CN105764482B - 作为底涂层的可光致交联指甲油组合物和应用方法 - Google Patents

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CN105764482B CN201480066288.0A CN201480066288A CN105764482B CN 105764482 B CN105764482 B CN 105764482B CN 201480066288 A CN201480066288 A CN 201480066288A CN 105764482 B CN105764482 B CN 105764482B
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Abstract

本发明涉及可光致交联化妆品组合物，特别是用于涂布指甲，且更特别地用于化妆指甲，其包含在生理上可接受的介质中的以下化合物：‑至少一种可光致交联化合物a)，其包含至少两个(ALK)丙烯酸酯官能和至少一个羧酸官能，‑至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，所述可光致交联化合物b)优选包含(聚)氧化烯单元，特别地包含(聚)氧乙烯单元，优选包含1至100个氧化烯单元，优选5至50个氧化烯单元，并优选约8至10个氧化烯单元，‑至少一种成膜聚合物，其以相对所述组合物的总固体重量严格小于30重量%的总含量存在。本发明还涉及用于施加这类组合物的具体方法。

Description

作为底涂层的可光致交联指甲油组合物和应用方法
发明领域
本发明的主题是新型可光致交联指甲油(varnish)组合物。这种类型的组合物优选地对应于直接与指甲和/或假指甲接触施加的底涂层。在使用多种不同组合物的涂层的结构的情况下，该底涂层还可以被称作第一涂层。该涂层可因此涂布有至少一种第二涂层。特别是，该第二涂层可以是顶涂层或有色涂层。更特别地，第一涂层可涂布有作为第二涂层的有色涂层，所述有色涂层本身涂布有作为第三涂层的顶涂层。本发明的主题还涉及施加这类组合物至指甲和/或假指甲的方法，并也涉及所述组合物用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的用途。
背景技术
指甲油(nail varnish)组合物可以用作指甲油基底或底涂层、作为化妆指甲的产品、或作为终饰组合物(finishing composition) (也称为顶涂层)施加至产品用于化妆指甲，或者作为用于指甲的化妆护理的产品。这些组合物可施加至天然指甲和假指甲两者。
在指甲油领域，已知液体化妆品组合物，其通过首先使涂层沉积于指甲上，和随后使所述涂层经受光辐射的作用来使用，所述光辐射作用导致所述涂层内的原位聚合和/或交联反应，产生通常为交联的聚合物网络。这类可光致交联组合物，通常称为“UV凝胶”，并且一般基于(甲基)丙烯酸酯单体类型的可交联化合物，使得可能获得沉积于指甲上的涂层的良好耐磨性能，并描述在例如CA 1 306 954、US 5 456 905、US 7 375 144和FR 2 823105中。
然而，传统“浸脱式(soak-off)”UV凝胶当它们不是由专业美甲师施加时一般表现出耐磨性能的问题。它们通常还需要粗糙化指甲的步骤，旨在磨光(sand down)指甲以便促进膜形式的光致交联组合物的耐磨性能，其可从而大大损伤指甲。此外，去除这类组合物往往被证明是困难的，并可能要求用金属工具、电动砂光机或方头锉(abrasive file)刮擦指甲的步骤，这有害于指甲的完整性。
在旨在克服这些问题的专利现有技术中，可提及文件US2011/0081306、US2011/0082228、US2011/0274633和US2012/0083547。
本发明通过一种组合物的开发而不同于该现有技术，所述组合物在指甲上具有比竞争产品更好的耐磨性能，而在施加可光致交联组合物之前不需要通过打磨指甲粗糙化，或通过打磨指甲仅轻微粗糙化。
此外，一些产品可表现出特别是关于化妆结果的质量的性能问题。
此外，除去现有技术组合物的步骤通常使用意欲刮擦指甲表面的工具，以便除去之前施加的组合物的光致交联膜，其能够损伤指甲。
最后，本发明旨在提供新型可光致交联组合物，其在膜的光致交联后具有低含量的包含反应性(甲基)丙烯酸酯官能的可提取化合物。
本发明因此旨在提供新型可光致交联组合物，其不表现出上述组合物缺点中的至少一个。
特别地，本发明旨在提供可光致交联组合物，其可用常见的有机溶剂(例如丙酮)除去，而无需对指甲有磨损作用的工具。
特别地，本发明旨在提供可光致交联组合物，与现有技术中所描述的可光致交联组合物或存在的可光致交联组合物相比，其表现出耐磨性能和卸妆之间的良好折衷。
本发明还旨在提供可光致交联组合物，其允许优质的指甲化妆结果，特别就结果的均匀性而言，适当时，就颜色的均匀性而言。
本发明旨在提供可光致交联组合物，其便于使用，包括便于使用者自己使用，因此使得可能节省时间和金钱。
发明内容
本发明涉及可光致交联化妆品组合物，其特别用于涂布指甲，且更特别地用于化妆指甲，其包含在生理上可接受的介质中的以下化合物：
- 至少一种可光致交联化合物a)，其包含至少两个(ALK)丙烯酸酯官能和至少一个羧酸官能，
- 至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，所述可光致交联化合物b)包含(聚)氧化烯单元，特别地包含(聚)氧乙烯单元，优选包含1至100个氧化烯单元，优选5至50个氧化烯单元，并优选约8至10个氧化烯单元，
- 至少一种成膜聚合物，其相对组合物的固体总重量以严格小于30重量%的总含量存在。
具体实施方案
根据对应上述问题中的至少一个的两个优选的实施方案：
- 可光致交联化合物a)对应下式(I)：
(I)
其中式(I)：
– R1和R2，其可为相同或不同，代表氢原子，或甲基，或下式(II)的基团：
(II)
R5代表氢原子或甲基，R1和R2优选代表氢原子；
– R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或甲基；
– X代表对应下式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)或(X)之一的基团：
m、n和o，其可为相同或不同，代表0和10之间的整数；
(IX)
p、q、r和s，其可为相同或不同，代表0和10之间的整数；
(X)
R6、R7和R8，其可为相同或不同，代表氢原子或羟基；
- 可光致交联化合物a)对应下式(I-1)：
(I-1)
其中式(I-1)，R1、R2、R3和R4如权利要求2中定义；
-式(I-1)的R3和R4为甲基；
-式(I-1)的R1和R2，其可为相同或不同，代表氢原子、甲基或下式(II-1)的基团：
(II-1)；
R1和R2优选代表氢原子。
- 可光致交联化合物a)，特别是对应式(I)，以相对组合物的固体总重量的大于或等于10重量%、优选相对组合物的固体总重量范围为10重量%至25重量%、且更特别地介于15重量%和20重量%之间的总含量存在；
- 可光致交联化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
其中式(XI)：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- k和l，其可为相同或不同，在1和10之间，优选等于2，
- m在1和100之间，优选在5和50之间，优选在约8和10之间，
- n在1和10之间，优选等于1，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20 烷基或环烷基；
- 化合物b)，特别是对应式(XI)，以相对组合物的固体总重量的大于或等于20重量%、特别地相对组合物的固体总重量介于25重量%和50重量%之间、且更特别地介于30重量%和50重量%之间的总含量存在；成膜聚合物以相对组合物的固体总重量的大于或等于20重量%、优选范围为相对组合物的固体总重量的25重量%至30重量%的总含量存在；
- 所述组合物包含至少一种选自以下的成膜聚合物：聚(甲基)丙烯酸酯、多糖和衍生物，以及它们的混合物，优选它们的混合物；
- 成膜聚合物包含至少一种对应下式(XII)的聚(甲基)丙烯酸酯：
式(XII)
其中式(XII)：
- R1、R2和R3，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基，R1优选代表C4-C10 烷基，并且R2和R3优选代表氢原子或甲基，
- x和y，其可为相同或不同，代表1和100之间的整数，
- z代表0和100之间的整数，
- n代表1和1000之间的整数；
- 成膜聚合物，特别地选自聚(甲基)丙烯酸酯，特别对应式(XII)，以相对组合物的固体总重量的大于或等于10重量%的总含量存在，特别是以相对组合物的固体总重量范围为13重量%至20重量%的含量存在；
- 成膜聚合物包含至少一种多糖或多糖衍生物，其选自硝化纤维素及多糖的醚和酯，特别是C2-C4的，特别地选自乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙基纤维素、乙基瓜尔胶和它们的混合物，更优选地选自硝化纤维素；
- 成膜聚合物，特别选自多糖或多糖衍生物，以相对组合物的固体总重量的大于或等于5重量%的总含量存在，特别是以相对组合物的全部固体范围为10重量%至15重量%的含量存在；
- 所述组合物包含至少一种挥发性溶剂，优选地至少一种极性挥发性溶剂，其有利地选自C3-C6酯和酮以及它们的混合物，优选以相对组合物的总重量的大于或等于30重量%、特别是范围为相对组合物的总重量的50%至70%的总含量存在；
- 所述组合物包含至少一种光引发剂，所述光引发剂优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选地与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物，以及它们的混合物，有利地选自酰基膦氧化物；
- 所述组合物还包含至少一种(甲基)丙烯酸酯单体，优选其不同于化合物a)、b)，优选以相对组合物的固体总重量的小于或等于10重量%、更好地相对组合物的固体总重量的小于或等于5重量%的含量(存在)；
- 所述组合物为透明的。
根据本发明的第二方面，本发明还涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A) 将如上述定义的组合物施加至指甲或假指甲，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的涂层沉积，该涂层直接与指甲或假指甲接触施加，和
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
本发明更具体地涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A) 将如上述定义的第一组合物施加至指甲或假指甲，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，该第一涂层直接与指甲或假指甲接触施加，
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C) 将不同于第一组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的第一涂层，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
在这一方法中，所述第二涂层优选为顶涂层，任选不含有着色剂。
本发明更具体地还涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A) 将如上述定义的第一组合物施加至指甲或假指甲，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，该第一涂层直接与指甲或假指甲接触施加，
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C) 将不同于第一组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的第一涂层，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E) 将不同于第一组合物和第二组合物的第三组合物施加至由步骤C)和D)产生的第二涂层，经由其使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，
F) 使在步骤E)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
本发明更具体地涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A) 将如上述定义的第一组合物施加至指甲或假指甲，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C) 将不同于第一组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的第一涂层，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，所述第二组合物包含：
- 至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物，其包含至少两个通过用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)类型的至少一个二异氰酸酯的反应获得的氨基甲酸酯单元，其优选对应下式(XIII)：
式(XIII)
其中式(XIII)：
- R1、R2、R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- j介于1和10之间，优选等于2，
- A代表C1-C10烷基，或包含2至20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯，
- 至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物，其包含(聚)氧化烯单元，特别地包含至少一个(聚)氧乙烯单元，更特别地包含1至100个氧化烯单元，优选5至50个氧化烯单元，并优选约8至10个氧化烯单元，所述化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
其中式(XI)：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- k和l，其可为相同或不同，介于1和10之间，优选等于2，
- m介于1和100之间，优选介于5和50之间，优选介于约8和10之间，
- n介于1和10之间，优选等于1，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20烷基或环烷基，
- 至少一种光引发剂，优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物，以及它们的混合物，有利地选自酰基膦氧化物，
- 优选地至少一种单官能的(甲基)丙烯酸酯单体，优选甲基丙烯酸四氢糠酯(THFMA)，
- 优选至少一种成膜聚合物，
- 任选地至少一种着色剂，特别地至少一种颜料，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E) 任选地，将第三组合物施加至由步骤C)和D)产生的第二涂层，经由其使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，所述第三组合物包含：
- 至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物，其包含至少2个通过用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)类型的至少一个二异氰酸酯的反应获得的氨基甲酸酯单元，其优选对应下式(XIII)：
式(XIII)
其中式(XIII)：
- R1、R2、R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- j介于1和10之间，优选等于2，
- A代表C1-C10烷基，或包含2至20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯，
- 至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物，其包含(聚)氧化烯单元，特别地包含至少一个(聚)氧乙烯单元，更特别地包含1至100个氧化烯单元，优选5至50个氧化烯单元，并优选约8至10个氧化烯单元，所述化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
其中式(XI)：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- k和l，其可为相同或不同，介于1和10之间，优选等于2，
- m介于1和100之间，优选介于5和50之间，优选介于约8和10之间，
- n介于1和10之间，优选等于1，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20烷基或环烷基，
- 至少一种光引发剂，优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物，以及它们的混合物，有利地选自酰基膦氧化物，
- 优选地至少一种单官能的(甲基)丙烯酸酯单体，优选甲基丙烯酸四氢糠酯(THFMA)，
F) 使在步骤E)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
本发明更具体地涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，其中，当施加第三组合物的第三涂层时，作为第二涂层施加的第二组合物包含至少一种着色剂。
本发明更具体地涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，其中步骤C)和D)总共重复两次，施加第一次第二组合物并暴露于UV或可见光辐射，随后施加第二次并暴露于UV或可见光辐射，步骤A)和B)，像E)和F)一样，优选各自仅进行一次。
在这些方法中，第二涂层优选为一种有色涂层或优选为多种有色涂层，其包含至少一种着色剂，并且第三涂层优选为不含着色剂的顶涂层。
固体
根据本发明的组合物有利地包含大于或等于30%、特别地大于或等于40%、且有利地小于或等于60％、特别地小于或等于50%的固体含量。
为了本发明的目的，“固体含量”表示非挥发性物质的含量。
根据本发明的组合物的固体含量(缩写为SC)使用来自Mettler Toledo的“Halogen Moisture Analyzer HR 73”商业卤素干燥器测量。该测量基于通过卤素加热干燥的样品的重量损失实施，并因此代表一旦挥发性物质蒸发掉后残留物质的百分比。
测量方案如下：
将约2g的组合物(下文为样品)在金属坩埚上铺开。样品在氮气流(为了阻止大气中的氧气抑制在样品表面处的交联)下进行光致交联。然后将该金属坩埚置于上文提到的卤素水分分析仪内。随后使样品经受105°C的温度直至获得恒重。样品的湿质量(对应于其交联之前的初始质量)和样品的干质量(对应于其交联和卤素加热之后的质量)使用精密天平测量。
与测量有关的实验误差约为正或负2%。
采取以下方式计算固体含量：
固体含量(表示为重量％) = 100 × (干质量/湿质量)。
生理上可接受的介质
根据本发明的化妆品组合物包含生理上可接受的介质。
术语“生理上可接受的介质”意欲表示特别适合用于施加本发明的组合物至角蛋白材料的介质。
生理上可接受的介质通常适于组合物必须在其上施加的载体的性质，并且还适于组合物必须按照其包装的外观。
可光致交联化合物
按照本发明的组合物包含至少可光致交联化合物a)和b)。
在本发明的上下文中，术语“可光致交联化合物”表示在光辐射的作用下能够交联，产生交联的聚合物网络的有机化合物。
可光致交联化合物优选包含至少一个(ALK)丙烯酸酯官能，即至少一个H2C=C(R)-C(O)-O-官能，其中R优选等于H或ALK，应理解ALK代表C1-C6、优选C1-C2、更优选C1烷基，例如CH3，R优选等于CH3。
可光致交联化合物a)
根据本发明的组合物包含至少一种可光致交联化合物a)。它们可因此包含单一的可光致交联化合物或若干种可光致交联化合物的混合物。
根据一个实施方案，本发明的组合物包含如下文定义的单一的可光致交联化合物。
在本发明的上下文中，术语“可光致交联化合物”表示在光辐射的作用下能够交联，产生交联的聚合物网络的有机化合物。
化合物a)定义为存在至少一个羧酸官能，即-COOH官能，和至少两个(ALK)丙烯酸酯官能，即H2C=C(R)-C(O)-O-官能，其中R优选等于H或ALK，应理解ALK代表C1-C6、优选C1-C2、更优选C1烷基，例如CH3，R优选等于CH3。
有利地，可光致交联化合物a)包含至少一个羧酸官能和至少两个(甲基)丙烯酸酯官能。
优选地，可光致交联化合物a)包含至少两个羧酸官能和至少两个(甲基)丙烯酸酯、优选甲基丙烯酸酯官能。
根据一个实施方案，化合物a)包含至少两个羧酸官能和至少两个(甲基)丙烯酸酯、优选甲基丙烯酸酯官能。
根据一个实施方案，化合物a)包含两个羧酸官能和四个(甲基)丙烯酸酯官能，优选四个甲基丙烯酸酯官能。
根据一个实施方案，可光致交联化合物a)对应下式(I)：
(I)
其中：
– R1和R2，其可为相同或不同，代表氢原子，或甲基，或下式(II)的基团：
(II)
R5代表氢原子或甲基，
– R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或甲基；
– X代表对应下式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)或(X)之一的基团：
m、n和o，其可为相同或不同，代表0和10之间的整数，优选0和1之间的整数；
(IX)
p、q、r和s，其可为相同或不同，代表0和10之间的整数，优选0和1之间的整数；
(X)
R6、R7和R8，其可为相同或不同，代表氢原子或羟基。
在上式中，符号*表示-X-基团的附着点。
根据一个实施方案，可光致交联化合物a)对应如上文定义的式(I)，其中X基团为芳族基团，特别是亚芳基，并优选亚苯基。
优选地，可光致交联化合物a)对应下式(I-1)：
(I-1)
R1、R2、R3和R4如上文在式(I)中定义。
根据一个实施方案，化合物a)对应如上文定义的式(I)或(I-1)，其中R3和R4为甲基。
根据一个实施方案，化合物a)对应如上文定义的式(I)或(I-1)，其中R1和R2，其可为相同或不同，代表氢原子、甲基或下式(II-1)的基团：
(II-1)
R1和R2优选代表氢原子。
优选地，可光致交联化合物a)对应下式(I-2)：
(I-2)。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物具有相对组合物的总重量的大于或等于10重量%、特别是相对组合物的固体总重量范围为10重量%至25重量%、且更特别地介于15重量%和20重量%之间的化合物a)的总含量。
可光致交联化合物b)
根据本发明的组合物包含至少一种可光致交联化合物b)。
其可包含单一的可光致交联化合物b)或若干种可光致交联化合物b)的混合物，优选单一的可光致交联化合物b)。
可光致交联化合物b)包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，其包含(聚)氧化烯单元。
通常，术语“(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物”意欲表示包含至少一个氨基甲酸酯官能-O-C(O)-NH-，且包含若干式H2C=C(R)-C(O)-O-的(ALK)丙烯酸酯官能的任何化合物，其中R优选等于H或ALK，应理解ALK代表C1-C6、优选C1-C2、更优选C1烷基，例如CH3，R优选等于CH3。
“氨基甲酸酯(urethane)”官能也称作“氨基甲酸酯(carbamate)”官能。优选地，所述可光致交联化合物b)包含若干氨基甲酸酯(urethane或carbamate)官能。
作为(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，特别地聚氨基甲酸酯二(ALK)丙烯酸酯化合物，特别是聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，更特别地聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物。
因此，术语“聚(甲基)丙烯酸酯”表示包含至少两个甲基丙烯酸酯官能，或至少两个丙烯酸酯官能，或者至少一个甲基丙烯酸酯官能和至少一个丙烯酸酯官能，优选至少两个甲基丙烯酸酯官能的化合物。
有利地，可光致交联(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物所带的，意欲在交联后形成交联的聚合物网络的(甲基)丙烯酸酯官能的平均数量大于或等于2，例如介于2和6之间，更好地介于2和4之间，更优选等于2。
优选地，可光致交联化合物b)因此包含至少一种聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，其包含多个氨基甲酸酯官能-O-C(O)-NH-，特别地至少两个氨基甲酸酯官能，和多个式H2C=C(CH3)-C(O)-O-的甲基丙烯酸酯官能，特别地至少两个甲基丙烯酸酯官能。
术语“(聚)氧化烯”意欲表示(聚)亚烷基-氧基二价基团，其亚烷基为直链或支链的，并且含有1至6个碳原子，所述亚烷基任选地被一个或更多个羟基取代，优选为未取代的，如对应–[CH2]2-O-或–O-[CH2]2-。
术语“包含(聚)氧化烯单元的(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物”由此意欲表示可光致交联化合物b)包含至少一种(聚)(C1-C6，优选C2)氧烯化的二价基团，其包含1至100个亚烷基-氧基单元，特别地5至50个亚烷基-氧基单元，且更特别地约8至10个亚烷基-氧基单元。优选地，这些(聚)氧烯化的基团为聚氧乙烯基团。
可光致交联化合物b)优选对应下式(XI)：
式(XI)
其中式(XI)：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- k和l，其可为相同或不同，介于1和10之间，优选等于2，
- m介于1和100之间，优选介于5和50之间，优选介于约8和10之间，
- n介于1和10之间，优选等于1，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20烷基或环烷基。
该(这些)可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的，有利地具有大于或等于1000 g/mol、特别地范围为1000至5000 g/mol、优选1000至3000 g/mol的分子量。
可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的，优选以相对组合物的固体总重量的大于或等于20重量%、特别地相对组合物的固体总重量介于25重量%和50重量%之间、且更特别地介于30重量%和50重量%之间的总含量存在。
式(I)的可光致交联化合物a)，且特别是式(I-1)的，和可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的，优选以使得可光致交联化合物a)，特别是式(I)的，特别是式(I-1)的，与可光致交联化合物b)，特别是式(XI)的重量比在0.1至2的范围内，特别地在0.25至1的范围内的各自的总含量存在。
成膜聚合物
根据本发明的组合物有利地还包含至少一种成膜聚合物。
它们可包含单一的成膜聚合物或若干种成膜聚合物的混合物，优选若干种成膜聚合物的混合物。
该成膜聚合物的作用是赋予可光致交联组合物耐磨性能，并且还促进卸妆。
优选地，根据本发明的组合物包含至少两种成膜聚合物。
成膜聚合物的总含量优选相对组合物的固体总重量的大于或等于5重量%，特别是相对组合物的固体总重量的10重量%至25重量%。
出于本发明的目的，术语“成膜聚合物”表示能够独自(即不存在辅助成膜剂或外部刺激例如UV类型的)在载体，特别是在指甲上形成可分离的，且特别是连续的且粘附的膜的聚合物。
该成膜聚合物可选自自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物，和天然来源的聚合物，以及它们的混合物。
适合用于本发明的成膜聚合物可选自至少一种聚(甲基)丙烯酸酯化合物，特别地选自(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物，优选选自(甲基)丙烯酸酯共聚物。
存在于组合物中的聚(甲基)丙烯酸酯化合物，特别是(甲基)丙烯酸酯共聚物，有利地能够通过以下获得：
i) 至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸(AA或MAA)单体的聚合，或
ii) 至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体、至少一种玻璃化转变温度在30°C以下的单体，例如甲基丙烯酸丁酯(BMA)、丙烯酸丁酯(BA)或丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)，和任选地至少一种丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)单体的聚合。
根据本发明的组合物优选包含至少一种ii)型的聚(甲基)丙烯酸酯成膜聚合物，其通过以下单体的聚合获得：至少一种甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体、至少一种玻璃化转变温度在30°C以下的单体，例如甲基丙烯酸丁酯(BMA)、丙烯酸丁酯(BA)或丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)，和任选地至少一种丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)单体。
这类ii)型的聚(甲基)丙烯酸酯成膜聚合物优选对应下式(XII)：
式(XII)
其中式(XII)：
- R1、R2和R3，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基，R1优选代表C4-C10烷基，并且R2和R3优选代表氢原子或甲基，
- x和y，其可为相同或不同，代表1和100之间的整数，
- z代表0和100之间的整数，
- n代表1和1000之间的整数。
优选地，根据本发明的组合物包含选自至少一种式(XII)的聚丙烯酸酯化合物的至少一种成膜聚合物c)。
作为变型或优选附加地，适合用于本发明的成膜聚合物可选自多糖和多糖衍生物，例如纤维素的衍生物或瓜尔胶的衍生物。适合用于本发明的优选的多糖衍生物可为硝化纤维素或多糖酯或烷基醚。
术语“多糖酯或烷基醚”表示由重复单元组成的多糖，所述重复单元包含至少两个相同或不同的环，并且具有每个糖单元1.9和3之间、优选2.2和2.9之间且更特别地在2.4和2.8之间的取代度。术语“取代”表示羟基官能化以得到酯和/或烷基醚官能，和/或羧基官能化以得到酯官能。
换言之，其可为部分或全部被酯和/或烷基醚基团取代的多糖。优选地，羟基可被C2-C4的酯和/或烷基醚官能取代。
特别可提及纤维素酯(例如乙酰丁酸纤维素或乙酰丙酸纤维素)、纤维素烷基醚(例如乙基纤维素)和乙基瓜尔胶。
适合用于本发明的成膜聚合物可选自合成聚合物，例如聚氨基甲酸酯、丙烯酸类聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂和酮/醛树脂、衍生自醛缩合产物的树脂，例如芳基磺酰胺-甲醛树脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛树脂、芳基磺酰胺-环氧树脂或者对甲苯磺酰乙胺(ethyl tosylamide)树脂。
适合用于本发明的成膜聚合物还可选自天然来源的聚合物，例如植物树脂，如达玛树脂、榄香树脂、柯巴树脂，和苯偶姻；树胶如虫胶、山达脂胶和乳香胶。
作为成膜聚合物，可特别使用甲苯磺酰胺/甲醛树脂，其来自公司Akzo的Ketjentflex MS80或来自公司Faconnier的Santolite MHP或Santolite MS 80或来自公司Pan Americana的Resimpol 80、来自公司Dainippon的醇酸树脂Beckosol ODE 230-70-E、来自公司Röhm & Haas的丙烯酸类树脂Acryloid B66、来自公司Baxenden的聚氨基甲酸酯树脂Trixene PR 4127或由Degussa以参考Synthetic Resin SK销售的乙酰苯/甲醛树脂。
根据一个特别优选的实施方案，成膜聚合物选自多糖和多糖衍生物，优选选自硝化纤维素及多糖醚和酯，特别是C2-C4的，并更优选地选自乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙基纤维素、乙基瓜尔胶和它们的混合物。
根据一个有利的实施方案，成膜聚合物选自硝化纤维素、乙酰丙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素和(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物，和它们的混合物。
根据一个有利的实施方案，本发明的组合物包含至少一种选自硝化纤维素的成膜聚合物。
成膜聚合物，特别地选自聚(甲基)丙烯酸酯，特别对应式(XII)，以相对组合物的固体总重量的大于或等于10重量%的总含量存在，特别是以相对组合物的固体总重量范围为13重量%至20重量%的含量存在。
成膜聚合物，特别选自多糖或多糖衍生物，以相对组合物的固体总重量的大于或等于5重量%的总含量存在，特别是以相对组合物的全部固体范围为10重量%至15重量%的含量存在。
根据该特别的实施方案，选自多糖和多糖衍生物的成膜聚合物的重量，特别是硝化纤维素的重量，与可光致交联化合物的重量，特别是可光致交联化合物a)和b)的各自重量的总和的比率小于或等于1，并优选在0.5和1之间。
根据一个有利的实施方案，特别地选自聚(甲基)丙烯酸酯化合物，特别是式(XII)的，以及多糖和多糖衍生物，特别是硝化纤维素的成膜聚合物的总重量与可光致交联化合物的重量，特别是可光致交联化合物a)和b)，和任选地一种或更多种(甲基)丙烯酸酯单体例如甲基丙烯酸四氢糠酯化合物的各自重量的总和的比率小于或等于1，并优选在0.5和1之间。
挥发性溶剂
根据本发明的组合物还有利地包含至少一种挥发性溶剂。它们可因此包含单一的溶剂或若干种挥发性溶剂的混合物，优选若干种挥发性溶剂的混合物。
挥发性溶剂的重量含量相对于组合物的总重量优选介于40%和80%之间，并优选介于50重量%和70重量%之间。
为了本发明的目的，术语“挥发性溶剂”意欲表示在环境温度和大气压力下、在与角蛋白材料接触后能够在小于一个小时内蒸发的溶剂。
本发明的挥发性溶剂是这样的溶剂：其在环境温度下为液体，并且在环境温度和大气压力下具有非零蒸汽压，其范围特别地为50 Pa至40 000 Pa (0.375至300 mmHg)、特别地范围为100 Pa至26 6624 Pa (0.75至200 mmHg)且更特别地范围为1000 Pa至13 332Pa (7.5至100 mmHg)。
这类溶剂特别旨在流态化并减少组合物的固体。
优选地，所述溶剂选自极性溶剂。
为了本发明的目的，术语“极性溶剂”意欲表示这样的溶剂或油：在其熔点以上计算出的其溶解度参数δa不为0 (J/cm3)1/2。
在汉森三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算在C. M. Hansen的文章：“The three dimensionnal solubility parameters” J. Paint Technol. 39, 105(1967)中描述。
根据该汉森空间：
- δD表征伦敦色散力，由分子碰撞期间诱导的偶极的形成获得；
- δp表征永久偶极之间的德拜相互作用力，及还有诱导偶极和永久偶极之间的基桑相互作用力；
- δh表征特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体，等等)；及
- δa由方程δa = (δp² + δh²)1/2确定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)1/2表示。
特别地，术语“极性溶剂”意欲表示这样的溶剂：其化学结构基本上由碳和氢原子形成或甚至由碳和氢原子组成，并且其包含至少一种高度电负性杂原子，如氧、氮、硅或磷原子。
优选地，该极性挥发性溶剂选自C3-C6酯和酮以及它们的混合物。
作为极性挥发性溶剂，可特别提及丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮和乙酸烷基酯，其中所述烷基包含2至5个碳原子，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯和乙酸叔丁酯。
优选地，所述极性挥发性溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丙酯，如乙酸正丙酯或乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯或乙酸叔丁酯、异丙醇，和它们的一种或更多种混合物。
根据一个优选的实施方案，所述溶剂为乙酸丁酯、乙酸乙酯和异丙醇的混合物。
相对于组合物的总重量，乙酸丁酯、乙酸乙酯和异丙醇优选以范围分别为25重量％至35重量％、20重量%至30重量%和1％至5％的各自的含量存在。
根据另一优选的实施方案，所述溶剂为乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯和异丙醇的混合物。
相对于组合物的总重量，乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯和异丙醇优选以范围分别为20重量％至30重量％、15重量%至25重量%、5重量％至15重量％和1%至5%的各自的含量存在。
光引发剂
根据本发明的组合物还有利地包含至少一种光引发剂。
它可包含单一的光引发剂或若干种光引发剂的混合物，优选单一的光引发剂。
根据本发明可使用的光引发剂为本领域公知并且描述在例如"Lesphotoinitiateurs dans la réticulation des revêtements" [“涂层交联中的光引发剂”], G. Li Bassi, Double Liaison – Chimie des Peintures, 第361期, 1985年11月, 第34-41页；”Applications industrielles de la polymérisation photoinduite"[“光诱导聚合的工业应用”], Henri Strub, L'Actualité Chimique, 2000年2月, 第5-13页；和"Photopolymères: considérations théoriques et réaction de prise" [“光致聚合物：理论考虑和固化反应”], Marc, J.M. Abadie, Double Liaison – Chimie desPeintures, 第435–436期, 1992, 第28-34页中。
这些光引发剂包含：
- α-羟基酮，例如由公司BASF以名称Darocur® 1173和4265、Irgacure® 184、2959和500出售，和由公司Cytec以名称Additol® CPK出售，
- α-氨基酮，例如由公司BASF以名称Irgacure® 907和369出售，
- 芳族酮，例如由Lamberti以名称Esacure® TZT出售。还可提及例如由Lamberti以名称Esacure® ITX出售的噻吨酮，和醌。这些芳族酮通常需要存在供氢化合物，例如叔胺并特别是链烷醇胺。可特别提及由公司Lamberti出售的叔胺Esacure® EDB，
- α-二羰基衍生物，其最常见的代表为苄基二甲醛缩苯乙酮，其由BASF以名称Irgacure® 651出售。其它商品由公司Lamberti以名称Esacure® KB1出售，和
- 酰基膦氧化物，诸如，例如双-酰基膦氧化物(BAPO)，例如由公司 BASF以名称Irgacure® 819、1700和1800、Darocur® 4265、Lucirin® TPO和Lucirin® TPO-L出售。
优选地，光引发剂选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物，以及它们的混合物。
酰基膦氧化物优选用于本发明的可光致交联组合物中。
作为光引发剂，可提及Lucirin® TPO-L(BASF)。
光引发剂的总含量依赖于多种因素，诸如，例如混合物的各种组分的反应性、一种或更多种着色剂的存在、光源的强度或曝光时间。
为了获得期望的性质，光引发剂优选以相对可光致交联组合物的总重量的大于或等于0.1重量%、优选相对可光致交联组合物的总重量范围为0.2重量%至5重量%的总含量存在。
其它成分
根据一个特别的实施方案，根据本发明的组合物还可包含一种或更多种(甲基)丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸四氢糠酯化合物。特别地，该(这些)(甲基)丙烯酸酯单体可以存在于第二涂层中，将所述第二涂层施加至底涂层以便改善耐磨性能和机械性能。然而这类单体可存在于按照本发明的底涂层中。该(这些)单体优选以相对组合物的固体总重量的小于或等于10重量%的含量存在，更好地以相对组合物的固体总重量的小于或等于5重量%的含量存在。
根据一个特别的实施方案，根据本发明的组合物还可包含至少一种可光致交联的(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物，其不包含聚氧化烯单元。
根据本发明的组合物还可包含一种或更多种稳定剂。
根据本发明的组合物还可含有辅助剂，或添加剂，其特别地选自着色剂例如颜料、增塑剂、聚结剂、防腐剂、增稠剂、香料、化妆品指甲护理活性剂、铺展剂、消泡剂和分散剂。
不用说，本领域的技术人员将仔细选择这些任选的辅助剂和添加剂，以使得根据本发明的组合物的有利性质没有，或实际上没有，受到所设想的添加的不利影响。
当组合物包含着色剂时，所使用的着色剂的吸收光谱应特别地与光引发剂的吸收光谱相适应，或相反地，使光引发剂的吸收光谱与所使用的着色剂的吸收光谱相适应，以避免该两种类型的化合物在相同波长处吸收光。这是因为，着色剂的光吸收将使得超出涂层的一定深度存在的光引发剂几乎完全失效。
优选地，本发明的组合物为透明的。
如本文所使用的术语“透明的”意指组合物具有小于5的HAZEBYK指数，如用KYKHAZEGLOSS亮度计所测量的。
根据一个实施方案，本发明的组合物还包含选自可溶性染料、颜料、珍珠质(nacre)和闪光片的着色剂。
着色剂可以相对于涂层的总重量的大于或等于0.1重量%、优选相对于组合物的总重量的范围为0.1%至5%、有利地范围为0.2重量%至1重量%的总含量存在。
术语“可溶性染料”应被理解为意指有机、无机或有机金属化合物，其可溶于本发明的组合物中并且意欲使所述组合物着色。
染料为例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。
术语“颜料”应被理解为意指任何形状的白色或有色的及无机或有机的颗粒，其不溶于本发明的组合物中并且意欲使所述组合物着色。
术语“珍珠质”应被理解为意指任何形状的彩虹色颗粒，特别是由某些软体动物在其壳内产生的，或者合成的。
颜料可为白色或有色的，以及无机和/或有机的。在无机颜料中可提及二氧化钛，任选经表面处理、氧化锆或二氧化铈，及还有氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)，或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝，以及金属粉末，例如铝粉和铜粉。
在有机颜料中可提及炭黑、D & C类型的颜料和基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
还可提及效应颜料(effect pigment)，如包含有机或无机和天然或合成基材，例如玻璃、丙烯酸类(acrylic)、聚酯、聚氨基甲酸酯或聚对苯二甲酸乙二酯树脂、陶瓷或氧化铝的颗粒，其可以或可以不覆盖有金属物质，如铝、金、铜或青铜，或金属氧化物，如二氧化钛、氧化铁或氧化铬，或无机或有机颜料，以及它们的混合物。
珠光颜料可选自白色珠光颜料，例如覆盖有氧化钛或氯氧化铋的云母、有色珠光颜料，例如覆盖有氧化铁的氧化钛涂布的云母、特别地覆盖有铁蓝或氧化铬的氧化钛涂布的云母，或覆盖有上述类型的有机颜料的氧化钛涂布的云母，和基于氯氧化铋的珠光颜料。
还可使用具有角异色性(goniochromatic)性质的颜料，特别是液晶或多层颜料。
还可使用荧光增白剂或任选地涂布有荧光增白剂的纤维。
根据本发明的组合物还可包含一种或更多种填料，特别地其含量范围为相对于组合物的总重量0.01重量%至50重量%、并优选地范围为0.01重量%至30重量%。
术语“填料”应理解为意指任何形状的无色或白色、无机或合成颗粒，其不溶于组合物的介质中，而与在其下制造组合物的温度无关。这些填料特别地用于改进组合物的流变学或质地(texture)。
所述填料可为无机或有机的，且为任何形状，片形、球形或椭圆形，而与晶体形式(例如片状、立方、六方、正交等)无关。可提到滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺(Nylon®)粉末(来自Atochem的Orgasol®)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物(Teflon®)、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼的粉末、空心高分子微球，例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些，例如Expancel® (Nobel Industrie)或丙烯酸共聚物的那些(来自公司DowCorning的Polytrap®)和硅氧烷树脂微珠(例如来自Toshiba的Tospearls®)，弹性体聚有机硅氧烷颗粒，沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads®)，玻璃或陶瓷微胶囊，和衍生自含有8至22个碳原子并优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
用途
根据一个实施方案，意欲将本发明的组合物施加至指甲和/或假指甲，优选用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲，更优选用于化妆指甲和/或假指甲。
特别地，意欲将根据本发明的组合物用作可光致交联的指甲油。
优选地，意欲将根据本发明的组合物作为底涂层(coat或coating)直接施加至指甲和/或假指甲。这类底涂层可任选地构成一层或更多层后续涂层的第一涂层。
本发明还涉及用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其在于将根据本发明的可光致交联组合物施加至指甲和/或假指甲。
根据一个特别的实施方案，用于涂布指甲和/或假指甲、特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法包括至少以下步骤：
A) 将按照本发明的组合物施加至指甲或假指甲，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的涂层沉积，该涂层直接与指甲或假指甲接触施加，和
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
适合用于交联本发明的可光致交联组合物的辐射具有210和600nm之间、优选在250和420nm之间、优选在350和410nm之间的波长。也可设想使用激光。
在本发明的一个优选实施方案中，使用了LED灯或UV灯且特别是汞蒸汽灯(汞任选掺杂有其它元素，如镓)，使得有可能改变光源的发射光谱。
沉积的涂层的辐射曝光时间取决于各种因素，如反应性组分的化学性质和含量或者所需的交联密度。
对于指甲油，它将通常对于10秒和10分钟之间的曝光时间、优选30秒和5分钟之间的曝光时间试图获得满意的结果。
这类方法可使用功率为约36 W的UV灯。
优选地，在步骤A)中沉积的可光致交联组合物的涂层干燥后的厚度小于或等于100 µm，并优选小于或等于75 µm。
在最后的交联步骤结束时，沉积在指甲或假指甲上的涂层可在其表面上表现出粘性涂层，其需要使用例如，溶剂如异丙醇来清洁交联涂层。
根据一个实施方案，本发明的方法还包括，在步骤B)之前，干燥在步骤A)结束时沉积的涂层的阶段，其持续时间的范围可为10秒至10分钟，通常为30秒至5分钟。所述干燥通常在露天中并在环境温度下进行。
根据本发明的特别的方法仅由如上文所定义的步骤A)和步骤B)组成，任选地通过如上文所定义的干燥阶段分隔开。
根据一个实施方案，在交联步骤B)后，沉积在指甲上的涂层覆盖有至少一种有色组合物和/或顶层组合物(top composition)，也称作“顶涂层”，这些组合物为可光致交联或非可光致交联的。
从步骤B)的交联得到的交联涂层就耐剥落性和光泽度而言表现出随时间的持久性，其是显著的且特别是以至少一周的规模。因而它被证明是耐水、耐摩擦和耐冲击的，并在此阶段期间不表现任何显著的磨损或剥落。
这种涂层还具有当使其与常用的卸妆溶剂接触时溶解或增加体积并因此增加重量的能力。当交联涂层在指甲或假指甲的表面施加时，通过交联涂层所显示的溶解或溶胀的这种能力对于其去除恰恰是有利的。事实上，该涂层可容易地通过使用常规溶解剂的简单卸妆来除去。
因此，本发明的组合物使用指甲油领域中常用的溶解剂，并特别地使用丙酮和乙酸乙酯，以及它们的混合物有利地可除去。
本发明还涉及用于从指甲和/或假指甲卸妆的方法，其包括将卸妆组合物(例如上述的常用溶解剂)施加至指甲或假指甲，所述指甲或假指甲涂布有至少一种通过交联根据本发明的组合物的涂层获得的涂层，经由该方法除去所述交联涂层。
第一涂层或底涂层优选涂布有第二涂层。特别地，该第二涂层选自顶涂层或有色涂层。更特别地，第一涂层可涂布有作为第二涂层的有色涂层，且第二涂层可本身涂布有作为第三涂层的顶涂层。优选地，每个涂层由各自的可光致交联组合物组成，并且是根据上文所述的条件的光致交联的主体(subject)。
根据一个特别的实施方案，用于涂布指甲和/或假指甲、特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A) 将按照本发明的第一组合物施加至指甲或假指甲，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，该第一涂层直接与指甲或假指甲接触施加，和
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C) 将不同于第一组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的第一涂层，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
在这一方法中，所述第二涂层优选为顶涂层，任选不含有着色剂。
根据一个特别的实施方案，用于涂布指甲和/或假指甲、特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A) 将按照本发明的第一组合物施加至指甲或假指甲，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，该第一涂层直接与指甲或假指甲接触施加，和
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C) 将不同于第一组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的第一涂层，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E) 将不同于第一组合物和第二组合物的第三组合物施加至由步骤C)和D)产生的第二涂层，经由其使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，
F) 使在步骤E)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
在这一方法中，第二涂层优选为包含至少一种着色剂的有色涂层，且第三涂层优选为不含着色剂的顶涂层。
根据一个优选的实施方案，本发明因而涉及用于涂布指甲和/或假指甲的方法，特别是用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A) 将按照本发明的第一组合物施加至指甲或假指甲，经由其使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C) 将不同于第一组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的第一涂层，经由其使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，所述第二组合物包含：
- 至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物，其包含至少两个通过用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)类型的至少一个二异氰酸酯的反应获得的氨基甲酸酯单元，其优选对应下式(XIII)：
式(XIII)
其中式(XIII)：
- R1、R2、R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- j介于1和10之间，优选等于2，
- A代表C1-C10烷基，或包含2至20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯，
- 至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物，其包含(聚)氧化烯单元，特别地包含至少一个(聚)氧乙烯单元，更特别地包含1至100个氧化烯单元，优选5至50个氧化烯单元，并优选约8至10个氧化烯单元，所述化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
其中式(XI)：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- k和l，其可为相同或不同，介于1和10之间，优选等于2，
- m介于1和100之间，优选介于5和50之间，优选介于约8和10之间，
- n介于1和10之间，优选等于1，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20烷基或环烷基，
- 至少一种光引发剂，优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物，以及它们的混合物，有利地选自酰基膦氧化物，
- 优选地至少一种单官能的(甲基)丙烯酸酯单体，优选甲基丙烯酸四氢糠酯(THFMA)，
- 任选地至少一种着色剂，特别地至少一种颜料，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E) 任选地，将第三组合物施加至由步骤C)和D)产生的第二涂层，经由其使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，所述第三组合物包含：
- 至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物，其包含至少2个通过用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)类型的至少一个二异氰酸酯的反应获得的氨基甲酸酯单元，其优选对应下式(XIII)：
式(XIII)
其中式(XIII)：
- R1、R2、R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- j介于1和10之间，优选等于2，
- A代表C1-C10烷基，或包含2至20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯，
- 至少一种可光致交联化合物b)，其包含至少一种氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物，其包含(聚)氧化烯单元，特别地包含至少一个(聚)氧乙烯单元，更特别地包含1至100个氧化烯单元，优选5至50个氧化烯单元，并优选约8至10个氧化烯单元，所述化合物b)对应下式(XI)：
式(XI)
其中式(XI)：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，优选氢原子或甲基，
- k和l，其可为相同或不同，介于1和10之间，优选等于2，
- m介于1和100之间，优选介于5和50之间，优选介于约8和10之间，
- n介于1和10之间，优选等于1，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20烷基或环烷基，
- 至少一种光引发剂，优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物，以及它们的混合物，有利地选自酰基膦氧化物，
- 优选地至少一种单官能的(甲基)丙烯酸酯单体，优选甲基丙烯酸四氢糠酯(THFMA)，
F) 使在步骤E)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
根据一个优选的实施方案，当施加第三组合物的第三涂层时，作为第二涂层施加的第二组合物包含至少一种着色剂。根据一个特别优选的实施方案，第二涂层对应一种或优选更多种有色涂层，其优选是相同的，例如两种，包含至少一种着色剂，并且第三涂层优选为不含着色剂的顶涂层。
根据一个优选的实施方案，步骤C)和D)总共重复两次，施加第一次第二组合物并暴露于UV或可见光辐射，随后施加第二次并暴露于UV或可见光辐射，步骤A)和B)，像E)和F)一样，优选各自仅进行一次。
本发明的主题还为试剂盒，其包含：
- 根据本发明的可光致交联化妆品组合物，
- 磨损材料(abrasive material)，其具有大于或等于200、优选小于300、有利地在220和280之间的粒径，和
- LED灯或UV灯。
本发明的主题还为用于涂布指甲和/或假指甲的方法，其包括以下步骤：
i) 用磨损材料摩擦指甲或假指甲的表面，所述磨损材料具有大于或等于200、优选小于300、有利地在220和280之间的粒径，
ii) 将根据本发明的可光致交联化妆品组合物施加至在步骤i)后已摩擦过的指甲或假指甲的表面，其中沉积由根据本发明的所述组合物的至少一种涂层组成的涂层，
iii) 使在步骤ii)后获得的涂布的指甲或假指甲暴露于LED灯或UV灯，以使得光致交联进行以便获得交联涂层。
进行摩擦步骤小于10秒，优选小于5秒，例如约3秒。
在本申请中给出的重量百分比可被归类为按所使用的化合物的干物质的重量计的百分比，除非另外明确提及。
在阅读以下描述后将更好地理解本发明，以下描述仅通过举例的方式给出。
实施例
根据本发明的组合物：
根据第一示例性实施方案，制备以下第一组合物：
将该组合物的成分引入不透明烧瓶中，并用Rayneri牌的实验室混合器避光搅拌，直至获得均匀的混合物。将已在容器上预先放置铝片以防止溶剂蒸发。
在使用粒径为280的锉刀预先粗糙化小于5秒的指甲上，将上述第一组合物施加至所述指甲，以便形成底涂层(base coating或base coat)。
在施加后，将指甲置于36 W UV灯下3分钟以交联组合物，以便形成膜。
随后制备以下顶层组合物：
将该组合物的成分引入不透明烧瓶中，并用Rayneri牌的实验室混合器避光搅拌，直至获得均匀的混合物。将已在容器上预先放置铝片以防止溶剂蒸发。
将该组合物以一个或更多个涂层的形式施加至第一涂层(底涂层)，以便形成顶涂层。
在施加各涂层后，在此例中仅一个，将指甲置于36 W UV灯下3分钟以交联组合物以便形成膜，针对各施加的涂层重复该操作。
在交联最终涂层之后，用浸泡在异丙醇中的原棉清洁表面，以便除去粘性涂层。
根据另一示例性的实施方案，在该顶涂层之前，施加类似于该顶层组合物的有色组合物(除了该组合物另外包含一种或更多种着色剂之外)。这类有色组合物具有以下组成：
将该组合物的成分引入不透明烧瓶中，并用Rayneri牌的实验室混合器避光搅拌，直至获得均匀的混合物。将已在容器上预先放置铝片以防止溶剂蒸发。
在施加底涂层后，将有色组合物的一个或更多个涂层，在此例中两个涂层，施加至底涂层。在施加各涂层后，将指甲置于36 W UV灯下3分钟以交联组合物以便形成呈膜的形式的有色涂层。
在施加有色涂层并使呈膜形式的该涂层光致交联之后，随后将前述的顶层组合物以一个或更多个涂层(在此例中单个涂层)的形式施加至该有色涂层。在施加该涂层后，将指甲置于36 W UV灯下3分钟以交联组合物，以便形成呈膜的形式的顶涂层。
在交联最终涂层之后，用浸泡在异丙醇中的原棉清洁表面，以便除去粘性涂层。
比较组合物：
在使用粒径为280的锉刀预先粗糙化小于5秒的指甲上，将上述比较组合物施加至所述指甲，以便形成底涂层。
在施加底涂层后，将前述有色组合物的一个或更多个涂层，在此例中两个涂层，施加至底涂层。在施加各涂层后，将指甲置于36 W UV灯下3分钟以交联组合物，以便形成呈膜的形式的有色涂层。
在施加有色涂层并使呈膜形式的该涂层光致交联之后，随后将前述的顶层组合物以一个或更多个涂层(在此例中单个涂层)的形式施加至该有色涂层。在施加该涂层后，将指甲置于36 W UV灯下3分钟以交联组合物，以便形成呈膜的形式的顶涂层。
在交联最终涂层之后，用浸泡在异丙醇中的原棉清洁表面，以便除去粘性涂层。
评估根据本发明的组合物及还有比较组合物在指甲上的耐磨性性能水平。因而观察到比较组合物的指甲油的剥落、指甲油的磨损及还有指甲油光泽度的损失。
在评估的两个根据本发明的实施方案中，每一个都包括底涂层，所述底涂层包含按照本发明的可光致交联组合物，从而获得在指甲上表现出良好的耐磨性能的指甲油。要做到这一点，在其施加的14天后通过用裸眼简单观察来评价耐磨性能。
因此注意到，与包含不含(聚)氧化烯单元的(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物的比较组合物相比，包含含有(聚)氧化烯单元的(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物的根据本发明的组合物的耐磨性能在5天的阶段更佳，优选在10天的阶段并甚至更优选在14天的阶段更佳。
此耐磨性能通过在施加所述组合物之前对指甲的仅非常轻微的粗糙化来产生，使得有可能避免通过打磨指甲的表面使可光致交联组合物附着于指甲的常规侵害性方法，而同时保持相当于或甚至优于目前市场上的产品的性能水平。
此外，根据本发明的组合物中所使用的成分使得可能在膜的光致交联后具有极低含量的可提取化合物，所述可提取化合物包含具有潜在敏化作用的反应性(甲基)丙烯酸酯官能。
在与丙酮接触15分钟后，可随后完全除去指甲油，这次再次因此无需使用金属工具和电动砂光机或方头锉，通过摩擦化妆指甲的表面以除去组合物的常规侵害性方法。
在本申请通篇，措辞“包含一”或“包括一”意指“包含至少一”或“包括至少一”，除非另外具体说明。

Claims (21)

1.可光致交联化妆品组合物，其包含在生理上可接受的介质中的以下化合物：
- 至少一种可光致交联化合物a)，其对应下式(I-1)：
(I-1)
在式(I-1)中，
– R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或甲基；
– R1和R2，其可为相同或不同，代表氢原子，或甲基，或下式(II)的基团：
(II)
R5代表氢原子或甲基；
- 至少一种可光致交联化合物b)，其对应下式(XI)：
式(XI)
在式(XI)中：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，
- k和l，其可为相同或不同，在1和10之间，
- m在1和100之间，
- n在1和10之间，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20 烷基或环烷基，
- 至少一种成膜聚合物，其以相对所述组合物的固体总重量严格小于30重量%的总含量存在。
2.根据权利要求1的组合物，其中式(I-1)的R3和R4为甲基。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中式(I-1)的R1和R2代表氢原子。
4.根据权利要求1-2中任一项的组合物，其中所述化合物a)，以相对所述组合物的固体总重量大于或等于10重量%的含量存在。
5.根据前述权利要求1-2中任一项的组合物，在式(XI)中：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或甲基，
- k和l，其为相同的，等于2，
- m在5和50之间，
- n等于1，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20 烷基或环烷基。
6.根据前述权利要求1-2中任一项的组合物，其中对应式(XI)的所述化合物b)，以相对所述组合物的固体总重量的大于或等于20重量%的总含量存在。
7.根据前述权利要求1-2中任一项的组合物，其中所述成膜聚合物选自聚(甲基)丙烯酸酯、多糖和多糖衍生物，以及它们的混合物。
8.根据权利要求1-2中任一项的组合物，其中所述成膜聚合物包含至少一种对应下式(XII)的聚(甲基)丙烯酸酯：
式(XII)
在式(XII)中：
- R1、R2和R3，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基，
- x和y，其可为相同或不同，代表1和100之间的整数，
- z代表0和100之间的整数，
- n代表1和1000之间的整数。
9.根据前述权利要求1-2中任一项的组合物，其中所述成膜聚合物包含至少一种多糖或多糖衍生物，多糖衍生物选自硝化纤维素及多糖的醚和酯。
10.根据前述权利要求1-2中任一项的组合物，其中所述成膜聚合物以相对所述组合物的固体总重量的大于或等于20重量%的总含量存在。
11.根据前述权利要求1-2中任一项的组合物，其包含至少一种挥发性溶剂。
12.根据权利要求11的组合物，其中所述挥发性溶剂以相对所述组合物的总重量的大于或等于30重量%的总含量存在。
13.根据前述权利要求1-2中任一项的组合物，其包含至少一种光引发剂。
14.根据前述权利要求1-2中任一项的组合物，其还包含至少一种(甲基)丙烯酸酯单体。
15.根据权利要求1至2中任一项的组合物，其特征在于其为透明的。
16.用于涂布指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A) 将根据权利要求1至15中任一项的组合物施加至指甲或假指甲，经由该施加使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的涂层沉积，和
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
17.用于涂布指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A) 将根据权利要求1至15中任一项的组合物施加至指甲或假指甲，经由该施加使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，该第一涂层直接与所述指甲或所述假指甲接触施加，和
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射；
C) 将不同于所述组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的所述第一涂层上，经由该施加使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
18.用于涂布指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A) 将根据权利要求1至15中任一项的组合物施加至指甲或假指甲，经由该施加使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，该第一涂层直接与所述指甲或所述假指甲接触施加，和
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C) 将不同于所述组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的所述第一涂层上，经由该施加使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E) 将不同于所述组合物和所述第二组合物的第三组合物施加至由步骤C)和D)产生的所述第二涂层上，经由该施加使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，
F) 使在步骤E)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
19.用于涂布指甲和/或假指甲的方法，包括至少以下步骤：
A) 将根据权利要求1至15中任一项的组合物施加至指甲或假指甲，经由该施加使由所述可光致交联组合物的至少一种涂层组成的第一涂层沉积，
B) 使在步骤A)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
C) 将不同于所述组合物的第二组合物施加至由步骤A)和B)产生的所述第一涂层上，经由该施加使由所述第二组合物的至少一种涂层组成的第二涂层沉积，所述第二组合物包含：
- 至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物，其对应下式(XIII)：
式(XIII)
在式(XIII)中：
- R1、R2、R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，
- j介于1和10之间，
- A代表C1-C10烷基，或包含2至20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯，
- 至少一种可光致交联化合物b)，其对应下式(XI)：
式(XI)
在式(XI)中：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，
- k和l，其可为相同或不同，介于1和10之间，
- m介于1和100之间，
- n介于1和10之间，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20烷基或环烷基，
- 至少一种光引发剂，
- 任选地至少一种着色剂，
D) 使在步骤C)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射，
E) 任选地，将第三组合物施加至由步骤C)和D)产生的所述第二涂层上，经由该施加使由所述第三组合物的至少一种涂层组成的第三涂层沉积，所述第三组合物包含：
- 至少一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物，其对应下式(XIII)：
式(XIII)
在式(XIII)中：
- R1、R2、R3和R4，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，
- j介于1和10之间，
- A代表C1-C10烷基，或包含2至20个氨基甲酸酯单元的聚氨基甲酸酯，
- 至少一种可光致交联化合物b)，其对应下式(XI)：
式(XI)
在式(XI)中：
- R1、R2、R3、R4、R5和R6，其可为相同或不同，代表氢原子或C1-C10烷基链，
- k和l，其可为相同或不同，介于1和10之间，
- m介于1和100之间，
- n介于1和10之间，
- X和Y，其可为相同或不同，代表C1-C20烷基或环烷基，
- 至少一种光引发剂，
F) 使在步骤E)结束时获得的涂布的指甲或假指甲暴露于UV或可见光辐射。
20.根据权利要求18或19的用于涂布指甲和/或假指甲的方法，其中，当施加第三组合物的第三涂层时，作为第二涂层施加的所述第二组合物包含至少一种着色剂。
21.根据权利要求18或19的用于涂布指甲和/或假指甲的方法，其中步骤C)和D)总共重复两次，施加第一次所述第二组合物并暴露于UV或可见光辐射，随后施加第二次并暴露于UV或可见光辐射，步骤A)和B)，像E)和F)一样，各自仅进行一次。
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