CN105764483A - 作为底涂层的可光致交联指甲油组合物和应用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于涂布指甲或假指甲和更特别是用于化妆指甲或假指甲的试剂盒，包含在生理上可接受的介质中的：?第一可光致交联组合物，其包含在生理上可接受的介质中的至少一种可光致交联化合物a)，所述化合物包含至少两个(ALK)丙烯酸酯官能和至少一个羧酸官能，?第二可光致交联组合物，其包含在生理上可接受的介质中的：●至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种包含(聚)氧化烯单元的(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，●至少一种可光致交联化合物c)，其包含至少两个氨基甲酸酯单元，通过与异佛尔酮二异氰酸酯类的至少一个二异氰酸酯反应得到，●至少一种(ALK)丙烯酸酯单体，优选(甲基)丙烯酸酯单体，更优选甲基丙烯酸四氢糠酯。本发明还涉及用于施加这类组合物的具体方法。
Description
本发明的主题是新型的可光致交联指甲油(varnish)组合物。这种类型的组合物优选对应于直接与指甲和/或假指甲接触施加的底涂层。该底涂层在使用不同组合物的多个涂层的结构的情况下也可以称为第一涂层。该涂层由此可以涂布有至少一个第二涂层。特别地，该第二涂层可以是顶涂层或有色涂层。更特别地，所述第一涂层可以涂布有作为第二涂层的有色涂层，所述有色涂层本身涂布有作为第三涂层的顶涂层。本发明的主题还在于将这类组合物施加到指甲和/或假指甲的方法，以及所述组合物用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的用途。
指甲油(nail varnish)组合物可用作指甲油基底(varnish base)或底涂层，作为化妆指甲的产品，或作为待施加到化妆指甲的产品的罩面组合物(finishingcomposition)，也称为顶涂层，或者作为用于指甲的化妆品护理的产品。这些组合物可以施加到天然指甲和假指甲两者。
在指甲油领域，液体化妆品组合物是已知的，其使用是通过首先使涂层沉积在指甲上，并接着通过使所述涂层经受光辐射作用，所述光辐射作用引起所述涂层内的原位聚合和/或交联反应，产生通常为交联的聚合物网络。该类可光致交联的组合物，常称为“UV凝胶”，且通常基于(甲基)丙烯酸酯单体类型的可交联化合物，使得可以得到沉积在指甲上的具有良好耐磨性能的涂层，并例如，描述于CA 1 306 954、US 5 456 905、US 7 375 144和FR 2 823 105中。
然而，传统“浸脱式(soak-off)”UV凝胶在它们并非由专业美甲师施加时通常表现出耐磨性能问题。它们通常还需要使指甲粗糙化的步骤，目的在于磨光(sanding down)指甲以便促进膜形式的光致交联组合物的耐磨性能，其可由此大大损伤指甲。此外，去除这类组合物往往被证明是困难的，和会要求用金属工具、电动砂光机或方头锉(abrasive file)刮擦指甲的步骤，这对指甲的完整性是有害的。
在旨在克服这些问题的专利现有技术中，可以提及文件US2011/0081306、US2011/0082228、US2011/0274633和US2012/0083547。
本发明通过开发一种组合物而不同于该现有技术，所述组合物在指甲上具有比竞争产品更好的耐磨性能，且在施加所述可光致交联的组合物之前，不用通过砂磨指甲使之粗糙化，或通过砂磨指甲仅使之轻微粗糙化。
另外，一些产品在特别是关于化妆结果的质量方面会显示出性能问题。
此外，除去现有技术组合物的步骤通常使用旨在刮擦指甲表面的工具，以便除去之前施加的组合物的光致交联膜，其能够损伤指甲。
最后，本发明旨在提供新型可光致交联组合物，其在膜的光致交联之后具有低含量的包含反应性(甲基)丙烯酸酯官能的可提取化合物。
本发明由此旨在提供新型可光致交联组合物，其不表现出上文提及的组合物的缺点中的至少一个。
特别地，本发明旨在提供可光致交联组合物，其可以用常规的有机溶剂，如丙酮除去，而不需要对指甲有磨损作用的工具。
特别地，本发明旨在提供可光致交联组合物，其与现有技术中描述的或存在的可光致交联组合物相比，表现出耐磨性能和卸妆之间的良好折衷。
本发明还旨在提供可光致交联组合物，其允许特别是就结果的均匀性，如果合适的话，颜色的均匀性而言优质的指甲化妆结果。
本发明旨在提供可光致交联组合物，其便于使用，包括便于使用者自己使用，由此使得可以节约时间和金钱。
本发明涉及用于涂布指甲或假指甲和更特别地用于化妆指甲或假指甲的试剂盒，其包含：
-第一可光致交联组合物，其包含在生理上可接受的介质中的至少一种可光致交联的化合物a)，所述化合物包含至少两个(ALK)丙烯酸酯官能和至少一个羧酸官能，
-第二可光致交联组合物，其包含在生理上可接受的介质中的：
●至少一种可光致交联的化合物b)，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，所述可光致交联化合物b)包含(聚)氧化烯单元，特别包含(聚)氧乙烯单元，优选包含1-100个氧化烯单元，优选5-50个氧化烯单元，并优选约8-10个氧化烯单元，优选与第一组合物中所含有的相同，
●至少一种可光致交联的化合物c)，其包含至少两个氨基甲酸酯单元，通过与异佛尔酮二异氰酸酯类的至少一个二异氰酸酯反应得到，
●至少一种(ALK)丙烯酸酯单体，优选(甲基)丙烯酸酯单体，更优选甲基丙烯酸四氢糠酯。
根据对应上文提及的问题中至少一个的优选的实施方案：
-所述可光致交联化合物a)对应下式(I)：
(I)
在式(I)中：
–R1和R2，其可为相同或不同，表示氢原子，或甲基，或下式(II)的基团：
(II)
R5表示氢原子或甲基，
R1和R2优选表示氢原子；
–R3和R4，其可为相同或不同，表示氢原子或甲基；
–X表示对应下式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)或(X)之一的基团：
在式(VIII)中，m、n和o，其可为相同或不同，表示0和10之间的整数；
(IX)
在式(IX)中，p、q、r和s，其可为相同或不同，表示0和10之间的整数；
(X)
在式(X)中R6、R7和R8，其可为相同或不同，表示氢原子或羟基；
-所述可光致交联化合物a)对应下式(I-1)：
(I-1)
在式(I-1)中，R1、R2、R3和R4如权利要求2中所定义；
-式(I-1)的R3和R4是甲基；
-式(I-1)的R1和R2，其可为相同或不同，表示氢原子、甲基或下式(II-1)的基团：
(II-1)；
R1和R2优选表示氢原子；
- 对应式(I)的化合物a)在第一组合物中以相对于第一组合物的总固体重量大于或等于10重量%的含量存在，特别是相对于第一组合物的总固体重量范围为10重量%-25重量%，优选15重量%-20重量%；
- 第一组合物包含至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，所述可光致交联化合物b)包含(聚)氧化烯单元，特别包含(聚)氧乙烯单元，优选包含1-100个氧化烯单元，优选5-50个氧化烯单元，和优选约8-10个氧化烯单元，优选与第一组合物中所含有的相同；
-所述化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
在式(XI)中：
-R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
-k和l，其可为相同或不同，在1和10之间，优选等于2，
-m在1和100之间，优选在5和50之间，优选在约8和10之间，
-n在1和10之间，优选等于1，
-X和Y，其可为相同或不同，表示C1-C20烷基或环烷基；
-存在于第一组合物中的特别是对应式(XI)的化合物b)以相对于第一组合物的固体的总重量大于或等于20重量%的含量存在，特别是相对于第一组合物的总固体重量范围为25重量%-50重量%，优选30重量%-50重量%；
-存在于第二组合物中的特别是对应式(XI)的化合物b)以相对于第二组合物的固体的总重量大于或等于10重量%的含量存在，特别是相对于第二组合物的总固体重量范围为25重量%-80重量%，优选50重量%-70重量%；
-所述化合物c)对应下式(XIII)：
式(XIII)
在式(XIII)中：
-R1、R2、R3和R4，其可为相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
-j在1和10之间，优选等于2，
A表示C1-C10烷基，或包含2-20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯；
-特别是对应式(XIII)的化合物c)以相对于第二组合物的固体的总重量大于或等于5重量%的含量存在，特别是相对于第二组合物的总固体重量范围为10重量%-80重量%，优选15重量%-70重量%；
-第一组合物和第二组合物包含至少一种成膜聚合物，优选选自聚(甲基)丙烯酸酯、多糖和衍生物，以及其混合物，优选其混合物；
-第一组合物包含至少一种成膜聚合物，选自聚(甲基)丙烯酸酯，且优选聚(甲基)丙烯酸酯和多糖及衍生物的混合物；
-第二组合物包含至少一种成膜聚合物，选自多糖和衍生物；
-所述成膜聚合物包含至少一种对应下式(XII)的聚(甲基)丙烯酸酯：
式(XII)在式(XII)中：
-R1、R2和R3，其可为相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基，R1优选表示C4-C10烷基，且R2和R3优选表示氢原子或甲基，
-x和y，其可为相同或不同，表示在1和100之间的整数，
-z表示在0和100之间的整数，
-n表示在1和1000之间的整数；
-所述多糖和多糖衍生物选自硝化纤维素和多糖的醚和酯，特别是多糖的C2-C4醚和酯，特别选自乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙基纤维素、乙基瓜尔胶，及其混合物，更优选选自硝化纤维素；
-所述成膜聚合物在第一组合物中以相对于第一组合物的固体的总重量大于或等于20重量%的总含量存在，优选相对于第一组合物的总固体重量25重量%-40重量%；
-所述成膜聚合物在第二组合物中以相对于第二组合物的固体的总重量大于或等于0.05重量%的总含量存在，特别是相对于第二组合物的总固体重量范围为0.1重量%-10重量%，优选0.2重量%-5重量%；
-第一组合物包含至少一种挥发性溶剂，优选至少一种极性挥发性溶剂，有利地选自C3-C6酯和酮及其混合物；
-第一组合物具有相对于所述组合物的总重量大于或等于30重量%的挥发性溶剂总含量，特别是相对于第一组合物的总重量范围为50重量%-70重量%；
-第一组合物和第二组合物包含至少一种光敏引发剂，所述光敏引发剂优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基氧化膦，及其混合物，有利地选自酰基氧化膦；
-第一组合物包含至少一种优选与化合物a)、b)、c)不同的(ALK)丙烯酸酯单体，优选与化合物a)、b)、c)不同的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选甲基丙烯酸四氢糠酯；
-所述(ALK)丙烯酸酯单体在第一组合物中以相对于第一组合物的固体的总重量大于或等于0.1重量%的总含量存在，特别是相对于第一组合物的总固体重量范围为0.2重量%-10重量%，优选0.5重量%-5重量%；
-所述(ALK)丙烯酸酯单体在第二组合物中以相对于第二组合物的固体的总重量大于或等于2重量%的总含量存在，特别是相对于第二组合物的总固体重量范围为5重量%-40重量%，优选10重量%-30重量%；
-第一组合物是透明的；
-第二组合物是透明的或有色的。
根据本发明的第二方面，本发明还涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加如前面定义的试剂盒的第一可光致交联组合物，经由其使由所述第一可光致交联组合物的至少一种涂层组成的涂层沉积，
B)将步骤A)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C)向步骤A)和B)所得的第一涂层施加如前面定义的试剂盒的第二组合物，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D)将步骤C)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
本发明更特别地涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加如前面定义的试剂盒的第一可光致交联组合物，经由其使由所述第一可光致交联组合物的至少一种涂层组成的涂层沉积，
B)将步骤A)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C)向步骤A)和B)所得的第一涂层施加如前面定义的试剂盒的第二组合物，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D)将步骤C)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E)向步骤C)和D)所得的第二涂层施加与所述第一组合物和第二组合物不同的第三组合物，经由其使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，
F)将步骤E)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
在这一方法中，所述第二涂层优选为顶涂层，任选地不含着色剂。
有利地，当施加第三组合物的第三涂层时，作为第二涂层施加的第二组合物包含至少一种着色剂。
有利地，重复步骤C)和D)总计两次，所述第二组合物第一次施加并暴露于UV或可见光辐射，然后第二次施加并暴露于UV或可见光辐射，步骤A)和B)，如E)和F)，优选仅分别进行一次。
在这类方法中，所述第二涂层优选为包含至少一种着色剂的一个或优选为多个有色涂层，和所述第三涂层优选是不含着色剂的顶涂层。
试剂盒
本发明涉及试剂盒，其包含至少一种第一组合物和一种第二组合物。所述第一组合物和第二组合物彼此不相同，具有在所用成分的化学性质上的至少一种不同或在所用成分的含量上的至少一种不同，优选二者皆有，和更优选具有在所用成分的化学性质上和所用成分的含量上具有多种不同。
为了本发明的目的，试剂盒是指，例如，所述第一和第二组合物在同一包装中销售，或者在同一包装纸(wrapper)中以两个单独的包装销售，或者在它们各自的包装纸中以两个单独的包装销售，且指示所述第一组合物和第二组合物的组合使用。
第一组合物
根据本发明的试剂盒包含至少一种第一可光致交联组合物。存在于该第一组合物中的成分的含量将被明确表示为相对于该第一组合物的总固体的重量百分比，或表示为相对于该第一组合物的总重量的重量百分比。
固体
根据本发明的第一组合物有利地包含大于或等于30%，特别是大于或等于40%，且有利地小于或等于60%，特别是小于或等于50%的固体含量。
为了本发明的目的，所述“固体含量”表示非挥发性物质的含量。
根据本发明的组合物的固体含量(缩写为SC)使用来自Mettler Toledo的“Halogen Moisture Analyzer HR 73”商业卤素干燥器测量。所述测量以通过卤素加热干燥的样品的重量损失为基础进行，并由此表示一旦挥发性物质蒸发掉后残留物质的百分比。
测量方案如下：
将约2g的组合物（下文为样品）在金属坩埚上铺开。所述样品在氮气流(为了阻止大气的氧抑制在样品表面处的交联)下光致交联。接着将金属坩埚置于上文提及的卤素干燥器中。然后使样品经受105℃的温度直到获得恒重。使用精密天平测量对应交联之前其初始质量的样品的湿质量和对应交联和卤素加热后其质量的样品的干质量。
与测量相关的实验误差约为正或负2%。
固体含量以如下方式计算：
| 固体含量(表达为重量百分比) = 100 × (干质量/湿质量)。 |
生理上可接受的介质
根据本发明的化妆品组合物包含生理上可接受的介质。
术语“生理上可接受的介质”旨在表示特别适合用于施加本发明的组合物到角蛋白材料的介质。
所述生理上可接受的介质通常适于所述组合物施加于其上的载体的性能，并且还适于所述组合物包装的外观。
可光致交联化合物
根据本发明的组合物包含至少可光致交联化合物a)，且有利地至少可光致交联化合物a)和可光致交联化合物b)。
在本发明上下文中，术语“可光致交联化合物”表示在光辐射作用下能够交联，产生交联的聚合物网络的有机化合物。
所述可光致交联化合物优选包含至少一个(ALK)丙烯酸酯官能，即至少一个H2C=C(R)-C(O)-O-官能，其中R优选等于H或ALK，应当理解的是ALK表示C1-C6，优选C1-C2，更优选C1烷基，如CH3，R优选等于CH3。
可光致交联化合物a)
根据本发明的第一组合物包含至少一种可光致交联化合物a)。它可以包含单一的可光致交联化合物a)或若干种可光致交联化合物a)的混合物，优选单一的可光致交联化合物a)。
根据一个实施方案，本发明的组合物包含如下文定义的单一的可光致交联化合物。
在本发明上下文中，术语“可光致交联化合物”表示在光辐射作用下能够交联，产生交联的聚合物网络的有机化合物。
所述化合物a)定义为存在至少一个羧酸官能，即-COOH官能，和至少两个(ALK)丙烯酸酯官能，式H2C=C(R)-C(O)-O-的(ALK)丙烯酸酯官能，其中R优选等于H或ALK，应当理解的是ALK表示C1-C6，优选C1-C2，更优选C1烷基，如CH3，R优选等于CH3。
根据一个实施方案，所述化合物a)包含至少两个羧酸官能和至少两个(甲基)丙烯酸酯官能，优选甲基丙烯酸酯官能。
根据一个实施方案，所述化合物a)包含两个羧酸官能和四个(甲基)丙烯酸酯官能，优选四个甲基丙烯酸酯官能。
根据一个实施方案，所述可光致交联化合物a)对应下式(I)：
(I)在式(I)中：
–R1和R2，其可为相同或不同，表示氢原子，或甲基，或下式(II)的基团：
(II)
–R5表示氢原子或甲基，
–R1和R2优选表示氢原子；
–R3和R4，其可为相同或不同，表示氢原子或甲基；
–X表示对应下式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)或(X)之一的基团：
在式(VIII)中，m、n和o，其可为相同或不同，表示0和10之间的整数，优选介于0和1之间；
(IX)
在式(IX)中，p、q、r和s，其可为相同或不同，表示0和10之间的整数，优选介于0和1之间；
(X)
在式(X)中R6、R7和R8，其可为相同或不同，表示氢原子或羟基。
在上式中，符号*表示-X-基团的附着点。
根据一个实施方案，所述可光致交联化合物a)对应如上文定义的式(I)，其中X基团是芳族基，特别是亚芳基，且优选是亚苯基。
优选地，所述可光致交联化合物a)对应下式(I-1)：
(I-1)
R1、R2、R3和R4如上文在式(I)中定义。
根据一个实施方案，所述化合物a)对应如上文定义的式(I)或(I-1)，其中R3和R4是甲基。
根据一个实施方案，所述化合物a)对应如上文定义的式(I)或(I-1)，其中R1和R2，其可为相同或不同，表示氢原子、甲基或下式(II-1)的基团：
(II-1)
R1和R2优选表示氢原子。
优选地，所述可光致交联化合物a)对应下式(I-2)：
(I-2)
对应式(I)，更优选对应式(I-2)的化合物a)在所述第一组合物中以相对于所述第一组合物的总固体重量大于或等于10重量%的含量存在，特别是相对于所述第一组合物的总固体重量范围为10重量%-25重量%，优选15重量%-20重量%。
可光致交联化合物b)
根据本发明的试剂盒的第一组合物有利地包含至少一种可光致交联化合物b)。
它可以包含单一的可光致交联化合物b)或若干种可光致交联化合物b)的混合物，优选单一的可光致交联化合物b)。
所述可光致交联化合物b)包含至少一种包含(聚)氧化烯单元的(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物。
通常，术语“(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物”旨在表示包含至少一个氨基甲酸酯官能-O-C(O)-NH-，且包含式H2C=C(R)-C(O)-O-的若干个(ALK)丙烯酸酯官能的任何化合物，其中R优选等于H或ALK，应当理解的是ALK表示C1-C6，优选C1-C2，更优选C1烷基，如CH3，R优选等于CH3。
所述“氨基甲酸酯(urethane)”官能也称为“氨基甲酸酯(carbamate)”官能。优选地，所述可光致交联化合物b)包含若干个氨基甲酸酯(urethane)或氨基甲酸酯(carbamate)官能。
作为(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，尤其是聚氨基甲酸酯二(ALK)丙烯酸酯化合物，特别是聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更特别是聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物。
由此，术语“聚(甲基)丙烯酸酯”表示包含至少两个甲基丙烯酸酯官能，或至少两个丙烯酸酯官能，或者至少一个甲基丙烯酸酯官能和至少一个丙烯酸酯官能，优选至少两个甲基丙烯酸酯官能的化合物。
有利地，用于在交联后形成交联的聚合物网络的可光致交联的(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物具有的(甲基)丙烯酸酯官能的平均数大于或等于2，例如介于2和6之间，仍更佳地介于2和4之间，更优选等于2。
优选地，所述可光致交联化合物b)因此包含至少一种聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，其包含多个氨基甲酸酯官能-O-C(O)-NH-，特别是至少两个氨基甲酸酯官能，和多个式H2C=C(CH3)-C(O)-O-的甲基丙烯酸酯官能，特别是至少两个甲基丙烯酸酯官能。
术语“(聚)氧化烯”意指(聚)亚烷基-氧基二价基团，其亚烷基是直链或支链的并且含有1-6个碳原子，所述亚烷基任选地被一个或多个羟基取代，优选是未取代的，如对应–[CH2]2-O-或–O-[CH2]2-。
术语“包含(聚)氧化烯单元的(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物”由此意指所述可光致交联化合物b)包含至少一种(聚)(C1-C6，优选C2)氧化烯化的二价基团，其包含1-100个亚烷基-氧基单元，特别是5-50个亚烷基-氧基单元，且更特别地约8-10个亚烷基-氧基单元。优选地，这些(聚)氧化烯化基团是聚氧乙烯化的基团。
所述可光致交联化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
在式(XI)中：
-R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
-k和l，其可为相同或不同，介于1和10之间，优选等于2，
-m介于1和100之间，优选介于5和50之间，优选介于约8和10之间，
-n介于1和10之间，优选等于1，
-X和Y，其可为相同或不同，表示C1-C20烷基或环烷基；
该(这些)可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的可光致交联化合物b)，有利地具有大于或等于1000 g/mol，特别是范围为1000-5000 g/mol，优选1000-3000 g/mol的分子量。
存在于所述第一组合物中的特别是对应式(XI)的化合物b)以相对于所述第一组合物的固体的总重量大于或等于20重量%的含量存在，特别是相对于所述第一组合物的总固体重量范围为25重量%-50重量%，优选30重量%-50重量%。
在所述第一组合物中，式(I)的可光致交联化合物a)和如果存在的话，可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的化合物b)，优选以使得所述可光致交联化合物a)，特别是式(I)的化合物a)，与可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的化合物b)的重量比的范围为0.1-2，特别是0.25-1的各自的总含量存在。
(ALK)丙烯酸酯单体
根据本发明的试剂盒的第一组合物包含至少一种(ALK)丙烯酸酯单体，优选至少一种(甲基)丙烯酸酯单体，如甲基丙烯酸四氢糠酯化合物。
当ALK存在于单体中时，ALK表示C1-C6，优选C1-C2，更优选C1烷基，如CH3，R优选等于CH3。
特别地，存在于施加至底涂层的第一涂层中的该(这些)(ALK)丙烯酸酯单体，特别是(甲基)丙烯酸酯单体，有助于改善耐磨性能和机械性能。
所述(ALK)丙烯酸酯单体在所述第一组合物中以相对于所述第一组合物的固体的总重量大于或等于0.1重量%的总含量存在，特别是相对于所述第一组合物的总固体重量范围为0.2重量%-10重量%，优选0.5重量%-5重量%。
成膜聚合物
根据本发明的试剂盒的第一组合物有利地还包含至少一种成膜聚合物。
它可以包含单一的成膜聚合物或若干种成膜聚合物的混合物，优选若干种成膜聚合物的混合物。
所述成膜聚合物的功能是赋予所述可光致交联组合物耐磨性能，并且还促进所述组合物的去除。
优选地，根据本发明的第一组合物包含至少两种成膜聚合物。
所述成膜聚合物在所述第一组合物中以相对于所述第一组合物的固体的总重量大于或等于20重量%的总含量存在，优选相对于所述第一组合物的总固体重量25重量%-40重量%。
为了本发明的目的，术语“成膜聚合物”表示能够在载体上，特别是在指甲上通过自身(即在不存在辅助成膜剂或外部刺激例如UV类型的刺激的情况下)形成可分离的和特别是连续且粘附的膜的聚合物。
该成膜聚合物可以选自自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物、和天然来源的聚合物以及其混合物。
适合用于本发明的成膜聚合物可以选自至少一种聚(甲基)丙烯酸酯化合物，特别是选自(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物，优选选自(甲基)丙烯酸酯共聚物。
所述组合物中存在的聚(甲基)丙烯酸酯化合物，特别是(甲基)丙烯酸酯共聚物有利地能够通过如下获得：
i)至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸(AA或MAA)单体的聚合，或
ii)至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体、至少一种玻璃化转变温度在30℃以下的单体，如甲基丙烯酸丁酯(BMA)、丙烯酸丁酯(BA)或丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)，和任选地至少一种丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)单体的聚合。
根据本发明的第一组合物优选包含至少一种ii)型的聚(甲基)丙烯酸酯成膜聚合物，其通过至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体、至少一种玻璃化转变温度在30℃以下的单体，如甲基丙烯酸丁酯(BMA)、丙烯酸丁酯(BA)或丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)，和任选地至少一种丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)单体的聚合得到。
这类ii)型的聚(甲基)丙烯酸酯成膜聚合物优选对应下式(XII)：
式(XII)
在式(XII)中：
-R1、R2和R3，其可相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基，R1 优选表示C4-C10烷基，且R2和R3优选表示氢原子或甲基，
-x和y，其可以相同或不同，表示1和100之间的整数，
-z表示0和100之间的整数，
-n表示1和1000之间的整数。
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种选自至少一种式(XII)的聚丙烯酸酯化合物的成膜聚合物c)。
作为变体或优选附加地，适合用于本发明的成膜聚合物可以选自多糖和多糖衍生物，如纤维素衍生物或瓜尔胶衍生物。适合用于本发明的优选的多糖衍生物可以是硝化纤维素或多糖酯或烷基醚。
术语“多糖酯或烷基醚”表示由包含至少两个相同或不同的环的重复单元构成的并且每个糖单元的取代度介于1.9和3之间、优选介于2.2和2.9之间和更特别地介于2.4和2.8之间的多糖。术语“取代”表示羟基的官能化以产生酯和/或烷基醚官能，和/或羧基的官能化以产生酯官能。
换言之，其可以是被酯和/或烷基醚基团部分或全部取代的多糖。优选地，羟基可以被C2-C4酯和/或烷基醚官能取代。
特别可以提及纤维素酯(如乙酰丁酸纤维素或乙酰丙酸纤维素)、纤维素烷基醚(例如乙基纤维素)和乙基瓜尔胶。
适合用于本发明的成膜聚合物可以选自合成聚合物如聚氨基甲酸酯、丙烯酸类聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂和酮/醛树脂、衍生自醛缩合产物的树脂，如芳基磺酰胺-甲醛树脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛树脂、芳基磺酰胺-环氧树脂或乙基甲苯磺酰胺(ethyl tosylamide)树脂。
适合用于本发明的成膜聚合物也可以选自天然来源的聚合物，如植物树脂，如达玛树脂、榄香树脂、柯巴树脂和安息香；树胶如虫胶、山达脂树胶和乳香(mastic gum)。
作为成膜聚合物，特别可以使用甲苯磺酰胺/甲醛树脂，来自Akzo公司的Ketjentflex MS80，或来自Faconnier公司的Santolite MHP或Santolite MS 80，或来自Pan Americana公司的Resimpol 80；醇酸树脂，来自Dainippon公司的Beckosol ODE 230-70-E；丙烯酸类树脂，来自Röhm & Haas公司的Acryloid B66；聚氨基甲酸酯树脂，来自Baxenden公司的Trixene PR 4127；或苯乙酮/甲醛树脂，由Degussa以参考名SyntheticResin SK销售。
根据一个特别优选的实施方案，所述成膜聚合物选自多糖和多糖衍生物，优选选自硝化纤维素和多糖醚和酯，特别是多糖的C2-C4醚和酯，和更优选选自乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙基纤维素、乙基瓜尔胶，及其混合物。
根据一个有利的实施方案，所述成膜聚合物选自硝化纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素和(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物，及其混合物。
根据一个有利的实施方案，本发明的第一组合物包含至少一种选自硝化纤维素的成膜聚合物。
根据该特别的实施方案，选自多糖和多糖衍生物的成膜聚合物的重量、特别是硝化纤维素的重量与可光致交联化合物的重量、特别是可光致交联化合物a)与b)各自重量之和之比小于或等于1，和优选介于0.3和1之间。
根据一个有利的实施方案，成膜聚合物、特别是选自聚(甲基)丙烯酸酯化合物、特别是式(XII)的化合物，和多糖与多糖衍生物，特别是硝化纤维素的总重量与可光致交联化合物的重量、特别是可光致交联化合物a)和b)和任选地一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体如甲基丙烯酸四氢糠酯化合物的各自重量之和之比为小于或等于1，且优选介于0.3和1之间。
挥发性溶剂(多种溶剂)
根据本发明的试剂盒的第一组合物有利地还包含至少一种挥发性溶剂。
因此，它可以包含单一的挥发性溶剂或若干种挥发性溶剂的混合物，优选若干种挥发性溶剂的混合物。
所述第一组合物具有相对于所述组合物的总重量大于或等于30重量%的挥发性溶剂总含量，特别是相对于所述组合物的总重量范围为50重量%-70重量%。
为了本发明的目的，术语“挥发性溶剂”旨在表示在环境温度和大气压下在与角蛋白材料接触后在小于1小时内能够蒸发的溶剂。
本发明的挥发性溶剂是这样的溶剂，其在环境温度下为液体并且其在环境温度和大气压下具有范围特别是50 Pa-40 000 Pa(0.375-300 mmHg)，特别是范围为100 Pa-26664 Pa(0.75-200 mmHg)和更特别地范围为1000 Pa-13 332 Pa (7.5-100 mmHg)的非零蒸气压。
该类溶剂特别地目的在于流态化并减少组合物的固体。
优选地，所述溶剂选自极性溶剂。
为了本发明的目的，术语“极性”溶剂旨在表示这样的溶剂或油：在其熔点以上计算出的其溶解度参数δa不为0 (J/cm3)½。
汉森三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算描述于C.M. Hansen的文章：“The three dimensional solubility parameters”J. Paint Technol. 39, 105 (1967)中。
根据该汉森空间：
- δD表征衍生自分子碰撞过程中诱导的偶极的形成的伦敦色散力；
- δp表征永久偶极之间的德拜相互作用力和诱导偶极和永久偶极之间的基桑相互作用力；
- δh表征特定的相互作用力(如氢键、酸/碱、供体/受体等)；和
- δa通过如下方程式测定：δa = (δp² + δh²)½。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)½表示。
特别地，术语“极性”溶剂旨在表示这样的溶剂，其化学结构基本上由碳和氢原子形成，或甚至由碳和氢原子组成，且其包含至少一种高度电负性的杂原子如氧、氮、硅或磷原子。
优选地，该极性挥发性溶剂选自C3-C6酯和酮及其混合物。
作为极性挥发性溶剂，特别可以提及的是丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮和乙酸烷基酯，其中所述烷基包含2-5个碳原子，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯和乙酸叔丁酯。
优选地，所述极性挥发性溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丙酯，如乙酸正丙酯或乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯或乙酸叔丁酯、异丙醇，和其混合物或多种混合物。
根据一个优选的实施方案，所述溶剂是乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯的混合物。
乙酸丁酯、乙酸乙酯和异丙醇优选在所述第一组合物中相对于所述第一组合物的总重量以范围分别为15重量%-35重量%，15重量%-30重量%，和5重量%-15重量%的各自的含量存在。
光敏引发剂
根据本发明的试剂盒的第一组合物有利地还包含至少一种光敏引发剂。
它可以包含单一的光敏引发剂或若干种光敏引发剂的混合物，优选单一的光敏引发剂。
根据本发明可以使用的光敏引发剂为本领域公知并且描述于例如“Lesphotoinitiateurs dans la réticulation des revêtements" ["涂层交联中的光敏引发剂"], G. Li Bassi, Double Liaison – Chimie des Peintures, no. 361, 1985年11月, 第34-41页; "Applications industrielles de la polymérisation photoinduite"["光诱导聚合的工业应用"], Henri Strub, L'Actualité Chimique, 2000年2月, 第5-13页; 和"Photopolymères: considérations théoriques et réaction de prise" ["光敏聚合物：理论考虑和固化反应: theoretical considerations and settingreaction"], Marc, J.M. Abadie, Double Liaison – Chimie des Peintures, no.435–436, 1992, 第28-34页。
这些光敏引发剂包括:
-α-羟基酮，例如由BASF公司以名称Darocur® 1173和4265、Irgacure® 184、2959和500销售，和由Cytec公司以Additol® CPK销售，
-α-氨基酮，例如由BASF公司以名称Irgacure® 907和369销售，
-芳族酮，例如由Lamberti以名称Esacure® TZT销售。还可以提及噻吨酮，例如由Lamberti以名称Esacure® ITX销售，和醌。这些芳族酮通常需要存在供氢化合物如叔胺和特别是链烷醇胺。特别可以提及由Lamberti公司销售的叔胺Esacure® EDB；
-α-二羰基衍生物，其最常见的代表是苄基二甲基缩酮，由BASF以名称Irgacure® 651销售。其它商品由Lamberti公司以名称Esacure® KB1销售，和
-酰基氧化膦诸如，例如双-酰基氧化膦(BAPO)，例如由BASF公司以名称Irgacure®819、1700和1800和Darocur® 4265、Lucirin® TPO和Lucirin® TPO-L销售。优选地，光敏引发剂选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基氧化膦及其混合物。
在本发明的可光致交联组合物中优选使用酰基氧化膦。
作为光敏引发剂，可以提及Lucirin®TPO-L(BASF)。
光敏引发剂的总含量取决于多种因素诸如，例如混合物的各种组分的反应性、一种或多种着色剂的存在、光源的强度或曝光时间。
为了得到所需的性能，所述光敏引发剂在所述第一组合物中优选以相对于所述第一可光致交联组合物的总重量大于或等于0.1重量%的总含量存在，优选相对于所述第一可光致交联组合物的总重量范围为0.2重量%-5重量%。
其它组成
根据本发明的试剂盒的第一组合物还可以含有辅助剂或添加剂，特别选自稳定剂、着色剂如颜料、增塑剂、聚结剂、防腐剂、增稠剂、香料、化妆品指甲护理活性剂、铺展剂、消泡剂和分散剂。
不必说，本领域技术人员将小心选择这些任选的辅助剂和添加剂，以使得根据本发明的组合物的有利性能不受或实质上不受所设想的添加不利影响。
当所述组合物包含着色剂时，使用的着色剂的吸收光谱应当特别地与光敏引发剂的吸收光谱相适应，或者相反地，使光敏引发剂的吸收光谱与使用的着色剂的吸收光谱相适应，以避免这两类化合物在相同的波长处吸收光。这是因为着色剂的光的吸收将使得超出涂层的一定深度存在的所述光敏引发剂几乎全部无效。
优选地，根据本发明的试剂盒的第一组合物是透明的。
如本文所用的术语“透明的”是指所述组合物具有如用KYKHAZEGLOSS亮度计测量的小于5的HAZEBYK指数。
根据一个实施方案，根据本发明的试剂盒的第一组合物还包含选自可溶性染料、颜料、珍珠母和闪光片的着色剂。
所述着色剂可在所述第一组合物中以相对于涂层的总重量大于或等于0.1重量%的总含量存在，优选相对于所述第一组合物的总重量范围为0.1重量%-5重量%，有利地为0.2重量%-1重量%。
术语“可溶性染料”应当理解为表示有机、无机或有机金属化合物，其可溶于本发明的组合物中并旨在使所述组合物着色。
所述染料是，例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。
术语“颜料”应当理解为表示任何形状的白色或有色和无机或有机颗粒，其不溶于本发明的组合物中并旨在使所述组合物着色。
术语“珍珠母”应当理解为表示任何形状的虹彩颗粒，特别是由某些软体动物在它们的壳中产生或者合成的。
所述颜料可以是白色的或有色的，和无机的和/或有机的。可以提及的所述无机颜料是任选地表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，和氧化锌、氧化铁(黑、黄或红)或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬(chromium hydrate)和铁蓝和金属粉末，例如铝粉和铜粉。
可以提及的有机颜料是炭黑、D&C型颜料和基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
还可以提及特效颜料(effect pigment)，如包含有机或无机和天然或合成基质，例如玻璃、丙烯酸类树脂、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、陶瓷或氧化铝的颗粒，其可覆盖或者可不覆盖有金属物质如铝、金、铜或青铜，或金属氧化物，如二氧化钛、氧化铁或氧化铬，或无机或有机颜料，及其混合物。
珠光颜料可以选自白色珠光颜料，如覆盖有钛或氯氧化铋的云母；有色的珠光颜料，如覆盖有氧化铁的钛云母、特别是覆盖有铁蓝或氧化铬的钛云母或覆盖有上述类型的有机颜料的钛云母；和基于氯氧化铋的珠光颜料。
也可以使用具有随角异色(goniochromatic)性能的颜料，特别是液晶或多层颜料。
也可以使用光学增亮剂或任选地涂布有光学增亮剂的纤维。
根据本发明的试剂盒的第一组合物可以额外地包含一种或多种填料，特别是其含量相对于所述组合物的总重量范围为0.01重量%-50重量%，优选范围为0.01重量%-30重量%。
术语“填料”应当理解为表示任何形状的无色或白色、无机或合成的颗粒，无论所述组合物在什么样的温度下制造，其均不溶于组合物的介质中。这些填料特别起到改变所述组合物的流变学或织构的作用。
所述填料可以是无机或有机的和是任何形状的，小片形、球形或椭圆形，无论晶型如何(例如，片状、立方体、六边形、斜方晶等)。可以提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺(Nylon®)粉末(Orgasol®，来自Atochem)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon®)、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈，例如Expancel® (Nobel Industrie)或丙烯酸共聚物(Polytrap®，来自Dow Corning公司)的那些和硅酮树脂微珠(例如Tospearls®，来自Toshiba)，弹性体聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(Silica Beads®，来自Maprecos)、玻璃或陶瓷微胶囊和衍生自含有8-22个碳原子并优选12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
第二组合物
根据本发明的试剂盒除了第一可光致交联组合物之外，还包含至少一种第二组合物。存在于该第二组合物中的成分的含量将被明确表示为相对于该第二组合物的总固体的重量百分比，或表示为相对于该第二组合物的总重量的重量百分比。
固体
根据本发明的第二组合物有利地包含大于或等于30%，优选大于或等于40%，更优选大于或等于50%，例如范围为40%-80%，仍更好地为50%-70%的固体含量。
定义、材料和测量方案如前面参照第一组合物描述。
生理上可接受的介质
根据本发明的第二组合物包含生理上可接受的介质。
可光致交联化合物
根据本发明的第二组合物包含至少所述可光致交联化合物b)和c)和至少一种(ALK)丙烯酸酯单体。
在本发明上下文中，术语“可光致交联化合物”表示在光辐射作用下能够交联，产生交联的聚合物网络的有机化合物。
所述可光致交联化合物优选包含至少一个(ALK)丙烯酸酯官能，即至少一个H2C=C(R)-C(O)-O-官能。所述可光致交联化合物a)定义为存在至少一个羧酸官能，即一个-COOH官能，和至少一个(ALK)丙烯酸酯官能，即至少一个H2C=C(R)-C(O)-O-官能，其中R优选等于H或ALK，应当理解的是ALK表示C1-C6，优选C1-C2，更优选C1烷基，如CH3，R优选等于CH3。
可光致交联化合物b)
根据本发明的第二组合物包含至少一种可光致交联化合物b)。
它可以包含单一的可光致交联化合物b)或若干种可光致交联化合物b)的混合物，优选单一的可光致交联化合物b)。
所述可光致交联化合物b)包含至少一种包含(聚)氧化烯单元的(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物。
通常，术语“(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物”旨在表示包含至少一个氨基甲酸酯官能-O-C(O)-NH-和包含式H2C=C(R)-C(O)-O-的若干个(ALK)丙烯酸酯官能的任何化合物，其中R优选等于H或ALK，应当理解的是ALK表示C1-C6，优选C1-C2，更优选C1烷基，如CH3，R优选等于CH3。
所述“氨基甲酸酯(urethane)”官能也称为“氨基甲酸酯(carbamate)”官能。优选地，所述可光致交联化合物b)包含若干个氨基甲酸酯(urethane)或氨基甲酸酯(carbamate)官能。
作为(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，尤其是聚氨基甲酸酯二(ALK)丙烯酸酯化合物，特别是聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更特别是聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物。
由此，术语“聚(甲基)丙烯酸酯”表示包含至少两个甲基丙烯酸酯官能，或至少两个丙烯酸酯官能，或者至少一个甲基丙烯酸酯官能和至少一个丙烯酸酯官能，优选至少两个甲基丙烯酸酯官能的化合物。
有利地，用于在交联后形成交联的聚合物网络的可光致交联的(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物具有的(甲基)丙烯酸酯官能的平均数大于或等于2，例如介于2和6之间，仍更佳地介于2和4之间，更优选等于2。
优选地，所述可光致交联化合物b)因此包含至少一种聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，其包含多个氨基甲酸酯官能-O-C(O)-NH-，特别是至少两个氨基甲酸酯官能，和多个式H2C=C(CH3)-C(O)-O-的甲基丙烯酸酯官能，特别是至少两个甲基丙烯酸酯官能。
术语“(聚)氧化烯”意指(聚)亚烷基-氧基二价基团，其亚烷基是直链或支链的并且含有1-6个碳原子，所述亚烷基任选地被一个或多个羟基取代，优选是未取代的，如对应–[CH2]2-O-或–O-[CH2]2-。
术语“包含(聚)氧化烯单元的(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物”由此意指所述可光致交联化合物b)包含至少一种(聚)(C1-C6，优选C2)氧化烯化的二价基团，其包含1-100个亚烷基-氧基单元，特别是5-50个亚烷基-氧基单元，且更特别地约8-10个亚烷基-氧基单元。优选地，这些(聚)氧化烯化基团是聚氧乙烯化的基团。
所述可光致交联化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
在式(XI)中：
-R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
-k和l，其可为相同或不同，在1和10之间，优选等于2，
-m在1和100之间，优选在5和50之间，优选在约8和10之间，
-n在1和10之间，优选等于1，
-X和Y，其可为相同或不同，表示C1-C20烷基或环烷基；
该(这些)可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的可光致交联化合物b)，有利地具有大于或等于1000 g/mol，特别是范围为1000-5000 g/mol，优选1000-3000 g/mol的分子量。
存在于所述第二组合物中的特别是对应式(XI)的化合物b)以相对于所述第二组合物的固体的总重量大于或等于10重量%的含量存在，特别是相对于所述第二组合物的总固体重量范围为25重量%-80重量%，优选50重量%-70重量%。
可光致交联化合物c)
根据本发明的第二组合物包含至少一种可光致交联化合物c)，其包含至少两个氨基甲酸酯单元，通过与异佛尔酮二异氰酸酯类的至少一个二异氰酸酯反应得到。
所述化合物c)有利地对应下式(XIII)：
式(XIII)
在式(XIII)中：
-R1、R2、R3和R4，其可以相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
-j在1和10之间，优选等于2，
-A表示C1-C10烷基，或包含2-20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯。
特别是对应式(XIII)的化合物c)在所述第二组合物中以相对于所述第二组合物的固体的总重量大于或等于5重量%的含量存在，特别是相对于所述第二组合物的总固体重量范围为10重量%-80重量%，优选15重量%-70重量%。
在所述第二组合物中，可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的化合物b)，和可光致交联化合物c)，特别是式(XIII)的化合物c)，优选以使得所述可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的化合物b)，与可光致交联化合物c)，特别是式(XIII)的化合物c)的重量比的范围为0.1-10，特别是0.25-5的各自的总含量存在。
(ALK)丙烯酸酯单体
根据本发明的第二组合物包含至少一种(ALK)丙烯酸酯单体，优选至少一种(甲基)丙烯酸酯单体，如甲基丙烯酸四氢糠酯化合物。
当ALK存在于单体中时，ALK表示C1-C6，优选C1-C2，更优选C1烷基，如CH3，R优选等于CH3。
特别地，存在于施加至底涂层的第二涂层中的该(这些)(ALK)丙烯酸酯单体，特别是(甲基)丙烯酸酯单体，有助于改善耐磨性能和机械性能。
该(这些)(ALK)丙烯酸酯单体在所述第二组合物中以相对于所述第二组合物的固体的总重量大于或等于2重量%的总含量存在，特别是相对于所述第二组合物的总固体重量范围为5重量%-40重量%，优选10重量%-30重量%。
在所述第二组合物中，可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的化合物b)，可光致交联化合物c)，特别是式(XIII)的化合物c)，和所述(ALK)丙烯酸酯单体优选以使得所述(ALK)丙烯酸酯单体与所述可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的化合物b)，和可光致交联化合物c)，特别是式(XIII)的化合物c)之和的重量比的范围为0.1-2，特别是0.2-0.5的各自的总含量存在。
成膜聚合物
根据本发明的第二组合物有利地还包含至少一种如前面定义的成膜聚合物。
它可以包含单一的成膜聚合物或若干种成膜聚合物的混合物，优选单一的成膜聚合物。
所述成膜聚合物在所述第二组合物中以相对于所述第二组合物的固体的总重量大于或等于0.05重量%的总含量存在，相对于所述第二组合物的总固体重量特别是范围为0.1重量%-10重量%，优选0.2重量%-5重量%。
该成膜聚合物可以选自自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物、和天然来源的聚合物以及其混合物。
适合用于本发明的成膜聚合物可以选自至少一种聚(甲基)丙烯酸酯化合物，特别是选自(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物，优选选自(甲基)丙烯酸酯共聚物。
所述组合物中存在的聚(甲基)丙烯酸酯化合物，特别是(甲基)丙烯酸酯共聚物有利地能够通过如下获得：
iii)至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸(AA或MAA)单体的聚合，或
iv)至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体、至少一种玻璃化转变温度在30℃以下的单体，如甲基丙烯酸丁酯(BMA)、丙烯酸丁酯(BA)或丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)，和任选地至少一种丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)单体的聚合。
根据本发明的组合物优选包含至少一种ii)型的聚(甲基)丙烯酸酯成膜聚合物，其通过至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体、至少一种玻璃化转变温度在30℃以下的单体，如甲基丙烯酸丁酯(BMA)、丙烯酸丁酯(BA)或丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)，和任选地至少一种丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)单体的聚合得到。
这类ii)型的聚(甲基)丙烯酸酯成膜聚合物优选对应下式(XII)：
式(XII)
在式(XII)中：
-R1、R2和R3，其可相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基，R1 优选表示C4-C10烷基，且R2和R3优选表示氢原子或甲基，
-x和y，其可以相同或不同，表示1和100之间的整数，
-z表示0和100之间的整数，
-n表示1和1000之间的整数。
作为变体或优选附加地，适合用于本发明的成膜聚合物可以选自多糖和多糖衍生物，如纤维素衍生物或瓜尔胶衍生物。适合用于本发明的优选的多糖衍生物可以是硝化纤维素或多糖酯或烷基醚。
术语“多糖酯或烷基醚”表示由包含至少两个相同或不同的环的重复单元构成的并且每个糖单元的取代度介于1.9和3之间、优选介于2.2和2.9之间和更特别地介于2.4和2.8之间的多糖。术语“取代”表示羟基的官能化以产生酯和/或烷基醚官能，和/或羧基的官能化以产生酯官能。
换言之，其可以是被酯和/或烷基醚基团部分或全部取代的多糖。优选地，羟基可以被C2-C4酯和/或烷基醚官能取代。
特别可以提及纤维素酯(如乙酰丁酸纤维素或乙酰丙酸纤维素)、纤维素烷基醚(例如乙基纤维素)和乙基瓜尔胶。
适合用于本发明的成膜聚合物可以选自合成聚合物如聚氨基甲酸酯、丙烯酸类聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂和酮/醛树脂、衍生自醛缩合产物的树脂，如芳基磺酰胺-甲醛树脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛树脂、芳基磺酰胺-环氧树脂或乙基甲苯磺酰胺(ethyl tosylamide)树脂。
适合用于本发明的成膜聚合物也可以选自天然来源的聚合物，如植物树脂，如达玛树脂、榄香树脂、柯巴树脂和安息香；树胶如虫胶、山达脂树胶和乳香(mastic gum)。
作为成膜聚合物，特别可以使用甲苯磺酰胺/甲醛树脂，来自Akzo公司的Ketjentflex MS80，或来自Faconnier公司的Santolite MHP或Santolite MS 80，或来自Pan Americana公司的Resimpol 80；醇酸树脂，来自Dainippon公司的Beckosol ODE 230-70-E；丙烯酸类树脂，来自Röhm & Haas公司的Acryloid B66；聚氨基甲酸酯树脂，来自Baxenden公司的Trixene PR 4127；或苯乙酮/甲醛树脂，由Degussa以参考名SyntheticResin SK销售。
根据一个特别的实施方案，所述成膜聚合物选自多糖和多糖衍生物，优选选自硝化纤维素和多糖醚和酯，特别是多糖的C2-C4醚和酯，和更优选选自乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙基纤维素、乙基瓜尔胶，及其混合物。
根据一个实施方案，所述成膜聚合物选自硝化纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素和(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物，及其混合物。
根据一个实施方案，本发明的组合物包含至少一种选自硝化纤维素的成膜聚合物。
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种选自至少一种式(XII)的聚丙烯酸酯化合物的成膜聚合物。
根据该特别的实施方案，在第二组合物中，所述成膜聚合物的重量和可光致交联化合物，特别是可光致交联化合物的各自重量之和之间的比率小于或等于1且优选介于0.001和0.1之间。
挥发性溶剂
根据本发明的第二组合物可包含至少一种如前面定义的挥发性溶剂。
根据一个特别的实施方案，第二组合物不含挥发性溶剂。
根据另一个优选的实施方案，第二组合物包含相对于所述第二组合物的总重量小于或等于20重量%，优选介于0和10重量%之间的溶剂的总含量。
光敏引发剂
根据本发明的试剂盒的第二组合物有利地还包含至少一种光敏引发剂。
它可以包含单一的光敏引发剂或若干种光敏引发剂的混合物，优选单一的光敏引发剂。
可用于根据本发明的试剂盒的第二组合物中的光敏引发剂为本领域公知并且描述于例如“Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements" ["涂层交联中的光敏引发剂"], G. Li Bassi, Double Liaison – Chimie des Peintures, no.361, 1985年11月, 第34-41页; "Applications industrielles de la polymérisationphotoinduite" ["光诱导聚合的工业应用"], Henri Strub, L'Actualité Chimique,2000年2月, 第5-13页; 和"Photopolymères: considérations théoriques et réactionde prise" ["光敏聚合物：理论考虑和固化反应: theoretical considerations andsetting reaction"], Marc, J.M. Abadie, Double Liaison – Chimie des Peintures,no. 435–436, 1992, 第28-34页。
这些光敏引发剂包括:
-α-羟基酮，例如由BASF公司以名称Darocur® 1173和4265、Irgacure® 184、2959和500销售，和由Cytec公司以Additol® CPK销售，
-α-氨基酮，例如由BASF公司以名称Irgacure® 907和369销售，
-芳族酮，例如由Lamberti以名称Esacure® TZT销售。还可以提及噻吨酮，例如由Lamberti以名称Esacure® ITX销售，和醌。这些芳族酮通常需要存在供氢化合物如叔胺和特别是链烷醇胺。特别可以提及由Lamberti公司销售的叔胺Esacure® EDB；
-α-二羰基衍生物，其最常见的代表是苄基二甲基缩酮，由BASF以名称Irgacure® 651销售。其它商品由Lamberti公司以名称Esacure® KB1销售，和
-酰基氧化膦诸如，例如双-酰基氧化膦(BAPO)，例如由BASF公司以名称Irgacure®819、1700和1800和Darocur® 4265、Lucirin® TPO和Lucirin® TPO-L销售。
优选地，光敏引发剂选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基氧化膦及其混合物。
在本发明的第二可光致交联组合物中优选使用酰基氧化膦。
作为光敏引发剂，可以提及Lucirin®TPO-L(BASF)。
光敏引发剂的总含量取决于多种因素诸如，例如混合物的各种组分的反应性、一种或多种着色剂的存在、光源的强度或曝光时间。
为了得到所需的性能，所述光敏引发剂在所述第二组合物中优选以相对于所述第二可光致交联组合物的总重量大于或等于0.1重量%的总含量存在，优选相对于所述第二可光致交联组合物的总重量范围为0.2重量%-5重量%。
其它组成
根据本发明的试剂盒的第二组合物还可以含有辅助剂或添加剂，特别选自稳定剂、着色剂如颜料、增塑剂、聚结剂、防腐剂、增稠剂、香料、化妆品指甲护理活性剂、铺展剂、消泡剂和分散剂。
不必说，本领域技术人员将小心选择这些任选的辅助剂和添加剂，以使得根据本发明的组合物的有利性能不受或实质上不受所设想的添加不利影响。
当所述组合物包含着色剂时，使用的着色剂的吸收光谱应当特别地与光敏引发剂的吸收光谱相适应，或者相反地，使光敏引发剂的吸收光谱与使用的着色剂的吸收光谱相适应，以避免这两类化合物在相同的波长处吸收光。这是因为着色剂的光的吸收将使得超出涂层的一定深度存在的所述光敏引发剂几乎全部无效。
优选地，根据本发明的第二组合物是透明的。
如本文所用的术语“透明的”是指所述组合物具有如用KYKHAZEGLOSS亮度计测量的小于5的HAZEBYK指数。
根据一个实施方案，根据本发明的第二组合物还包含选自可溶性染料、颜料、珍珠母和闪光片的着色剂。
所述着色剂可在所述第二组合物中以相对于涂层的总重量大于或等于0.1重量%的总含量存在，优选相对于所述第二组合物的总重量范围为0.1重量%-5重量%，有利地为0.2重量%-1重量%。
术语“可溶性染料”应当理解为表示有机、无机或有机金属化合物，其可溶于本发明的组合物中并旨在使所述组合物着色。
所述染料是，例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。
术语“颜料”应当理解为表示任何形状的白色或有色和无机或有机颗粒，其不溶于本发明的组合物中并旨在使所述组合物着色。
术语“珍珠母”应当理解为表示任何形状的虹彩颗粒，特别是由某些软体动物在它们的壳中产生或者合成的。
所述颜料可以是白色的或有色的，和无机的和/或有机的。可以提及的所述无机颜料是任选地表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，和氧化锌、氧化铁(黑、黄或红)或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬(chromium hydrate)和铁蓝和金属粉末，例如铝粉和铜粉。
可以提及的有机颜料是炭黑、D&C型颜料和基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
还可以提及特效颜料(effect pigment)，如包含有机或无机和天然或合成基质，例如玻璃、丙烯酸类树脂、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、陶瓷或氧化铝的颗粒，其可覆盖或者可不覆盖有金属物质如铝、金、铜或青铜，或金属氧化物，如二氧化钛、氧化铁或氧化铬，或无机或有机颜料，及其混合物。
珠光颜料可以选自白色珠光颜料，如覆盖有钛或氯氧化铋的云母；有色的珠光颜料，如覆盖有氧化铁的钛云母、特别是覆盖有铁蓝或氧化铬的钛云母或覆盖有上述类型的有机颜料的钛云母；和基于氯氧化铋的珠光颜料。
也可以使用具有随角异色(goniochromatic)性能的颜料，特别是液晶或多层颜料。
也可以使用光学增亮剂或任选地涂布有光学增亮剂的纤维。
根据本发明的试剂盒的第二组合物可以额外地包含一种或多种填料，特别是其含量相对于所述组合物的总重量范围为0.01重量%-50重量%，优选为0.01重量%-30重量%。
术语“填料”应当理解为表示任何形状的无色或白色、无机或合成的颗粒，无论所述组合物在什么样的温度下制造，其均不溶于组合物的介质中。这些填料特别起到改变所述组合物的流变学或织构的作用。
所述填料可以是无机或有机的和是任何形状的，小片形、球形或椭圆形，无论晶型如何(例如，片状、立方体、六边形、斜方晶等)。可以提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺(Nylon®)粉末(Orgasol®，来自Atochem)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon®)、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈，例如Expancel® (Nobel Industrie)或丙烯酸共聚物(Polytrap®，来自Dow Corning公司)的那些和硅酮树脂微珠(例如Tospearls®，来自Toshiba)，弹性体聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(Silica Beads®，来自Maprecos)、玻璃或陶瓷微胶囊和衍生自含有8-22个碳原子并优选12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
试剂盒的用途
根据一个实施方案，根据本发明的试剂盒旨在优选在指甲和/或假指甲化妆和/或护理，更优选指甲和/或假指甲化妆之前施加到指甲和/或假指甲。
特别地，根据本发明的第一和第二组合物旨在用作可光致交联的指甲油。
优选地，所述第一组合物旨在作为底涂层(coat或coating)直接施加到指甲和/或假指甲。该底涂层则构成用于至少一种根据本发明的第二可光致交联组合物的第一涂层。
本发明还涉及用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，包括向指甲和/或假指甲施加根据本发明的第一可光致交联组合物，接着施加根据本发明的第二可光致交联组合物。
适合用于交联本发明的可光致交联组合物的辐射具有介于210和600nm之间，优选介于250和420nm之间，优选介于350和410nm之间的波长。也可以考虑使用激光。
在本发明一个优选的实施方案中，利用LED灯或UV灯和特别是汞蒸气灯，其中汞任选地掺杂有其它元素，如镓，使其可以改变光源的发射光谱。
每个沉积的可光致交联涂层的辐射曝光时间取决于各种因素如反应性组分的化学性质和含量或者所需的交联密度。
对于指甲油，会通常针对在10秒和10分钟之间，优选地在30秒和5分钟之间的曝光时间尝试得到令人满意的结果。
该方法可使用功率约为36W的UV灯。
优选地，第一涂层干燥之后的厚度小于或等于100µm且优选小于或等于75µm。
优选地，第二涂层干燥之后的厚度小于或等于250µm且优选小于或等于200µm。
在最后交联步骤结束时，沉积在指甲或假指甲上的涂层在其表面上可表现出粘性涂层，其需要使用例如溶剂如异丙醇来清洁交联涂层。
本发明还涉及用于从指甲和/或假指甲卸妆的方法，其包括向涂布有通过根据本发明的试剂盒的第一组合物的涂层交联得到的至少一个涂层和涂布有通过根据本发明的试剂盒的第二组合物的涂层交联得到的至少一个涂层的指甲或假指甲施加卸妆组合物，如上述的常规溶解试剂，经由该方法除去所述交联涂层。
通过施加根据本发明的试剂盒的第一组合物得到的第一涂层，或底涂层，涂布有通过施加根据本发明的试剂盒的第二组合物得到的第二涂层。特别地，该第二涂层选自顶涂层或有色涂层。更特别地，所述第一涂层可以涂布有作为第二涂层的有色涂层，且所述第二涂层可本身涂布有作为第三涂层的顶涂层。优选地，每个涂层由各自的可光致交联组合物组成，并且是根据上述的条件的光致交联的主体(subject)。
根据一个特别的实施方案，用于涂布指甲和/或假指甲，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加根据本发明的试剂盒的第一组合物，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，该第一涂层直接与指甲或假指甲接触施加，和
B)将步骤A)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C)向步骤A)和B)所得的第一涂层施加优选不同于第一组合物的根据本发明的试剂盒的第二组合物，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D)将步骤C)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
在该方法中，所述第二涂层优选为顶涂层，任选地不含着色剂。
根据一个实施方案，本发明的方法在步骤B)之前还包括干燥在步骤A)结束时沉积的涂层的阶段，其持续时间的范围可以为10秒-10分钟，通常为30秒-5分钟。所述干燥通常在露天中并在环境温度下进行。
由步骤B)和D)的交联得到的交联涂层就剥落性(chipping)和光泽度而言随时间表现出耐磨性能，其是显著的且特别是以至少一周的规模。它们由此被证明耐水、耐摩擦和耐冲击，并且在此阶段期间不表现任何显著的磨损或剥落。
当使这些涂层与常规卸妆溶剂接触时，它们还具有溶解或增加体积并因此增加重量的能力。当在指甲或假指甲的表面施加时交联涂层显示出的溶解或溶胀的这种能力恰恰有利于其去除。事实上，所述涂层可容易地通过使用常规溶解试剂的简单卸妆来除去。
由此，根据本发明的试剂盒的第一和第二组合物使用指甲油领域中常规的溶解试剂，并特别地使用丙酮和乙酸乙酯以及其混合物，是有利地可除去的。
根据一个特别的实施方案，用于涂布指甲和/或假指甲，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，包含至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加根据本发明的试剂盒的第一组合物，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，该第一涂层直接与指甲或假指甲接触施加，和
B)使步骤A)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C)向步骤A)和B)所得的第一涂层施加优选不同于第一组合物的根据本发明的试剂盒的第二组合物，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D)使步骤C)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E)向步骤C)和D)所得的第二涂层施加优选与第一组合物和第二组合物不同的第三组合物，经由其使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，
F)使步骤E)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
在该方法中，所述第二涂层优选为包含至少一种着色剂的有色涂层，和所述第三涂层优选是不含着色剂的顶涂层。
根据一个优选的实施方案，当施加第三组合物的第三涂层时，作为第二涂层施加的第二组合物包含至少一种着色剂。根据一个特别优选的实施方案，所述第二涂层对应一种或优选多种有色涂层，其优选为相同的，如两种，包含至少一种着色剂，和所述第三涂层优选为不含着色剂的顶涂层。
根据一个优选的实施方案，重复步骤C)和D)总计两次，所述第二组合物第一次施加并暴露于UV或可见光辐射，然后第二次施加并暴露于UV或可见光辐射，步骤A)和B)，如E)和F)，优选仅分别进行一次。
本发明的主题还为试剂盒，其包含：
-根据本发明的第一可光致交联化妆品组合物，
-根据本发明的第二可光致交联化妆品组合物，
-磨料，其具有大于或等于200，优选小于300，有利地在220和280之间的粒径，和
-LED灯或UV灯。
本发明的主题还为用于涂布指甲和/或假指甲的方法，包括以下步骤：
i)用磨料摩擦指甲或假指甲表面，所述磨料具有大于或等于200，优选小于300，有利地在220和280之间的粒径，
ii)将根据本发明的第一可光致交联化妆品组合物施加到在步骤i)之后已经摩擦过的指甲或假指甲表面，以便沉积由所述第一组合物的至少一种涂层组成的涂层，
iii)使步骤ii)之后得到的涂布的指甲或假指甲暴露于LED灯或UV灯，以使得进行光致交联以得到交联涂层，
iv)将根据本发明的第二可光致交联组合物施加到步骤iii)之后得到的涂布有交联涂层的指甲或假指甲，以便沉积由所述第二组合物的至少一种涂层组成的涂层，和
v)使步骤iv)之后得到的涂布的指甲或假指甲暴露于LED灯或UV灯，以使得进行光致交联以得到交联涂层。
摩擦步骤进行小于10秒，优选小于5秒，例如约3秒。
本申请中给出的重量百分比可被归类为按所使用的化合物的干物质的重量计的百分比，除非另外明确提及。
在阅读仅通过举例的方式给出的以下描述后将更好地理解本发明。
实施例：
根据第一示例性实施方案，制备以下第一组合物：
将所述组合物的成分引入不透明的烧瓶中，并用Rayneri牌的实验室混合器避光搅拌，直到得到均匀的混合物。将铝片预先放置在容器上方以防止溶剂蒸发。
在用粒径为280的锉刀预先粗糙化小于5秒的指甲上，将上述的第一组合物施加到所述指甲，以便形成底涂层(base coating或base coat)。
施加之后，将所述指甲置于36W的UV灯下3分钟以交联所述组合物，以便形成膜。
然后制备以下顶层组合物(top composition)：
将所述组合物的成分引入不透明的烧瓶中，并用Rayneri牌的实验室混合器避光搅拌，直到得到均匀的混合物。将铝片预先放置在容器上方以防止溶剂蒸发。
将该组合物以一个或多个涂层的形式施加到第一涂层(底涂层)，以形成顶涂层。
在施加各涂层之后，在此例中仅一个，将指甲置于36W的UV灯下3分钟以交联所述组合物以便形成膜，针对各施加的涂层重复该操作。
在最终涂层交联之后，表面用浸泡在异丙醇中的原棉清洁以除去粘性涂层。
根据另一个示例性实施方案，在该顶涂层之前，施加类似于该顶层组合物的有色组合物，不同之处在于该有色组合物额外包含一种或多种着色剂。这类有色组合物具有以下组成：
将所述组合物的成分引入不透明的烧瓶中，并用Rayneri牌的实验室混合器避光搅拌，直到得到均匀的混合物。将铝片预先放置在容器上方以防止溶剂蒸发。
施加底涂层之后，将所述有色组合物的一个或多个涂层，在此例中两个涂层，施加到所述底涂层。各涂层施加之后，将所述指甲置于36W的UV灯下3分钟以交联所述组合物以便形成膜形式的有色涂层。
在施加有色涂层和使膜形式的该涂层光致交联之后，接着将前述的顶层组合物以一个或多个涂层（在此例中单一的涂层）的形式施加至该有色涂层。该涂层施加之后，将所述指甲置于36W的UV灯下3分钟以交联所述组合物，以便形成膜形式的顶涂层。
在最终涂层交联之后，表面用浸泡在异丙醇中的原棉清洁，以便除去粘性涂层。在评估的两个根据本发明的实施方案中，各包含包含根据本发明的可光致交联组合物的底涂层，由此得到在指甲上表现出良好耐磨性能的指甲油。为此，在其施加的14天之后通过用裸眼简单观察来评价耐磨性能。该耐磨性能表现通过在施加所述组合物之前对指甲的仅非常轻微的粗糙化产生，使得可以避免通过砂磨指甲表面使可光致交联组合物附着于指甲的常规创伤性(invasive)方法，而同时保持相当于或甚至优于目前市场上的产品的性能水平。
另外，根据本发明的组合物中使用的成分使得在膜的光致交联后可以具有极低含量的包含具有潜在敏化作用的反应性(甲基)丙烯酸酯官能的可提取化合物。
在放置与丙酮接触15分钟后，指甲油可随后完全除去，因此这次同样无需常规的创伤性方法，其使用金属工具、电动砂光机或方头锉，通过摩擦化妆指甲的表面以除去所述组合物。
在本申请通篇，措辞“包含一”或“包括一”是指“包含至少一”或“包括至少一”，除非另外说明。
Claims (29)
1.用于涂布指甲或假指甲和更特别是用于化妆指甲或假指甲的试剂盒，包含：
- 第一可光致交联组合物，包含在生理上可接受的介质中的至少一种可光致交联化合物a)，所述化合物包含至少两个(ALK)丙烯酸酯官能和至少一个羧酸官能，
- 第二可光致交联组合物，包含在生理上可接受的介质中的：
●至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，所述可光致交联化合物b)包含(聚)氧化烯单元，特别包含(聚)氧乙烯单元，优选包含1-100个氧化烯单元，优选5-50个氧化烯单元，且优选约8-10个氧化烯单元，优选与第一组合物中所含的相同，
●至少一种可光致交联化合物c)，其包含至少两个氨基甲酸酯单元，通过与异佛尔酮二异氰酸酯类的至少一个二异氰酸酯反应得到，
●至少一种(ALK)丙烯酸酯单体，优选(甲基)丙烯酸酯单体，更优选甲基丙烯酸四氢糠酯。
2.根据权利要求1所述的试剂盒，其中所述化合物a)对应下式(I)：
(I)
在式(I)中：
–R1和R2，其可以相同或不同，表示氢原子，或甲基，或下式(II)的基团：
(II)
R5表示氢原子或甲基；
–R3和R4，其可以相同或不同，表示氢原子或甲基；
–X表示对应下式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)或(X)之一的基团：
m、n和o，其可以相同或不同，表示在0和10之间的整数；
(IX)
p、q、r和s，其可以相同或不同，表示在0和10之间的整数；
(X)
R6、R7和R8，其可以相同或不同，表示氢原子或羟基。
3.根据权利要求2所述的试剂盒，其中所述化合物a)对应下式(I-1)：
(I-1)
在式(I-1)中，R1、R2、R3和R4如权利要求2中所定义。
4.根据权利要求3所述的试剂盒，其中式(I-1)的R3和R4是甲基。
5.根据权利要求3或4所述的试剂盒，其中式(I-1)的R1和R2表示氢原子。
6.根据权利要求2-5中任一项所述的试剂盒，其中对应式(I)的化合物a)在所述第一组合物中以相对于所述第一组合物的总固体重量大于或等于10重量%的含量存在，特别是相对于所述第一组合物的总固体重量范围为10重量%-25重量%，优选15重量%-20重量%。
7.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第一组合物包含至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，所述可光致交联化合物b)包含(聚)氧化烯单元，特别包含(聚)氧乙烯单元，优选包含1-100个氧化烯单元，优选5-50个氧化烯单元，且优选约8-10个氧化烯单元，优选与第一组合物中所含的相同。
8.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
在式(XI)中：
-R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可以相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
-k和l，其可以相同或不同，在1和10之间，优选等于2，
-m在1和100之间，优选在5和50之间，优选在约8和10之间，
-n在1和10之间，优选等于1，
-X和Y，其可以相同或不同，表示C1-C20烷基或环烷基。
9.根据权利要求7或8所述的试剂盒，其中存在于所述第一组合物中的特别是对应式(XI)的化合物b)以相对于所述第一组合物的固体的总重量大于或等于20重量%的含量存在，特别是相对于所述第一组合物的总固体重量范围为25重量%-50重量%，优选30重量%-50重量%。
10.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中存在于所述第二组合物中的特别是对应式(XI)的化合物b)以相对于所述第二组合物的固体的总重量大于或等于10重量%的含量存在，特别是相对于所述第二组合物的总固体重量范围为25重量%-80重量%，优选50重量%-70重量%。
11.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述化合物c)对应下式(XIII)：
式(XIII)
在式(XIII)中：
-R1、R2、R3和R4，其可以相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
-j在1和10之间，优选等于2，
A表示C1-C10烷基，或包含2-20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯。
12.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中特别是对应式(XIII)的化合物c)在所述第二组合物中以相对于所述第二组合物的固体的总重量大于或等于5重量%的含量存在，特别是相对于所述第二组合物的总固体重量范围为10重量%-80重量%，优选15重量%-70重量%。
13.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第一组合物和所述第二组合物包含至少一种成膜聚合物，其优选选自聚(甲基)丙烯酸酯、多糖和衍生物，以及其混合物，优选其混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第一组合物包含至少一种成膜聚合物，其选自聚(甲基)丙烯酸酯，且优选聚(甲基)丙烯酸酯和多糖以及衍生物的混合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第二组合物包含至少一种选自多糖和衍生物的成膜聚合物。
16.根据权利要求13、14或15中任一项所述的试剂盒，其中所述成膜聚合物包含至少一种对应下式(XII)的聚(甲基)丙烯酸酯：
式(XII)
在式(XII)中：
-R1、R2和R3，其可以相同或不同，表示氢原子或C1-C10烷基，R1 优选表示C4-C10烷基，且R2和R3优选表示氢原子或甲基，
-x和y，其可以相同或不同，表示在1和100之间的整数，
-z表示在0和100之间的整数，
-n表示在1和1000之间的整数。
17.根据权利要求13-16中任一项所述的试剂盒，其中所述多糖和多糖衍生物选自硝化纤维素和多糖的醚和酯，特别是多糖的C2-C4醚和酯，特别选自乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙基纤维素、乙基瓜尔胶，及其混合物，更优选选自硝化纤维素。
18.根据权利要求13-17中任一项所述的试剂盒，其中所述成膜聚合物在所述第一组合物中以相对于所述第一组合物的固体的总重量大于或等于20重量%的总含量存在，优选相对于所述第一组合物的总固体重量25重量%-40重量%。
19.根据权利要求13-18中任一项所述的试剂盒，其中所述成膜聚合物在所述第二组合物中以相对于所述第二组合物的固体的总重量大于或等于0.05重量%的总含量存在，特别是相对于所述第二组合物的总固体重量范围为0.1重量%-10重量%，优选0.2重量%-5重量%。
20.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第一组合物包含至少一种挥发性溶剂，优选至少一种极性挥发性溶剂，有利地选自C3-C6酯和酮及其混合物。
21.根据权利要求20所述的试剂盒，其中所述挥发性溶剂在所述第一组合物中以相对于所述组合物的总重量大于或等于30重量%的总含量存在，特别是相对于所述第一组合物的总重量范围为50重量%-70重量%。
22.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第一组合物和所述第二组合物包含至少一种光敏引发剂，所述光敏引发剂优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基氧化膦，及其混合物，有利地选自酰基氧化膦。
23.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述第一组合物包含至少一种(ALK)丙烯酸酯单体，优选(甲基)丙烯酸酯单体，更优选甲基丙烯酸四氢糠酯。
24.根据前一项权利要求所述的试剂盒，其中所述(ALK)丙烯酸酯单体在所述第一组合物中以相对于所述第一组合物的固体的总重量大于或等于0.1重量%的总含量存在，特别是相对于所述第一组合物的总固体重量范围为0.2重量%-10重量%，优选0.5重量%-5重量%。
25.根据前述权利要求中任一项所述的试剂盒，其中所述(ALK)丙烯酸酯单体在所述第二组合物中以相对于所述第二组合物的固体的总重量大于或等于2重量%的总含量存在，特别是相对于所述第二组合物的总固体重量范围为5重量%-40重量%，优选10重量%-30重量%。
26.用于涂布指甲和/或假指甲，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加根据权利要求1-24中任一项所述的试剂盒的第一可光致交联组合物，经由其使由所述第一可光致交联组合物的至少一种涂层组成的涂层沉积，
B)使步骤A)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C)向步骤A)和B)所得的第一涂层施加根据权利要求1-24中任一项所述的试剂盒的第二组合物，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D)使步骤C)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
27.用于涂布指甲和/或假指甲，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加根据权利要求1-24中任一项所述的试剂盒的第一可光致交联组合物，经由其使由所述第一可光致交联组合物的至少一种涂层组成的涂层沉积，
B)使步骤A)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C)向步骤A)和B)所得的第一涂层施加根据权利要求1-24中任一项所述的试剂盒的第二组合物，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D)使步骤C)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E)向步骤C)和D)所得的第二涂层施加与所述第一组合物和所述第二组合物不同的第三组合物，经由其使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，
F)使步骤E)结束时得到的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
28.根据权利要求27所述的用于涂布指甲和/或假指甲的方法，其中当施加第三组合物的第三涂层时，作为第二涂层施加的第二组合物包含至少一种着色剂。
29.根据权利要求27或28所述的用于涂布指甲和/或假指甲的方法，其中重复步骤C)和D)总计两次，所述第二组合物第一次施加并暴露于UV或可见光辐射，然后第二次施加并暴露于UV或可见光辐射，步骤A)和B)，如E)和F)，优选仅分别进行一次。
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