CN102639578A - 用于人造指甲涂层的可去除的保护性面漆及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明通常涉及用于指甲涂层的组合物，特别是，但是不限于，可聚合组合物。本发明还涉及可聚合的、保护性的、耐刮花的面漆层的制备方法，该面漆层易清除。

Description

用于人造指甲涂层的可去除的保护性面漆及其制备方法
技术领域
本发明通常涉及用于指甲涂层的组合物，特别是，但不限于，可聚合组合物。本发明还涉及可聚合面漆层的制备方法。
背景技术
以下提供的信息并不认可为本申请的现有技术，而只是提供来辅助读者的理解。
众所周知，人造手指甲和脚趾甲的组合物以指甲涂层和补充剂（extenders）的形式存在，在外观和美容行业已经成为一个主要的生产线。人的手指甲（很多情况下包括脚趾甲）的外观对于关注时尚的个体来说变得重要。商业的人造指甲的组合物已经用于提升指甲外观，并且同样用于提升指甲的物理性能，包括加固易碎的指甲表面。
常规的指甲涂层分为两种：指甲油（nail polishes）和人造指甲；所述指甲油也称作挥发性漆（lacquers）、清漆或者瓷漆；所述人造指甲也称为凝胶或者丙烯酸树脂（acrylics）。指甲油通常含有各种固体组分，这些固体组分溶解和/或悬浮在非活性溶剂中。当涂覆和干燥后，固体作为一个清晰、半透明或者彩色的膜沉积在指甲的表面。通常，指甲油很容易刮花并且容易使用溶剂在1分钟内清除，如果不进行这样的清除，在1到5天内也会碎裂或者从自然的指甲上剥落。
常规的人造指甲由化学活性单体和/或低聚体、结合活性或者非活性聚合物组成，形成了通常含有100%固体且不需要非活性溶剂的体系。在预混合并随后涂覆到指甲板上之后，或者涂覆并且暴露于紫外辐射之后，发生化学反应，结果形成了能够长时间保持、并且高度耐久的交联热固性材料指甲涂层，它很难清除。人造指甲与指甲油相比，具有大大增强的粘附性、耐久性、以及耐刮花和耐溶剂性。这些固有的特性是消费者所期望的，然而，却使得这种活性热固性材料更难清除。清除通常需要在非活性溶剂中浸泡30-90分钟（对于丙烯酸树脂和目前可商购的“可浸泡凝胶”；可能即使花上多于90分钟也很难使用溶剂清除常规的紫外指甲凝胶），并且通常可能也需要用木制的或金属的探针猛烈地磨损表面或者刮擦来辅助清除过程。
指甲涂层体系通常包括三层：底漆、颜色层和面漆。底漆的主要功能是提供粘附性到自然指甲上。颜色层涂覆在底漆之上。第二层，或者“颜色”层可以是无色或者半透明的。它通常是有颜色的并且有一定不透明度。颜色层的主要功能是装饰，在一些情况下，用于增强整个指甲的耐久性。最后一层涂覆在颜色层的上面。这一层，通常叫做“面漆”，通常功能是为已完成的指甲涂层复合材料上光。另外，面漆同时还起到保护颜色层免于化学（例如水或者家用产品）和/或物理（例如紫外光）暴露，以及耐磨损的作用。
像其他层一样，面漆分为指甲油型（空气干燥）或者紫外凝胶型（光固化）。一般来说，第一种类型丧失光泽相对较快（在5天或者更短的时间内），耐刮花和耐溶剂能力比较差。第二种类型，由于具有相对较高的耐刮花和耐溶剂能力，所以能在较长时间（3周或者更长）内保持它的光泽。另一方面，空气干燥型面漆非常容易使用溶剂清除，而光固化型产品几乎不具有溶剂清除性。这样就需要具有较高的耐刮花和耐溶剂能力，同时具有一定程度上的溶剂可清除能力的面漆。
常规的人造指甲含有活性单体、和/或低聚体、和/或聚合物，在缺少非活性溶剂的情况下通常是100%固体。“丙烯酸树脂”增强型（或者暴露于紫外光后的“凝胶”增强型）经过涂覆，接着发生化学反应，结果形成了交联热固性材料。人造指甲体系与指甲油相比，具有增强的粘附性和耐刮花能力。然而，正是因为这些消费者所期望的增强的性质，使得热固性材料更难清除。通常需要在溶剂中浸泡30-90分钟以上进行清除，可能也需要磨损面漆和/或颜色层，同时刮擦或者磨损自然的指甲表层。
于是对于指甲涂层体系产生了这样一种需要，要具有增强的粘附性和热固性材料的耐久性，同时表现出需要时间更短且更容易的清除性。
目前的公开文本组成了指甲油涂层体系的部分内容，所述指甲油涂层体系包括底漆粘附层（专利申请号12/555,571，于2009年9月8日提交，目前待审（pending））、中间起装饰作用的颜色层（专利申请号为12/573,633，于2009年10月5日提交，目前待审）和本申请起保护作用的面漆（专利申请号12/573,640，于2009年10月5日提交，目前待审）。通过引用将每份申请的内容相互整合入其他申请中用于所有目的。
其他方面的目的和优势在以下的公开文本中将会显而易见。
发明内容
当与相关公开相结合时，本发明的多个方面提供了底漆，其特征在于，所述底漆具有牢固附着于指甲表面并伴有溶剂诱导“解聚（unzipping）”、“快速释放（quick-release）”的特征，能够很容易去除。当与相关公开相结合时，本发明的多个方面提供了颜色层，其特征在于，所述颜色层具有牢固附着于聚合物表面并伴有溶剂诱导“解聚”、“快速释放”的特征，能够很容易去除。当与相关公开相结合时，本发明另外多个方面提供了保护性的面漆，其特征在于，所述面漆具有牢固附着于聚合物表面并伴有溶剂诱导“解聚”、“快速释放”的特征，能够很容易去除。
本文的多个方面涉及一种涂覆到指甲或者指甲涂层上的用于装饰的面漆的紫外固化组合物，该组合物含有至少一种紫外固化物质（紫外固化单体、和/或紫外固化低聚体）、至少一种光引发剂、至少一种非聚合的可溶剂溶解的树脂、和至少一种非活性溶剂。
本文的一个方面提供了一种指甲面漆，所述面漆含有三维（3-D）热固性材料晶格（thermoset lattice），该晶格是由含有可有机溶剂溶解的树脂的网状物相互贯穿而成。按照本发明的一个方面，3-D热固性材料晶格提供了通常与人造指甲相关的增强的粘附性、韧性和耐刮花能力。按照本发明的一方面，空隙的互连体系和由可有机溶剂溶解的树脂相互贯穿而成的网状物提供了可以使用溶剂轻松清除。
按照多个方面，本文提供了一种液体组合物，所述液体组合物含有至少一种紫外固化单体、和/或低聚体、和/或聚合成为3-D热固性材料的聚合物。按照一个方面，本文提供了一种液体组合物，包含至少一种可有机溶剂溶解的树脂。按照一个方面，该可有机溶剂溶解的树脂形成了网状物，该网状物包含在3-D热固性材料晶格中。
按照本文的多个方面，至少一种紫外固化单体是（甲基）丙烯酸酯。在聚合领域的技术人员可以理解，术语“（甲基）丙烯酸酯”指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。按照本文的多个方面，紫外固化单体可以是单一的或者混合的丙烯酸酯、单一的或者混合的甲基丙烯酸酯、或者丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物。
按照一个方面，本文提供了一种单体，所述单体赋予聚合晶格易去除性的“解聚”的特性。按照一个方面，所述单体可以是聚丙二醇-4-单甲基丙烯酸酯（polypropylene glycol-4-monomethacrylate）（PPG4单甲基丙烯酸酯）。按照一个方面，适合的单体可以包括PPG或者聚乙二醇（PEG）家族中的任意的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯单体。按照一个方面，“解聚”单体的含量大约为0-70重量%。
按照一个方面，液体组合物含有活性单体、和/或低聚体、和/或给聚合组合物提供增加的粘附性的聚合物。按照一个方面，这些活性单体、和/或低聚体、和/或聚合物可以是（甲基）丙烯酸酯。按照一个方面，这些活性单体、和/或低聚体、和/或聚合物可以选自由甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）、甲基丙烯酸乙酯（EMA）、甲基丙烯酸四氢糠酯（THFMA）、苯均四酸二酐二（甲基）丙烯酸酯（pyromellitic dianhydridedi(meth)acrylate）、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯（pyromelliticdianhydride glyceryl dimethacrylate）、1,2,4,5-苯四二甲基丙烯酸酯（pyromellitic dimethacrylate）、甲基丙烯酰氧乙基马来酸酯（methacroyloxyethyl meleate）、2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯（2-hydroxyethyl methacrylate/succinate）、1,3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物(1,3-glycerol dimethacrylate/succinate adduct)、邻苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯（phthalic acid monoethyl methacrylate）、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯（acetoacetoxy ethyl methacylate，AAEMA）和它们的混合物组成的组。按照一个方面，这些活性单体、和/或低聚体、和/或聚合物具有酸性功能。按照一个方面，所述单体、低聚体或者给聚合组合物提供增强的粘附性的聚合物的含量大约为0-50重量%。
本文的一个方面提供了一种可聚合液体组合物，所述可聚合液体组合物含有非活性的、可溶剂溶解的聚合物。按照一个方面，所述非活性的、可溶剂溶解的聚合物是纤维素酯。按照一个特定的方面，所述非活性的、可溶剂溶解的聚合物是乙酸纤维素烷基化物。按照一个更特定的方面，所述非活性的、可溶剂溶解的聚合物是乙酸丁酸纤维素或者乙酸丙酸纤维素。按照一个更深入的方面，为易于清除而提供的组分的含量大约为0.1-75重量%。
特定实施方式的配方可以选择性地含有树脂，例如可以为但不限于，聚乙烯醇缩丁醛（polyvinylbutyral）和/或对甲苯磺酰胺甲醛（tosylamideformaldehyde）树脂。这些树脂用来形成薄膜，促进粘结的，并且辅助清除。这些树脂同样也限定为可溶剂溶解的、相互贯穿的树脂，这些树脂能够提取出来为溶剂吸收和迁移创造通道。
按照本文的一个方面，面漆组合物可以含有高达约1重量%的常规的颜料和/或染料。
按照本文的另一个方面，面漆组合物可以含有高达约10重量%的“有效颜料”。本领域公知，金属有效染料可以是经过精细分散的金属和/或合金的分散体，可以用于装饰和/或保护性目的。本领域公知，有效颜料可以是珍珠质的或者珍珠光泽的颜料并且可以含有包裹着金属氧化物层的云母微粒的分散体。珍珠光泽的颜料可以赋予涂层闪亮的、珍珠般的光泽。
本文的一个方面提供了清除的方法。按照一个方面，由公开的组合物聚合得到的热固性材料提供了对有机溶剂（特别是丙酮）的敏感性。按照本文的一个方面，提供了将有机溶剂分散到聚合物/自然指甲的分界面的方法。按照一个方面，传递恰当的溶剂到聚合物/自然指甲的分界面将会产生解聚的效果，所述解聚的效果导致粘合剂粘合界面的快速破坏，并且为快速、轻柔的从自然指甲上移除带来极大便利。
从下面详细描述中，本领域技术人员能够轻易的明白本发明的其他方面和优势。其中，通过阐述实施本发明的最优选的实施例简单地表明和描述了本发明的优选实施方式。所能认识到的是本发明能够有其他的和不同的实施方式，并且，在不偏离本发明的情况下，本发明的一些细节能够在各种明显的方面上进行修改。因此，所描述的应看作是自然而非受限定的阐述。
具体实施方式
指甲涂层通常由一层涂覆到角质化（keratin）的指甲表面的材料组成。现有技术的涂层可以通过至少两种机制来破坏指甲。第一，附着到指甲上的材料的充分粘附可能需要磨损指甲，从而使指甲表面粗糙不平。第二，材料的清除可能需要延长与可能具有破坏性的溶剂接触的时间，和/或会进一步磨损指甲表面。
本发明的一种实施方式提供了一种指甲涂层，所述指甲涂层含有三维（3-D）热固性材料晶格，该热固性材料晶格由含有可有机溶剂溶解的树脂的网状物相互贯穿而成。按照本文的一个方面，3-D热固性材料晶格提供了常规人造指甲的增强的粘附性、韧性和耐刮花能力。按照一种实施方式，颜色层可以在底漆和该面漆之间插入。
所述液体组合物的一种实施方式含有活性单体、和/或低聚体、和/或给聚合组合物提供增加的韧性和耐刮花能力的聚合物。在特定的实施方式中，这些活性单体、和/或低聚体、和/或聚合物可以是（甲基）丙烯酸酯。在聚合物领域的技术人员公知，术语“（甲基）丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
按照一个方面，这些活性单体、和/或低聚体、和/或聚合体物可以选自由甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）、甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、甲基丙烯酸乙酯（EMA）、甲基丙烯酸四氢糠酯（THFMA）、苯均四酸二酐二（甲基）丙烯酸酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯、1,2,4,5-苯四二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1,3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、邻苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯（AAEMA）和它们的混合物组成的组。按照一个方面，这些活泼单体、和/或低聚体、和/或聚合物具有酸性功能。按照其中一方面，所述单体、低聚体或者给聚合组合物提供增强的粘附性的聚合物的含量大约为0-50重量%。
所述液体组合物的特定实施方式含有至少一种单体，所述单体通过给予对有机溶剂敏感的界面粘结来赋予其“解聚”的性质。
按照一个方面，所述至少一种单体可以是聚丙二醇-4-单甲基丙烯酸酯（PPG4单甲基丙烯酸酯）。按照一个方面，适合的单体可以包括PPG或者聚乙二醇（PEG）家族中的任意的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯单体。按照一个方面，“解聚”单体的含量大约为0-70重量%。
本文的一种实施方式提供了一种可聚合液体组合物，所述可聚合液体组合物含有甲基丙烯酸酯单体，所述甲基丙烯酸酯提供了改进的粘附性、粘性、损耗和耐久性。在特定的实施方式中，甲基丙烯酸酯单体是甲基丙烯酸四氢糠酯。在其他的实施方式中，一些或者全部的甲基丙烯酸四氢糠酯可以使用以下单体替换，包括但不限于甲基丙烯酸乙酯（EMA）、甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）和其他单体如苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯和类似（甲基）丙烯酸酯的单体。甲基丙烯酸酯单体的含量大约为0-70重量%。
本发明的可聚合液体组合物的特定实施方式可以含有（甲基）丙烯酸聚氨酯（urethane(meth)acrylate）树脂，该树脂可以将柔性和韧性传递到聚合产品中。在特定实施方式中，优选聚氨酯甲基丙烯酸酯。（甲基）丙烯酸聚氨酯单体的含量大约为0-50重量%。在特定的实施方式中，（甲基）丙烯酸聚氨酯具有约100到约20,000的分子量（克/摩尔）。在特定的实施方式中，（甲基）丙烯酸聚氨酯具有约300到约15,000的分子量。在特定的实施方式中，（甲基）丙烯酸聚氨酯具有约500到约13,000的分子量。在特定的实施方式中，（甲基）丙烯酸聚氨酯具有约500到约6,000的分子量。
在本文的特定实施方式中，3-D热固性材料晶格通过带有空隙的网状物相互贯穿而成。活性组分经过固化，非活性的、可有机溶剂溶解的树脂填满了这些空隙。当想要清除指甲覆盖物时，将聚合体暴露于溶剂中，所述溶剂可以溶解可溶剂溶解的树脂。树脂溶解后留下了填满溶剂的带有空隙的网状物。这些空隙将溶剂引至热固性材料的内部，同时到达聚合物/指甲的界面。
本发明的可聚合液体组合物的特定实施方式可以含有非活性的、可溶剂溶解的聚合物。按照一个方面，所述非活性的、可溶剂溶解的聚合物是纤维素酯。依照其中一个特定的方面，所述非活性的、可溶剂溶解的聚合物是乙酸纤维素烷基化物。按照一个更特定的方面，所述非活性的、可溶剂溶解的聚合物是乙酸丁酸纤维素或者乙酸丙酸纤维素。所述非活性的、可溶剂溶解的聚合物可以是任何可接受的聚合物的混合物。按照一个更深入的方面，所述非活性的、可溶剂溶解的聚合物的含量大约为0.1-75重量%。
配方的特定实施方式可以选择性地含有树脂，例如可以为但不限于聚乙烯醇缩丁醛和/或对甲苯磺酰胺甲醛树脂。这些树脂可以用来形成薄膜，促进粘结的，并且辅助清除。这些树脂同样也限定为可溶剂溶解的、相互贯穿的树脂，这些树脂能够提取出来为溶剂吸收和迁移创造通道。
超越理论的束缚，本发明通过促进溶剂进入到涂层内部而增加指甲覆盖物的易清除性。常规的聚合指甲涂层通过和有机溶剂长时间接触（30-90分钟）而弱化。溶剂缓慢渗入热固性材料的表面和边缘，最终使涂层膨胀。膨胀最终弱化了整个基体结构，也干扰了和指甲表层的粘附。即便是弱附着的指甲涂层可能也需要磨损来增加溶剂的渗透，并加速清除。然而，溶剂扩散到热固性材料中的低速度限制了膨胀速率。
本发明提供了一种3-D热固性材料，所述3-D热固性材料通过可溶剂溶解的通道和内含物（inclusions）的网状物相互贯穿而成。暴露于有机溶剂后，纤维素酯，或者其他的非活性的、可有机溶剂溶解的聚合物从涂层中溶解并且浸出。结果是一系列溶剂可通过的通道布满了整个热固性材料。在这种条件下，溶剂可以快速进攻到热固性材料的内部而不再受到很慢的扩散速度的局限。
本发明的组合物可以通过光化辐射（actinic radiation）聚合。所述光化辐射可以是紫外辐射。紫外辐射的特征在于波长在约320纳米到约420纳米之间。
在液体组合物涂覆在表面，特别是聚合物的表面之后，液体可以通过紫外引发、自由基聚合法固化。聚合领域的技术人员能够很容易确定本发明中使用的合适的光引发剂。下文所列是适于本发明目的的、非局限的代表性的光引发剂。
合适的光引发剂包括但不限于苯甲酰二苯基亚膦酸酯（benzoyldiphenylphosphinates）、二苯酮和二甲基缩酮（dimethyl ketals）。
非限制性的合适的光引发剂是2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基亚膦衍生物（2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphorous derivative）。合适的衍生物是乙基-2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基亚膦酸酯(ethyl-2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphinate)，可以通过商品名为
Figure BDA00001656376300101
TPO-L（BASF Aktiengesellschaft,Ludwigshafen,DE）的产品获得。另一种非限制性的合适的衍生物是2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物（2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide），可以通过商品名
Figure BDA00001656376300102
(BASF)或者TPO(Rahn)的产品获得。2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基亚膦酸酯光引发剂的含量大约为0-20重量%。
非限制性的合适二苯酮是羟基环己基苯基酮（hedroxycycolhexyl phenylketone），可以通过商品名为
Figure BDA00001656376300104
184(Ciba)的产品获得，其含量大约为0-20重量%。
非限制性的合适的二甲基缩酮是苄基二甲醛缩苯乙酮（BDK），可以通过商品名为
Figure BDA00001656376300105
BDK(Albemarle,Baton Rouge,LA,US)的产品获得,其含量大约为0-20重量%。
本文中的面漆的实施方式含有高达1重量%的常规的颜料和/或染料。特定的实施方式可以含有高达10重量%的有效颜料。
常规的热固性指甲油涂层含有100重量%的固体，不含有非活性溶剂。本发明的可聚合液体组合物进一步含有至少一种非活性溶剂。合适的非活性溶剂在室温下易挥发，对剩余组分易溶。涂覆之后，非活性溶剂易挥发，留下遍及指甲涂层的、增多的多孔性区域。这些多孔性区域后来为诸如丙酮的清除溶剂的进入提供了便利。
合适的非活性溶剂选自由酮、乙酸烷基酯（alkyl acetates）、醇、烷烃、烯烃及其混合物组成的组。合适的非活性溶剂可以选自由丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丙醇、乙醇、甲基乙基酮、甲苯、己烷及其混合物组成的组。特别合适的非活性溶剂是丙酮。非活性溶剂或者非活性溶剂的混合物的含量通常高达70重量%。此处所列是对合适的非活性溶剂的说明并不是对其选择的限制。
为了精细调整韧性和耐刮花性质，配方的特定实施方式可以选择性地含有（甲基）丙烯酸酯单体和/或聚合物。这些(甲基)丙烯酸酯非限制性的例子包括：（甲基）丙烯酸或者聚（甲基）丙烯酸、HPMA、HEMA、苯均四酸二酐二（甲基）丙烯酸酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯、1,2,4,5-苯四二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1,3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、邻苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、聚乙二醇-4-二甲基丙烯酸脂、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、异亚丙基二苯基双缩水甘油基甲基丙烯酸酯（isopropylidenediphenyl bisglycidyl methacrylate）、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸聚氨酯、甲基丙烯酸羟丙酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯（triethylene glycoldimethacrylate）、二甲基丙烯酸乙二醇酯(ethylene glycol dimethacrylate)、四甘醇二甲基丙烯酸酯(tetraethylene glycol dimethacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯(neopentylglycol dimethacylate)。
配方的特定实施方式可以选择性地含有树脂，例如可以为但不限于，聚乙烯醇缩丁醛和/或对甲苯磺酰胺甲醛树脂。这些树脂的作用是形成薄膜、提高粘附性和辅助清除。
配方的特定实施方式可以选择性地含有增塑剂，例如可以为但不限于,己二酸二异丁酯(diisobutyl adipate)。增塑剂作用为将暴露于紫外辐射、太阳光和空气后随后形成的聚合物的脆性效果最小化。同时也发现增塑剂可以轻微缩短清除时间。可塑剂的含量可以为0至约25重量%。
和常规的指甲涂层相比，本发明涉及的主要优点在于它能使耐久的颜色层在自然指甲上粘附超过2周的时间并且不会损坏。与常规的涂层相反，本发明涉及不会对自然指甲造成破坏的紫外凝胶体系。涂覆的过程不需要对指甲进行磨损处理，并且清除过程也不需要对面漆进行磨损处理。另外，与常规的体系相比，本发明涉及能够更快速除去的（甲基）丙烯酸酯聚合物体系，完全清除可以在20分钟内完成。
工业用途
本发明提供的组合物和制作装饰性的保护性指甲面漆的方法具有工业适用性，这种指甲面漆牢固、耐久、半耐化学、半耐刮花，本发明同时提供不需要磨损就能清除指甲涂层的方法。
实施例1：耐化学性测试
为了比较面漆配方的耐化学性，将本发明的面漆配方与商业抛光面漆配方（commercial polish topcoat formulation）和商业增强型面漆配方（commercialenhancement type topcoat formulation）进行对比。我们使用甲基乙基酮双擦拭法（MEK double rub test），区别在于使用丙酮代替甲基乙基酮。在显微镜载玻片上制备每种配方的薄膜。使每种膜形成5毫升的湿厚度。将商业增强型配方和本发明的配方使用BrisaTM灯进行紫外光照射固化。使用99重量%的异丙醇将非常薄、未聚合的发粘的面漆擦拭至干燥。抛光配方没有固化。所有样品在环境光线和温度的条件下老化24小时。老化后，每个样品分别用浸透了99重量%的丙酮的化妆棉擦拭。抛光配方在擦拭两次后完全清除了，本发明的配方在擦拭两次后变得不鲜明了，但是在至少擦拭150次后仍然保持完好。增强型配方在至少200次擦拭后仍然保持闪亮和完好。
实施例2：铅笔硬度测试
为了测试耐刮花的能力，我们记录了使用最低硬度为“H”型的铅笔在如实施例1中制备的样品上进行凹坑实验。我们也记录了使用最低硬度为“H”型的铅笔撕裂测试薄膜的能力。所述抛光配方被3H的铅笔压出凹坑，并被4H的铅笔撕裂。本发明的配方被3H的铅笔压出凹坑，并被6H的铅笔撕裂。增强型配方未被任何测试铅笔撕裂，并被4H的铅笔压出凹坑。

Claims (37)

1.一种可聚合组合物，所述可聚合组合物含有：
至少一种可聚合化合物；
至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物；
至少一种聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯；和
至少一种非活性溶剂；
其中，在暴露于聚合促进剂后，所述可聚合组合物固化成为其中限定有空隙的丙烯酸热固性材料。
2.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种可聚合化合物是（甲基）丙烯酸酯。
3.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述可聚合组合物进一步含有至少一种（甲基）丙烯酸聚氨酯。
4.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯选自由聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和它们的混合物组成的组。
5.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述聚合促进剂选自由热辐射、可见光辐射、紫外辐射、电子束辐射、胺、过氧化物和它们的混合物组成的组。
6.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物是纤维素酯。
7.根据权利要求2所述的可聚合组合物，其中，所述纤维素酯是乙酸纤维素烷基化物。
8.根据权利要求3所述的可聚合组合物，其中，所述乙酸纤维素烷基化物选自由乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和它们的混合物组成的组。
9.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物的含量大约为5-90重量%。
10.根据权利要求5所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物的含量大约为20-80重量%。
11.根据权利要求5所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物的含量大约为30-70重量%。
12.根据权利要求2所述的可聚合组合物，其中，所述（甲基）丙烯酸酯选自由甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、苯均四酸二酐二（甲基）丙烯酸酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯、1,2,4,5-苯四二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1,3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、邻苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯和它们的混合物组成的组。
13.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述可聚合组合物进一步含有促进粘结的的（甲基）丙烯酸酯。
14.根据权利要求13所述的可聚合组合物，其中，所述促进粘结的的（甲基）丙烯酸酯选自由甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯和它们的混合物组成的组。
15.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述可聚合组合物进一步含有苯均四酸丙三基二甲基丙烯酸酯。
16.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述可聚合组合物进一步含有至少一种着色剂。
17.根据权利要求16所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种着色剂的含量高达约10重量%。
18.根据权利要求16所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种着色剂选自由颜料和染料组成的组。
19.根据权利要求3所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种（甲基）丙烯酸聚氨酯具有以g/mol计约100到约20,000的分子量。
20.根据权利要求19所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种（甲基）丙烯酸聚氨酯具有约200到约10,000的分子量。
21.根据权利要求19所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种（甲基）丙烯酸聚氨酯具有约300到约5,000的分子量。
22.根据权利要求19所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种（甲基）丙烯酸聚氨酯具有约300到约1,000的分子量。
23.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种非活性溶剂选自由酮、乙酸烷基酯、醇、烷烃、烯烃和它们的混合物组成的组。
24.根据权利要求23所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种非活性溶剂选自由丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丙醇、乙醇、甲基乙基酮、甲苯、己烷和它们的混合物组成的组。
25.根据权利要求24所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种非活性溶剂为丙酮。
26.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种非活性溶剂的含量高达约70重量%。
27.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，所述可聚合组合物进一步含有至少一种光引发剂。
28.根据权利要求27所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种光引发剂选自由苯甲酰苯基亚膦酸酯、环己基苯基酮、苄基缩酮和它们的混合物组成的组。
29.根据权利要求28所述的可聚合组合物，其中，所述的至少一种光引发剂选自由2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基亚膦酸酯、羟基环己基苯基酮、苄基二甲醛缩苯乙酮和它们的混合物组成的组。
30.根据权利要求27所述的可聚合组合物，其中，所述至少一种光引发剂的含量高达约20重量%。
31.根据权利要求1所述的可聚合组合物，其中，至少一部分所述空隙包括所述至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物。
32.一种具有多个空隙限定于其中的丙烯酸热固性材料，其中，至少一部分所述空隙包括至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物。
33.一种具有多个空隙限定于其中的丙烯酸热固性材料，其中，至少一部分所述空隙形成于至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物的周围。
34.一种具有多个热塑性塑料内含物限定于其中的丙烯酸热固性材料。
35.根据权利要求39所述的具有多个热塑性塑料内含物的聚合的热固性材料，其中，所述丙烯酸热固性材料是可聚合组合物的反应产物，该可聚合组合物含有：
至少一种可聚合化合物；
至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物；
至少一种聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯；和
至少一种非活性溶剂。
36.根据权利要求35所述的聚合的热固性材料，其中，所述热塑性塑料内含物含有所述至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物。
37.一种具有多个热塑性塑料内含物限定于其中的聚合的热固性材料的制备方法，该方法包括：
提供可聚合液体组合物；和，
将所述可聚合液体组合物暴露于聚合促进剂中；
其中，所述可聚合液体组合物含有：
至少一种可聚合化合物；
至少一种非活性的、可溶剂溶解的聚合物；
至少一种聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯；和
至少一种非活性溶剂。
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