CN106726777A - 一种水性指甲油基础粘接料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种水性指甲油基础粘接料，原料包括以下组分：改性ABS树脂、改性水溶性松香树脂、改性的特种丙烯酸酯类单体、改性的通用丙烯酸酯类单体、硅氧烷低聚物水溶液、水溶性氨基/乙烯基官能团硅氧烷共聚齐聚物、硅烷单体、链转移剂、反应型乳化剂、偶氮引发剂、去离子水、pH值调节剂、附着力促进树脂、水性螯合物。本发明还提供了上述水性指甲油基础粘接料的制备方法。本发明所提供的水性指甲油基础粘接料，在针对性地拿出解决问题的方案的同时用较低成本大幅度提高指甲油基料的质量与性能，使其可接近或基本满足社会和用户的期望，为淘汰有毒有害指甲油和伤害身体的涂覆工艺、卸甲过程提供一种现实的、可行的方案。

Description

一种水性指甲油基础粘接料及其制备方法

技术领域

本发明提供了一种水性指甲油基础粘接料(简称：基料)及其制备方法，是美化人体指甲的指甲油在制备时的必须使用的并决定质量、性能的核心关键材料—成膜物质，属于化妆品领域。

背景技术

手是人类从事各类活动、劳动如洗澡、洗头、洗碗、洗菜、洗衣等等一系列动作不可缺少的“工具”，而“指甲”是保护手“指头”少受伤害的天生材料。指甲具有坚韧与硬挺及其它的特殊性能，所以人类还赋予手指抠、抓、绕、戳等功能。

指甲油实际上就是美化人体指甲的清漆或色漆(透明涂料或有色涂料)。

“油漆”分清漆(简称：“油”)和色漆。清漆由两部分构成：“基料”+“助剂”。色漆由三部分组成：“基料”+“助剂”+“颜填料”。自从油漆诞生以来，“基料”是任何类别油漆的核心。同类与不同类油漆的质量、等级、档次等的区别，核心要素是“基料”，而助剂、颜填料都是辅助要素。

油漆是否环保的主要要素也同样取决于“基料”，如有些油性的、溶剂型的各类油漆的“基料”的应用质量等级肯定会高于“水性”的，但由于它们不可能是环保的，所以仍然是人类与社会终极淘汰对象。所以油漆质量、技术发展的历程也主要体现在用水性“环保”、“无毒无害”的技术产品，逐步替代有毒有害的、油性的、溶剂型的技术产品上。

“指甲油”主要用于指甲的“美化”，但是人类手指的多功能性和所经受环境的残酷性，客观上对指甲油的牢固度、光亮度、丰满度、坚韧度、耐水性、耐热性、抗冲击性等各类性能都要求很高。从材料学看，指甲还是一种比PP、PE这类材料表面张力更低、更难粘接或更难附着的有机材料，“指甲”的表面还会形成“釉质”、渗出“油脂”。因此，指甲“油”的质量课题是世界科技界公认的技术难题。决定指甲油性能、质量的唯一的关键材料是“基料”，没有“基料”任何指甲油、油漆、涂料就不能成其为指甲油、油漆、涂料。如果基料的性能不高、质量不好，指甲油、油漆、涂料也不能称为合格的、能让用户满意的产品。

因此，一切对指甲油技术方案的设计，都首先在体现、满足人类这一功能的基础上并尽量满足人类的愉悦。然而人类使用指甲油的过程，却是一个既高兴又痛苦的过程：

第一代指甲油是采用大量有毒的有机溶剂溶解“硝基纤维素(硝化棉)”后作为“基料”使用，再掺入颜料及其它助剂配制成的指甲亮油与色油(实质上就是“硝基清漆或色漆”)。在现代，连工业用硝基类清漆或色漆的都被要求淘汰的背景下，人体用的这类产品的结局可想而知。

当代最尖端、最先进的指甲油技术是：以高分子UV快速固化单体制备成树脂类基料，然后掺入颜料及其它助剂，配制成UV固化指甲油底油、色油与亮油。这种“油”虽不含挥发性有机溶剂，气味相对要小一点，但仍存在基料本身的气味与毒性。而且，卸甲时必须使用的有机溶剂也会对人体造成的伤害。除此之外，涂覆这类指甲油时必须经历：打磨指甲表面、用有机溶剂去除指甲打磨后的“残留物”、进一步清洗指甲表面，涂覆底油(UV照射固化)，涂覆色油(UV照射固化)，涂覆面油(UV照射固化)，贴“钻石”(UV照射固化)。卸指甲油时，需要将整个手指插入卸甲包(有机溶剂包)内浸泡，让溶剂溶解掉“指甲油”涂层，溶解不掉的部分用硬质工具剔除。从上述过程可以看出，以UV快速固化树脂为基料的指甲油对人体的伤害程度！但由于这类UV交联固化的指甲油在指甲上的牢固度、光亮度、丰满度、耐水性、耐热性、抗冲击性都很好，优质产品甚至能在指甲上可以保留一个月而不脱落，所以，许多爱美人士在不得已的情况下宁可忍受其伤害，也需要其美感。长此以往，指甲被打磨得非常薄，甲质黄变、皲裂、脆化，致使指甲保护手“指头”的功能丧失。更有甚者有人导致癌症及不孕，头晕、恶心……。

但是，毕竟社会也有既爱美又不愿意身体受到伤害的人士，为此不少指甲油的制造商为了满足这部分人的需求，千方百计地推出了形形色色的、以环保为卖点的水性指甲油。然而，在现有技术条件下，水性基料各类性能尚不能与不含任何溶剂(包括水)的UV交联固化单体制备的高分子树脂材料相媲美。由此，所有水性的、环保类的指甲油产品，都放弃以质量作为卖点，只在环保上做文章：

1.“一种水溶性指甲油的制备方法”(CN200510095366.2)，该技术方案采用生物制品中食品级或医用级的“明胶”做指甲油的基料，其无害性不容置疑的，而最大的缺陷是“只需用水或湿纸巾就可以去除”，这说明明胶对于指甲基本没有附着力。有关技术人员都知道，“明胶”是在合成胶粘剂还没有出现时，是一种粘接纸张、木头等多孔的、易粘材料的“水溶性动物蛋白胶”，虽然粘接质量不好，但也只能凑合着使用。而在现代，这类连“白乳胶”的粘接质量都不如的“明胶溶液”，连PVC、PET、PP、PE都不可能进行附着，怎么可能对最难附着的材料—“指甲”，能产生好的附着力？这类见水就溶，见热就熔，见水就除，一碰就掉的“指甲油”一旦涂覆在指甲上后，人什么事情都不可能去做，必须很小心地时刻呵护着指甲上的“油”，因为它随时都会自己脱落下来！

2.“一种营养指甲的指甲油”(CN200810157963.7)，该油也是由生物或植物制品制作，自然对人体没有伤害，但该油应该将它定位为一种用于指甲的保健品更加贴切，因为它不含任何“基料”！

3.指甲油(200810183286.6)，也是由植物原料—“生物质淀粉”提炼的非晶性聚乳酸树脂为基料，因此该指甲油的环保性毋庸置疑。但有关技术人员都知道，由由淀粉改性的物质对指甲这样的高难附着的材料产生良好的附着力，在现有技术条件下是不可能的。

4.“一种环保型水性指甲油”(CN200910112685.8)，基料选用的是“水性聚氨酯分散体”和“水性硝化棉”类物质，“能对指甲有良好的附着力”。遗憾的是，它所选用得市售的“水性聚氨酯分散体”和“水性硝化棉”的种类太过空泛，因为很多建筑涂料、水性木器漆的配方中都大量用到这类基料，因此很难证明这类建筑涂料、水性木器漆上都大量使用的基料对指甲怎么能产生优异附着性能？也正因为如此该技术方案在自我“性能评估”中，只提了平滑性、干燥时间及光泽，而对用户最在意的：附着力、耐热性、耐水性、抗冲击力等关键指标只字未提，由此可见该技术方案没有显示出与一些建筑涂料、水性木器漆的技术方案相比有何性能优势。

5.“水溶性高硬度抗菌指甲油及其制备方法”(CN200910119825.4)，该技术方案与“4”的基料大同小异，是“水性聚氨酯分散体”与“水性丙烯酸乳液”类物质。所不同的是它在技术方案中使用了“纳米材料”增加硬度，使用了“抗菌剂”达到抗菌的目的。

遗憾的是，该技术方案仍然选用市售的、“水性聚氨酯分散体”与“水性丙烯酸乳液”作为基料，因为现有技术都是采用这类基料作为水性涂料、水性木器漆的基料使用的。而在水性涂料、水性木器漆中使用“纳米材料”等各类纳米材料增加硬度也是很正常的技术手段(许多纳米材料的产品应用说明书中都会予以介绍)。而水性涂料、水性木器漆中使用“抗菌剂”“防霉剂”“防腐剂”不但是常见的手段而且是必须使用的原料。因此该技术方案在指甲油使用“纳米材料”和“抗菌剂”提高硬度和抗菌效果是公知的。不过，大量实验表明对“指甲”这种极其难粘的材料来说，“基料”中所添加的无机“纳米材料”的量达到0.3～1％以上时(该方案为5～10％)，对“指甲油”附着力及韧性的破坏是成正比的！因为“纳米”级的无机粉末状材料自身仍是没有任何内聚力、附着力的。所以这种指甲油虽然显示了硬度和“抗菌”，其它性能应该与其它水性涂料、水性木器漆的基料相似。

6.“一种环保水性指甲油”(CN201310511416.5)，虽然声称是一种“指甲油”，但相关技术人员一眼都可以看出公布的技术方案中没有任何“基料”成分所以，应该定义为“一种环保的水性颜料”而不是“指甲油”。

7.“一种实色快干型水性指甲油”(CN201410553364.2)和“一种闪光快干型水性指甲油”(CN201410554219.6)是一个申请人申请公开的两份专利方案，前一份强调的是“快干”，后一份强调的是“闪光+快干”。该方案的核心技术是选用了沸点低，挥发速度快的“酒精”与高沸点的成膜助剂混合后再与指甲油的基料共混，利用“酒精”沸点低、挥发速度快的特性提高干燥速度。后一份方案是在前一份方案的基础上，将“实色”颜料而改用作“闪光”颜料。两个方案选用的基料也均为市售的“水性聚氨酯”乳液。尽管该发明称其优点是：良好的耐磨性、耐水性、丰满度、抗剥离性和优异干燥速率，美甲过程简单，常温5分钟干燥或吹风机1分钟吹干。如前所述，两份申请公开的技术方案与教科书中所公开的水性涂料、水性木器漆的生产技术与配方几乎完全一致，所不同的是将“酒精”与成膜助剂DPM、DPnB共混后使用(现有技术的实验可以证明不用酒精，指甲油的挥发速度可以更快)。遗憾的是市售的涂料用的“水性聚氨酯乳液”种类繁多，而声明可以专用于指甲油并确保各类性能质量的“水性聚氨酯乳液”基本没有。有关技术人员都知道，指甲油的基本性能是只能靠“基料”保证，在基料采用市售且性能并不明确的情况下，该技术方案中的“酒精”对促使“快干”有作用，“闪光颜料”对指甲油的表面闪光有效果。而让指甲油具有良好的耐磨性、耐水性、耐热性、丰满度、抗剥离性、耐冲击性靠什么来保证，则无从可知。

8.“一种长效抗氧化水性指甲油”(CN201510739865.4)，该技术方案的“成膜剂”(基料)依然采用市售的、形形色色的“丙烯酸类交联聚合物、丙烯酸酯类交联聚合物、水性丙烯酸酯改性聚氨酯分散体、脂肪族水性丙烯酸酯改性聚氨酯分散体中的任意一种”。这导致技术人员无法从公开的种类中判断“基料”的性能。正因为如此，该技术方案强调的技术核心只是：“使用维生素A使得指甲油能具有抗氧化的功效”，这样“易使涂膜达到均匀的厚度。同时更能滋润指甲防止断裂，美化指甲”，该“发明的指甲油具有芳香气味、健康护甲的功效、光泽度好、附着能力强、耐磨长效、方便清洁”。遗憾的是，现有技术的水性指甲油，极少有涂覆两天后还能在指甲上保持完好的产品。因此，这种能长效抗氧化的水性指甲油实际意义与作用有待科学地确认。

9.“水性指甲油组合物”(CN201410429564.7)，该技术方案中选用的“基料”种类繁多几乎将现有技术中制备各类水性涂料所需要使用的丙烯酸类和聚氨酯类等各类聚合物及这类聚合物常用和特殊原料及水性涂料、水性木器漆常用的各类助剂都一一进行了罗列，并一一要求专利保护。但由于所罗列的物质太多，要求保护的范围太广，反而让有关技术人员看不出这种“水性指甲油组合物”的核心技术特征是如何产生、形成的。最为遗憾的是：该技术方案采用的检验方法完全是“静态”的，而指甲油涂覆在指甲上后，所需要经受的环境破坏因素是动态的、难以确定的、也难以用其它材料去模拟的。所以用静态的检验指标去推定指甲油的实际使用效果，会出现与实际完全不相吻合的状况。仅从以上收集的部分公开的信息中，可以基本了解水性指甲油的一些技术发展现状。

而指甲油用户实际的应用现状是：但凡涂覆过指甲油的人，必然要洗手、洗衣、洗菜、洗碗、洗澡、抠头、抓东西(如钥匙、杯子、碗)。因此指甲油在指甲上面临的破坏因素多而杂，例如：

1.洗碗：热水+洗涤剂+油脂(受热水及化学品、食品油脂混合物多重浸蚀)；

2.洗澡：热水+加洗发水+沐浴露，有淋浴、有泡浴；时间短的有15分钟，长有60分钟(受热水及化学品、身体油脂混合物，长时间的多重浸蚀)；

3.常温下干抠头：(受剥离力的破坏)；

4.洗澡抠头(在热水、化学品、身体油脂多重因素下经受剥离力的破坏)；

5.手指在自然环境下可能会经历的温度(—5℃～40℃，指甲油涂层需要经受的温差)；

6.手指生活中可能会抓、碰到的硬物如：钥匙、碗等(经受抗冲击性考验)；

现实生活中必然的、常见的及偶然的破坏因素，都对指甲油的附着力、抗剥离力、抗冲击性、耐水性、耐热水性、耐高低温性，抗收缩性、尺寸稳定性、耐化学品性、耐油性等等质量标准提出了苛刻的要求。

社会人士在分析指甲油的应用特点和应用心理后发现：人的指甲时刻都在生长，虽然先进的UV快速固化指甲油能在指甲上保留15～30天，但随着指甲的生长，新生长出的指甲已经将涂覆了指甲的指甲逐步排除。一般说来5天以后，再好看的指甲油，都会因为新甲的长出，指甲面会显示出难看的“缺陷”、失去应有的“风采”。为此，社会和用户一直强烈盼望，最好能有一种既不伤害身体、又不破坏环境、成本还很低同时使用过程简洁方便，保留时间不须要太长(时间太长没有实际意义)的指甲油出现：

1.基本无味，必须在不用打磨指甲的前提下涂覆(以指甲不受伤害为前提，这实际上是对水性指甲油提出了比UV固化指甲油更严的要求)；

2.涂覆后在不用烘干、不经灯照的前提下自然表干，最理想干燥时间：2～5分钟(对水性指甲油提出了比UV固化指甲油更严的固化要求)，在用户需要热固化时，最理想的热固化时间：20～30分钟；

3.流平性、丰满度一定要好(由于水的表面张力为72达因，实现这种要求比UV固化指甲油更困难)；

4.色泽越艳丽、光泽度越高越受欢迎(对于水性体系，实现这种要求也比UV固化指甲油更困难)；

5.手感滑爽，油面既要坚韧，硬度又要高，能抵御划痕伤害(实现这种要求比UV固化指甲油更困难)；

6.最理想的质量状态：正常生活中，指甲油能在指甲上基本完好地保留5天，做不到的情况下，能保留3天也可以接受(在不打磨指甲、水性、自然固化条件下，实现这种要求比UV固化指甲油更困难)；

遗憾的是迄今为止，水性的、环保的、单组份使用的指甲油，性能一直难以大幅度提高，始终难取得革命性突破。究其原因是现有技术所提供的原料、技术、产品的内在质量不能满足指甲油高标准、高难度的应用要求。以基料举例，乳液聚合反应用的单体品种很多，以丙烯酸类聚合单体为例，有成百上千种，但按分子结构与应用分，基本分为两类，即通用丙烯酸酯和特种丙烯酸酯。现有技术多半是对现有的、可用于聚合的通用丙烯酸酯和特种丙烯酸酯单体进行不同方式的搭配或组合，以期寻求到获得特殊性能的方案，而缺少对聚合单体本身性能改进的研究。因此，决定高分子聚合物乳液用途及性能的最核心、最关键的聚合单体达不到应用要求，导致在可用于聚合的基础性单体的品种极其有限的条件下，现有的基础性单体原料无论通过什么办法进行搭配和组合，通过乳液聚合，也很难满足指甲油所需要的种种特殊物理状态和耐化学品状态。以致“指甲油”的核心基础材料—“基料”很难满足高标准的应用质量要求。所以社会及用户对环保型指甲油期望值的设想，实际上对科技界提出了一个世界性的难题！为此，多少年来，该领域的许多有志之士都力图攻克上述技术难题！遗憾的是，分析前述部分公开的水性指甲油相关信息后发现：水性指甲油的技术进展如果冀期望于市售的、通用型的聚合物原料，那么，预计无论通过怎样的方式搭配成基料，想让水性指甲油的附着力、抗剥离力、抗冲击性、耐水性、耐热水性、耐高低温性，抗收缩性、尺寸稳定性、耐化学品性、耐油性等等质量满足用户的期望，是完全行不通的，因为长期以来，市场上水性指甲油的质量现状是：在破坏因素下，绝大多数产品连一天都很难保留，在没有破坏因素下，少数产品涂覆一段时间后，会自行脱落。只有极少数优质产品(国外品牌)，在人类“舒适温度”下，可以保留1～2天，在遇到的破坏因素较少、破坏力度较小的情况下，可以保留3天，但这些产品价格不菲。

发明内容

面对以上社会及用户对水性指甲油质量的期望和指甲油市场产品现有技术状况，本发明提供了一种水性指甲油基础粘接料及其制备方法，在针对性地拿出解决问题的方案的同时用较低成本大幅度提高指甲油基料的质量与性能，使其可接近或基本满足社会和用户的期望，为淘汰有毒有害指甲油和伤害身体的涂覆工艺、卸甲过程提供一种现实的、可行的方案。

实现本发明上述目的所采用的技术方案为：

一种水性指甲油基础粘接料，原料包括以下组分，各组分以及各组分的质量份如下所示：

所述改性ABS树脂、改性水溶性松香树脂、改性的特种丙烯酸酯类单体以及改性的通用丙烯酸酯类单体中改性处理方法均为：用钴60γ射线辐射将以下原料经1～50KGy的吸收剂量进行改性处理。

所述的改性的特种丙烯酸酯类单体选用改性乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯。

所述的通用丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸丁酯中的一种以上。

所述硅氧烷低聚物水溶液选用Dynasylan HYDROSIL 2627。

所述水溶性氨基/乙烯基官能团硅氧烷共聚齐聚物选用Dynasylan HS2791、Dynasylan HYDROSIL 2781、Dynasylan HS2907中的一种以上。

所述的硅烷单体选用CoatOSil 1757。

所述的附着力促进树脂选用TEGO AddBond DS 1300。

所述的水性螯合物选用杜邦Tyzor 371。

本发明同时还提供了上述的水性指甲油基础粘接料的制备方法，包括以下步骤：

(1)、按照各组分的质量份数称取各组分，并进行改性处理；

(2)、将改性ABS树脂溶解于改性的通用丙烯酸酯类单体中，搅拌直至完全溶解；

(3)在混合溶解液里加入NaOH水溶液，继续进行搅拌，颜色变化后分尽水层；

(4)再加入改性的特种丙烯酸酯类单体；

(5)将硅氧烷低聚物水溶液、水溶性氨基/乙烯基官能团硅氧烷共聚齐聚物、硅烷单体、链转移剂、1～14质量份的反应型乳化剂和10～70质量份的去离子水投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液，从预乳化液中取出1％～12％作为种子反应用预乳化液，剩余预乳化液输送到预乳化液高位滴加槽中备用；

(6)在装有5～60质量份的去离子水的加热搅拌罐中，加入改性水溶性松香树脂，搅拌至完全溶解成水溶液，注入高位滴加槽中备用；

(7)将1～4质量份的反应型乳化剂、10～20质量份的去离子水投入到反应釜中，搅拌混合均匀得到反应釜底水；

(8)将偶氮引发剂与10～15质量份去离子水混合配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中，加热反应釜，当反应釜内的温度达到50～90℃时，向反应釜底水中加入偶氮引发剂溶液中的1％～12％和种子反应用预乳化液，搅拌均匀，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子；

(9)种子形成后，将反应釜温度调整到60～90℃，随后向反应釜内的种子中同步滴加剩余的偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液及改性松香树脂的水溶液，进行乳液聚合反应，1～12小时滴完，聚合反应完成后，得到水性乳液聚合物；

(10)用pH值调节剂将水性乳液聚合物的pH值调整到6～9；

(11)在已调pH值的水性乳液聚合物中加入附着力促进树脂、水性的螯合物，即制得水性指甲油基础粘接料。

由上述技术方案可知，本发明提供的制备方法中，在制备聚合物乳液前，首先对参与聚合的ABS树脂、水溶性松香树脂、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯使用钴60γ射线进行辐照改性，改性后的原料对乳液性能、用量、用法均产生了对水性指甲油应用所需要的特性有益影响：

ABS树脂经改性后由不溶物改变成为可溶物，但保留了该树脂应有的特性；

水溶性松香树脂经改性后，改变了单一分子量状态，构成不同分子量树脂，有利于水性乳液聚合物获取良好的附着力、剥离强度、光泽度、耐热等性能；

乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯改性后水解速度大幅度降低，有利于在产品有效期内维持固有性质；

上述利用辐射改性后的原料，尤其是改性ABS树脂和改性水溶性松香树脂参与共聚后形成的水性丙烯酸酯乳液，弥补了完全依靠现有丙烯酸酯类单体原料搭配后常出现的种种物理缺陷遗憾，而这种遗憾的弥补恰好是指甲这一特殊材料和指甲油这一特殊的应用特点所急需的。与此同时，改性乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯对稳定指甲这一特殊难粘材料的高附着力和剥离力起着重要作用。

加入AddBond DS 1300附着力促进树脂、杜邦Tyzor 371水性的螯合物后，获得的水性指甲油基料，更可兼顾聚合物对有机材料指甲和无机颜填料之间的附着与平衡，进一步改善基料的耐水性、成膜强度、耐化学腐蚀性等性能，并可促进基料的进一步地交联，保持基料的稳定性。

与现有技术产品相比，本发明的有益效果为：

1、以上对材料的改性应用并与其它原料协同，从而可使基料在自然干燥固化或有温度强制固化的条件下，大大提升水性指甲油的附着力、抗剥离力、抗冲击性、耐水性、耐热水性、耐高低温性，抗收缩性、尺寸稳定性、耐化学品性、耐油性、耐冲击性、介电性、耐磨性、染色性、抗酸、碱、盐的腐蚀性，耐受有机溶剂溶解性，提高表面光泽等性能。

2、基料所用原料均为环保无毒物质，制备过程中均以去离子水为溶剂，制备过程中没有添加任何有机溶剂和增塑剂，因而该基料没有任何有毒有害物质和刺激性气味。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做详细具体的说明，但是本发明的保护范围并不局限于以下实施例。

实施例1

本实施例中所提供的水性指甲油基础粘接料的制备方法如下：

(1)、按照各组分的质量份数称取各组分，并进行改性处理；其中ABS树脂改性后得到可溶性ABS树脂；水溶性松香树脂改性后分子量发生多样性变化；乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯改性后抗水解能力增强。

(2)、将20质量份的改性ABS树脂溶解于20质量份的甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的混合物内，搅拌直至完全溶解；

(3)在混合溶解液里加入适量5％NaOH水溶液，继续进行搅拌，颜色变化后分尽水层；

(4)再加入0.5质量份的改性乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；

(5)将2质量份的HYDROSIL 2627反应活性有机功能硅氧烷低聚物水溶液，2质量份HS2791水溶性氨基/乙烯基官能团硅氧烷共聚齐聚物，3质量份1757硅烷单体；再加入0.5质量份的链转移剂、2质量份的反应型乳化剂和20质量份的去离子水，投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液。从预乳化液中取出9％作为种子反应用预乳化液，剩余预乳化液输送到预乳化液高位滴加槽中备用；

(6)在装有15质量份的去离子水的加热搅拌罐中，加入20质量份由不同分子量组成的改性水溶性松香树脂，在一定温度下搅拌至完全溶解成水溶液，注入高位滴加槽中备用；

(7)将1质量份的反应型乳化剂，10质量份的去离子水，投入到反应釜中，搅拌混合均匀得到反应釜底水；

(8)称取0.1质量份偶氮引发剂，将偶氮引发剂与10质量份去离子水混合配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中，加热反应釜，当反应釜内的温度达到70℃时，向反应釜底水中加入偶氮引发剂溶液中的9％和种子反应用预乳化液，搅拌均匀，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子；

(9)聚合反应：种子形成后，将反应釜温度调整到75℃，随后向反应釜内的种子中同步滴加剩余的偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液及改性松香树脂的水溶液，进行乳液聚合反应，3小时滴完，聚合反应完成后，得到水性乳液聚合物；

(10)用pH值调节剂将水性乳液聚合物的pH值调整到7；

(11)制备基料：在已调pH值的水性乳液聚合物中加入2质量份的AddBondDS 1300附着力促进树脂、3质量份杜邦Tyzor 371水性螯合物，即制得水性指甲油基础粘接料。

将本实施例中所制得的水性指甲油基础粘接料，加入少量成膜助剂、流平剂配成清油，然后涂覆在指甲上，在日常生活中，按正常生活动作进行性能测试，测试结果如下：

一、物理特性：

外观：透明或半透明乳液

气味：微香

固含量：45～50％

粘度(25℃±2)：1000～20000mPa·s

pH值：6～9

二、涂覆在指甲上

1.温度25℃，湿度40～70％的条件下，自挥发表干时间2～3分钟；

2.流平性好，无刷痕、泪痕、鱼眼、缩孔，油面光滑平整、丰满；

三、耐温、耐水标准测试(指甲涂覆基料4小时后测试)：

1.常温(15～35℃)自来水洗手(擦干)，5天不脱落；

2.50～55℃热水洗澡(30分钟、轻微抠头)第1～2天油面完好，第3天部分指尖油面可能会出现缺损。

2.1如第1天洗澡，而后2天不洗澡，油面完好。

2.2如连续3天洗澡，但手指不抠头(用洗头工具抠头)，油面完好。

3.如第1天洗澡，抹肥皂、轻搓毛巾，油面完好。第2天继续洗澡抹肥皂、轻搓毛巾，个别指头的油面可能会脱落；

4.50～55℃热水，两手10指同时在热水内浸泡60分钟，不脱落；

5.在室外0℃以下环境，手指裸露1小时以上从事劳动，油面碰撞后有缺损的现象；

四、抗冲击测试(指甲涂覆基料4小时后，温度25℃，湿度40～70％的条件下，测试)：

1.用手指头向硬物直接、多次撞击，油面完好。

2.用手指头从荷包内拿钥匙，油面完好。

2.1用手指头在荷包内乱翻钥匙，油面有缺损。

实施例2

本实施例中所提供的水性指甲油基础粘接料的制备方法如下：

(1)、按照各组分的质量份数称取各组分，并进行改性处理；其中ABS树脂改性后得到可溶性ABS树脂；水溶性松香树脂改性后分子量发生多样性变化；乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯改性后抗水解能力增强。

(2)、将35质量份的改性ABS树脂溶解于35质量份的甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的混合物内，搅拌直至完全溶解；

(3)在混合溶解液里加入适量5％NaOH水溶液，继续进行搅拌，颜色变化后分尽水层；

(4)再加入3质量份的改性乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；

(5)将5质量份的HYDROSIL 2627反应活性有机功能硅氧烷低聚物水溶液，5质量份HS2791以及2781混合的水溶性氨基/乙烯基官能团硅氧烷共聚齐聚物，6质量份1757硅烷单体；再加入1质量份的链转移剂、6质量份的反应型乳化剂和40质量份的去离子水，投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液。从预乳化液中取出6％作为种子反应用预乳化液，剩余预乳化液输送到预乳化液高位滴加槽中备用；

(6)在装有35质量份的去离子水的加热搅拌罐中，加入40质量份由不同分子量组成的改性水溶性松香树脂，在一定温度下搅拌至完全溶解成水溶液，注入高位滴加槽中备用；

(7)将2.5质量份的反应型乳化剂，15质量份的去离子水，投入到反应釜中，搅拌混合均匀得到反应釜底水；

(8)称取1质量份偶氮引发剂，将偶氮引发剂与13质量份去离子水混合配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中，加热反应釜，当反应釜内的温度达到86℃时，向反应釜底水中加入偶氮引发剂溶液中的6％和种子反应用预乳化液，搅拌均匀，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子；

(9)聚合反应：种子形成后，将反应釜温度调整到75℃，随后向反应釜内的种子中同步滴加剩余的偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液及改性松香树脂的水溶液，进行乳液聚合反应，6小时滴完，聚合反应完成后，得到水性乳液聚合物；

(10)用pH值调节剂将水性乳液聚合物的pH值调整到7；

(11)制备基料：在已调pH值的水性乳液聚合物中加入6质量份的AddBondDS 1300附着力促进树脂、5质量份杜邦Tyzor 371水性螯合物，即制得水性指甲油基础粘接料。

将本实施例中所制得的基料与颜料及分散剂等助剂按照以下配比一起直接在砂磨机内碾磨成色油：

一、物理特性：

外观：各色浓稠液体

气味：微香

固含量：40～45％

粘度(25℃±2)：10000～20000mPa·s

pH值：6～9

二、涂覆在指甲上流平性好，丰满，光泽度高，无刷痕、泪痕、鱼眼、缩孔。

三、耐温、耐水标准测试(指甲涂覆基料4小时后测试)：

1.常温自来水洗手(擦干)，4天不脱落；

2.50～55℃热水洗澡(30分钟、轻微抠头)第1～2天油面完好，第3天部分指尖缺损。

2.1如第1天洗澡，而后2天不洗澡，油面完好。

2.2如连续3天洗澡，但手指不抠头(用工具抠头)，油面完好。

3.如第1天洗澡，抹肥皂，油面完好。第2天继续洗澡抹肥皂，个别指头的油面可能会脱落；

4.50～55℃手10指同时在热水内浸泡60分钟，不脱落；

5.在室外0℃以下环境，手指裸露1小时从事劳动，油面碰撞后有缺损的现象；

四、抗冲击测试(指甲涂覆基料4小时后测试)：

1.用手指头向硬物直接、多次撞击，油面完好。

2.用手指头从荷包内拿钥匙，油面完好。

2.1用手指头在荷包内乱翻钥匙，油面有缺损。

实施例3

本实施例中所提供的水性指甲油基础粘接料的制备方法如下：

(1)、按照各组分的质量份数称取各组分，并进行改性处理；其中ABS树脂改性后得到可溶性ABS树脂；水溶性松香树脂改性后分子量发生多样性变化；乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯改性后抗水解能力增强。

(2)、将50质量份的改性ABS树脂溶解于40质量份的甲基丙烯酸丁酯内，搅拌直至完全溶解；

(3)在混合溶解液里加入适量5％NaOH水溶液，继续进行搅拌，颜色变化后分尽水层；

(4)再加入6质量份的改性乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯；

(5)将8质量份的HYDROSIL 2627反应活性有机功能硅氧烷低聚物水溶液，8质量份HS2791和2781以及HS2907混合的水溶性氨基/乙烯基官能团硅氧烷共聚齐聚物，9质量份1757硅烷单体；再加入1.5质量份的链转移剂、9质量份的反应型乳化剂和65质量份的去离子水，投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液。从预乳化液中取出3％作为种子反应用预乳化液，剩余预乳化液输送到预乳化液高位滴加槽中备用；

(6)在装有55质量份的去离子水的加热搅拌罐中，加入55质量份由不同分子量组成的改性水溶性松香树脂，在一定温度下搅拌至完全溶解成水溶液，注入高位滴加槽中备用；

(7)将4质量份的反应型乳化剂，20质量份的去离子水，投入到反应釜中，搅拌混合均匀得到反应釜底水；

(8)称取4质量份偶氮引发剂，将偶氮引发剂与14质量份去离子水混合配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中，加热反应釜，当反应釜内的温度达到60℃时，向反应釜底水中加入偶氮引发剂溶液中的3％和种子反应用预乳化液，搅拌均匀，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子；

(9)聚合反应：种子形成后，将反应釜温度调整到80℃，随后向反应釜内的种子中同步滴加剩余的偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液及改性松香树脂的水溶液，进行乳液聚合反应，11小时滴完，聚合反应完成后，得到水性乳液聚合物；

(10)用pH值调节剂将水性乳液聚合物的pH值调整到8；

(11)制备基料：在已调pH值的水性乳液聚合物中加入8质量份的AddBondDS 1300附着力促进树脂、9质量份杜邦Tyzor 371水性螯合物，即制得水性指甲油基础粘接料。

将实施例1的清油及实施例2的色油分别涂覆在指甲上后，采用远红外电加热器同时对双手10指烘烤20～30分钟，在4小时后，按正常生活动作进行性能测试，测试结果如下：

一、清油、色油

二、涂覆在指甲上

1.温度25℃，湿度40～70％的条件下，烘烤时间20～30分钟；

2.流平性好，无刷痕、泪痕、鱼眼、缩孔，油面光滑平整、丰满；

三、耐温、耐水标准测试(指甲涂覆基料4小时后测试)：

1.常温自来水洗手(擦干)，7天不脱落；

2.50～55℃热水洗澡(30分钟、轻微抠头)3天油面完好，第4天部分指尖油面可能会出现缺损。

2.1如第1天洗澡，而后4天不洗澡，油面完好。

2.2如连续5天洗澡，但手指不抠头(用工具抠头)，油面完好。

3.如第1天洗澡，抹肥皂、轻搓毛巾，油面完好。第2天继续洗澡抹肥皂、轻搓毛巾，个别指头的油面可能会脱落，第3天继续洗澡抹肥皂、轻搓毛巾，个别指头的油面可能会脱落；

4.50～55℃热水，两手10指同时在热水内浸泡60分钟，不脱落；

5.在室外0℃以下环境，手指裸露2小时从事劳动，油面碰撞后无缺损的现象；

四、抗冲击测试(指甲涂覆基料4小时后，烘烤时间20～30分钟条件下，测试)：

1.用手指头向硬物直接、多次撞击，油面完好。

2.用手指头从荷包内拿钥匙，5天油面完好。

2.1用手指头在荷包内乱翻钥匙，油面有缺损。

Claims (9)

1.一种水性指甲油基础粘接料，其特征在于原料包括以下组分，各组分以及各组分的质量份如下所示：

所述改性ABS树脂、改性水溶性松香树脂、改性的特种丙烯酸酯类单体以及改性的通用丙烯酸酯类单体中改性处理方法均为：用钴60γ射线辐射将以下原料经1～50KGy的吸收剂量进行改性处理。

2.根据权利要求1所述的水性指甲油基础粘接料，其特征在于：所述的改性的特种丙烯酸酯类单体选用改性乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯。

3.根据权利要求1所述的水性指甲油基础粘接料，其特征在于：所述的通用丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸丁酯中的一种以上。

4.根据权利要求1所述的水性指甲油基础粘接料，其特征在于：所述硅氧烷低聚物水溶液选用Dynasylan HYDROSIL 2627。

5.根据权利要求1所述的水性指甲油基础粘接料，其特征在于：所述水溶性氨基/乙烯基官能团硅氧烷共聚齐聚物选用Dynasylan HS2791、Dynasylan HYDROSIL 2781、Dynasylan HS2907中的一种以上。

6.根据权利要求1所述的水性指甲油基础粘接料，其特征在于：所述的硅烷单体选用CoatOSil 1757。

7.根据权利要求1所述的水性指甲油基础粘接料，其特征在于：所述的附着力促进树脂选用TEGO AddBond DS 1300。

8.根据权利要求1所述的水性指甲油基础粘接料，其特征在于：所述的水性螯合物选用杜邦Tyzor 371。

9.权利要求1所述的水性指甲油基础粘接料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)、按照各组分的质量份数称取各组分，并进行改性处理；

(2)、将改性ABS树脂溶解于改性的通用丙烯酸酯类单体中，搅拌直至完全溶解；

(3)在混合溶解液里加入NaOH水溶液，继续进行搅拌，颜色变化后分尽水层；

(4)再加入改性的特种丙烯酸酯类单体；

(5)将硅氧烷低聚物水溶液、水溶性氨基/乙烯基官能团硅氧烷共聚齐聚物、硅烷单体、链转移剂、1～14质量份的反应型乳化剂和10～70质量份的去离子水投入到配料罐中，混合并搅拌均匀得到预乳化液，从预乳化液中取出1％～12％作为种子反应用预乳化液，剩余预乳化液输送到预乳化液高位滴加槽中备用；

(6)在装有5～60质量份的去离子水的加热搅拌罐中，加入改性水溶性松香树脂，搅拌至完全溶解成水溶液，注入高位滴加槽中备用；

(7)将1～4质量份的反应型乳化剂、10～20质量份的去离子水投入到反应釜中，搅拌混合均匀得到反应釜底水；

(8)将偶氮引发剂与10～15质量份去离子水混合配置成偶氮引发剂溶液，并输送到偶氮引发剂溶液用料槽中，加热反应釜，当反应釜内的温度达到50～90℃时，向反应釜底水中加入偶氮引发剂溶液中的1％～12％和种子反应用预乳化液，搅拌均匀，进行种子聚合反应，反应完成后得到乳液状种子；

(9)种子形成后，将反应釜温度调整到60～90℃，随后向反应釜内的种子中同步滴加剩余的偶氮引发剂溶液和剩余的预乳化液及改性松香树脂的水溶液，进行乳液聚合反应，1～12小时滴完，聚合反应完成后，得到水性乳液聚合物；

(10)用pH值调节剂将水性乳液聚合物的pH值调整到6～9；

(11)在已调pH值的水性乳液聚合物中加入附着力促进树脂、水性的螯合物，即制得水性指甲油基础粘接料。