0g的颜料绿58(由DIC Co.制造,KE005)和14.0g的颜料黄150(由DNS Co.制造,TDY5)作为颜料并搅拌并利用包括50mL的分散室且75体积%装有0.1mm氧化锆珠的微微分散器(pico dispenser)分散5小时,从而制备具有7.51cP粘度的绿色颜料分散组合物。
实施例6至9以及比较例1:颜料分散组合物的制备
通过使用由下列表2表示的化合物和量并且使用与实施例5中相同的分散器、相同的反应工艺以及相同的反应时间的反应,来制备实施例6至9以及比较例1的每种颜料分散组合物。
在实施例9中,使用颜料红177(DNS Co.TDR2)和颜料红254(DNSCo.TDR4)作为颜料。
在比较例1中,使用由BYK Corp.制造的BYK2001作为颜料分散剂。
实验例1:颜料分散组合物的稳定性评价
通过测量粘度来评价根据实施例5至9和比较例1制备的颜料分散组合物的稳定性,且结果在下列表2中示出。
利用DVIII Ultra(由Brookfield Co.制造)在25°C在45-50%的扭矩变化率(torque variation ratio)(%)下测量粘度,且来自获得的颜料分散组合物的初始粘度以及7天后测得的粘度在表2中示出。
表2
[表]
Figure BDA00001655006400281
如表2中所示,利用根据一个实施方式的化合物作为颜料分散剂制备的实施例5至9的颜料分散组合物在7天后具有10%以内的粘度变化率,表明与比较例1相比它们具有优异的稳定性。
实施例10至12和比较例2:光敏树脂组合物的制备
将1-胡椒基-4,6-二(三氯甲基)-1,3,5-三嗪溶解在溶剂中作为光聚合引发剂并搅拌2小时,然后,加入作为碱可溶性树脂的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物(Mw=20,000)以及作为可光聚合单体的六丙烯酸二季戊四醇酯,并在室温下搅拌2小时。分别加入根据表3的颜料分散组合物,并在室温下搅拌1小时,然后加入作为表面活性剂的F475(由DIC Co.制造)并在室温下搅拌1小时。将每种所得物过滤3次以去除杂质,从而根据表3制备根据实施例10至12和比较例2的光敏树脂组合物。
实验例2:光敏树脂组合物的颜色特性和显影时间
评价根据实施例10至12和比较例2制备的光敏树脂组合物的颜色特性(亮度和对比度)以及显影时间,并且在表3中示出结果。
利用旋涂机(spin coater)将实施例10至12和比较例2的光敏树脂组合物以2.0至2.5μm的厚度分别涂覆在原玻璃上。使用加热板将所得物在80°C下软烘烤(soft-bake)150秒。然后,利用曝光器将其暴露于60mJ的功率,利用显影剂显影60秒并洗涤60秒,然后旋干25秒。在这里,使用分光光度计(由Otsuka Co.,Ltd.制造,MCPD-3000)来测量亮度。通过将玻璃基底安装在两个偏振器之间,然后使用对比度检测器(由Tsubosaka electronic Co.制造,CT-1)来测量平行和垂直偏振器之间的比率而获得对比度。通过在25°C利用基于1%的氢氧化钾的显影溶液显影来测量时间。接着,在烘箱中在230°C进行硬烘烤30分钟。使用色度仪(colormeter)测量硬烘烤样品。
表3
[表]
如表3中所示,利用根据一个实施方式制备的化合物作为颜料分散剂来制备的实施例5至9的光敏树脂组合物与比较例2相比具有增加的亮度和对比度、以及减少的显影时间。
虽然已经结合目前被认为是实用的示例性实施方式的内容对本发明进行了描述,但应当理解,本发明并不限于所公开的实施方式,而是相反,本发明旨在覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种更改和等同安排。因此,上面提及的实施方式应当被理解为示例性而不以任何方式限制本发明。
工业适用性
新化合物可以以少量用于具有高分散性和储存稳定性的颜料分散组合物中。

Claims (7)

1.一种由下列化学式1表示的化合物:
[化学式1]
Figure FDA00001655006300011
其中,在化学式1中,
B是取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基,
A1至A3独立地是由下列化学式3表示的取代基、CH2COOH、COOH或SO3H,
X是CONH,且
P是由下列化学式4-1至4-4表示的取代基之一,
[化学式3]
其中,在化学式3中,
R1是源自包含羟基的化合物的取代基,
R2是CO或SO2
n1是范围从1到6的整数,且
k1是范围从1到20的整数,
[化学式4-1]
其中,在化学式4-1中,
Y1和Y2独立地是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20烷氧基、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代的C3至C20环烷基、取代或未取代的C3至C20环烯基、取代或未取代的C3至C20环炔基、取代或未取代的C2至C20杂环烷基、取代或未取代的C2至C20杂环烯基、取代或未取代的C2至C20杂环炔基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30芳氧基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基,且
Y3是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基,
[化学式4-2]
其中,在化学式4-2中,
Y4是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基,
[化学式4-3]
Figure FDA00001655006300032
其中,在化学式4-3中,
Y5是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基,以及
[化学式4-4]
Figure FDA00001655006300041
其中,在化学式4-4中,
Y6是氢、卤素、羟基、取代或未取代的C1至C20氧亚烷基、取代或未取代的C1至C20亚烷基、取代或未取代的C2至C20亚烯基、取代或未取代的C2至C20亚炔基、取代或未取代的C3至C20亚环烷基、取代或未取代的C3至C20亚环烯基、取代或未取代的C3至C20亚环炔基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烷基、取代或未取代的C2至C20亚杂环烯基、取代或未取代的C2至C20亚杂环炔基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30氧亚芳基、包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基、或包含取代或未取代的C1至C20烷基或C6至C30芳基的胺基。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,化学式1的所述化合物具有范围从3,000到15,000的重均分子量。
3.一种颜料分散组合物,包括:
(A)颜料、(B)包含根据权利要求1所述的化合物的颜料分散剂、(C)粘合剂树脂、以及(D)溶剂。
4.根据权利要求3所述的颜料分散组合物,其中,所述颜料分散组合物包含5wt%至40wt%的所述颜料(A)、1wt%至20wt%的所述颜料分散剂(B)、1wt%至20wt%的所述粘合剂树脂(C)、以及平衡量的所述溶剂(D)。
5.根据权利要求3所述的颜料分散组合物,其中,所述颜料分散组合物具有范围从1至50cps的粘度。
6.一种包含根据权利要求3至5中任一项所述的颜料分散组合物的光敏树脂组合物。
7.一种利用根据权利要求6所述的光敏树脂组合物制造的滤色器。
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