CN102618109B - 一种ZnO/TiO2复合粉体的制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，包括以下步骤：将可溶性锌盐、表面活性剂和钛酸四丁酯溶解于醇中，混合得到原料液；在搅拌条件下，向原料液中加入强碱水溶液，得到混合液；将混合液在120～180℃下反应8～16h，经洗涤、干燥后得到ZnO/TiO₂复合粉体。本发明制备方法温度条件相对较低，可控性好，制备简单，可操作性强，有利于工业化推广和生产，具有广阔的应用前景。本发明的ZnO/TiO₂复合粉体，结晶完好，原始粒度小、分布均匀，团聚少，特别适合作为汽车涂料的添加剂，应用于汽车涂料中，使得汽车面漆具有漆膜丰满、平整光亮，附着力强，硬度高、保光率好、自然曝晒性能优良等优点。

Description

一种ZnO/TiO2复合粉体的制备方法和应用

技术领域

本发明涉及ZnO/TiO₂复合粉体的制备和应用领域，具体涉及一种ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法和ZnO/TiO₂复合粉体的应用。 

背景技术

汽车长期暴露在各种恶劣的环境中，汽车表面容易老化、腐蚀、充满细菌、刮伤或者被石砾等击伤，汽车内饰材料中所含的挥发性物质容易使车内产生异味，这些都是汽车在使用过程中面临的挑战。涂料作为汽车的外衣，在汽车的使用过程中起着至关重要的作用，但是传统汽车涂料很难全面满足汽车使用的复杂恶劣环境。 

纳米粒子以其独特的物理、化学、光电化学、光催化等特性引起研究者越来越多的重视，并逐渐发展成为一门多学科交叉渗透和综合发展的新兴科学。研究证明，很多纳米材料的复合可以提高其应用性能，因此，纳米尺寸材料的复合和开发纳米材料复合的新工艺成为这一领域的研究热点。因此，复合的纳米粒子因其特殊的效应添加于汽车涂料中，大大提高涂料的性能并且赋予其多种新的功能，满足汽车的复杂使用环境。 

专利号为ZL 200410053451.8的中国专利公开了一种高稳定、高透明性的金红石型纳米二氧化钛浆，其由重量百分含量20％～40％的分散树脂、10％～40％的金红石型纳米二氧化钛粉体、0.1％～2％分散剂和19.9％～68％溶剂组成，金红石型纳米二氧化钛粉体的粒径为20～100nm，该金红石型纳米二氧化钛浆与铝粉颜料和/或珠光颜料混合，可作为金属闪光面漆，可以增加抗紫外线能力和提高耐候性，但是该金红石型纳米二氧化钛浆的疏水性较差，附着力也不佳，存在着技术问题。 

纳米氧化锌和纳米二氧化钛是在涂料中应用非常广泛的两种材料，但是单一材料在使用时有一定的不足，两种材料的复合能够克服单一材料的缺点，产生更优异的性能。常用的纳米材料的制备方法比较复杂，且合成温度较高，从而使制备成本提高，阻碍其大规模应用。 

公开号为CN 1785817A的中国专利申请公开了一种屏蔽紫外线纳米ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，先用浓硫酸溶解偏钛酸，净化制得TiOSO₄溶液，按照Zn²⁺/Ti²⁺摩尔比为1∶1的比例与硫酸锌溶液混合，在混合溶液中加入一定量的添加剂，充分搅拌均匀，快速加入适量氨水，控制终点pH，得到Zn(OH)₂/Ti(OH)₂前躯体，过滤，洗涤，烘干，磨细，将前躯体于800℃下煅烧2h，再碾磨，得到纳米ZnO/TiO₂复合粉体。该制备的纳米ZnO/TiO₂复合粉体能够有效地屏蔽紫外线。但是通过碾磨得到的纳米ZnO/TiO₂复合粉体粒径相对较大，并且制备过程中容易引入杂质，将纳米ZnO/TiO₂复合粉体作为汽车涂料添加剂时，其性能不佳，存在着技术问题。 

发明内容

本发明提供了一种ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，该制备方法简单，制备的ZnO/TiO₂复合粉体结晶完好、原始粒度小、分布均匀和团聚少。 

一种ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，包括以下步骤： 

1)将可溶性锌盐、表面活性剂和钛酸四丁酯溶解于醇中，混合得到原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中加入强碱水溶液，得到混合液； 

3)将步骤2)中的混合液在120℃～180℃下反应8h～16h，经过滤、洗涤、干燥后得到ZnO/TiO₂复合粉体。 

为了取得更好的发明效果，对本发明进行进一步的优选： 

所述的可溶性锌盐为乙酸锌、丙酸锌、氯化锌或者硝酸锌等溶于水和醇的锌盐，有利于形成纳米级的氧化锌颗粒，其中，乙酸锌的效果最好。 

所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇-2000或者十二烷基苯磺酸钠，其中，十二烷基苯磺酸钠的效果最好。 

所述的强碱水溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等中的一种。 

所述的可溶性锌盐、钛酸四丁酯、表面活性剂的摩尔比为1∶1～3∶0.2～2.5；所述的原料液中可溶性锌盐的浓度为0.05mol/L～1mol/L。通过上述参数的限定，将原料液中可溶性锌盐、钛酸四丁酯、表面活性剂以及溶剂的量限定在优选范围，有利于制备粒径小、粒径均匀和分散性好的ZnO/TiO₂复合粉体。 

所述的可溶性锌盐与强碱水溶液中碱的摩尔比为1∶10～30；所述的强碱水溶液中碱的浓度为2mol/L～6mol/L，强碱水溶液中的碱过量，在该优选的 摩尔比下，使得沉淀完全，又避免团聚的发生。同时，通过可溶性锌盐与强碱水溶液中碱的摩尔比以及强碱水溶液中碱的浓度，使得体系中的醇和水的量限定在优选的范围，从而提供了很好的作为反应环境的醇-水体系，有利于得到粒径小、粒径均匀和分散性好的ZnO/TiO₂复合粉体。 

所述的强碱水溶液以滴加的方式加入，滴加时间为5min～60min。以滴加的方式加入，控制滴加时间，从而避免因强碱水溶液加入过快导致的团聚的发生，得到均匀分散的沉淀。将强碱水溶液缓慢地加入到步骤1)中的原料液中，避免发生团聚，所述的强碱水溶液的滴加速率为0.2～5mL/min，一般滴加速率根据原料液的量进行调整，当步骤1)中原料液的量较小时，可以选择较低的滴加速率，当步骤1)中原料液的量较大时，可以选择较大的滴加速率，从而在保证沉淀速度的前提下，能够得到分散性较好的沉淀，从而有利于得到粒径小、粒径均匀和分散性好的ZnO/TiO₂复合粉体。 

步骤3)中，所述的过滤、洗涤、干燥为：将反应后的混合液进行离心分离，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，最后在80℃干燥。经过这样的后续处理之后，有利于得到粒径小、粒径均匀和分散性好的ZnO/TiO₂复合粉体。 

所述的ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，包括以下步骤： 

1)将乙酸锌、十二烷基苯磺酸钠和钛酸四丁酯溶解于乙醇中，混合得到原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加氢氧化钠水溶液，得到混合液； 

3)将步骤2)中的混合液在120℃～180℃下反应8h～16h，经过滤、洗涤、干燥后得到ZnO/TiO₂复合粉体。 

在水-乙醇体系中，乙酸锌、十二烷基苯磺酸钠、钛酸四丁酯和氢氧化钠能够更好地相互作用和反应，得到较为理想的沉淀，从而在120℃～180℃下反应8h～16h后，得到粒径小、分散均匀、结晶完好的ZnO/TiO₂复合粉体。 

本发明还提供了一种所述的制备方法制备的ZnO/TiO₂复合粉体，所述的ZnO/TiO₂复合粉体在汽车涂料中的应用，作为汽车涂料的添加剂，可以增加汽车涂料的抗紫外线能力、抗老化性能、抗石击能力，并使涂有该汽车涂料的汽车具有随角变色性能。 

本发明还提供了一种含有所述的ZnO/TiO₂复合粉体的汽车涂料，作为 汽车的汽车面漆使用，所述的汽车涂料由以下重量百分比的原料组成： 

成膜树脂            56％～68％； 

ZnO/TiO₂复合粉体    3％～8％； 

溶剂                12％～22％； 

颜料                10％～20％； 

助剂                0.5％～3％； 

所述的成膜树脂由重量百分含量为31％～49％的丙烯酸树脂、重量百分含量为23％～38％的聚酯树脂和重量百分含量为23％～38％的氨基树脂组成。其中，所述的丙烯酸树脂、聚酯树脂和氨基树脂均可选用本领域常规分子量的通用牌号。 

所述的ZnO/TiO₂复合粉体采用所述的制备方法制备。 

所述的溶剂可选择二甲苯。所述的颜料可选择市售颜料。 

所述的助剂可选择由流平剂、分散剂和催干剂组成的助剂。 

进一步优选，所述的流平剂可选用德国BYK流平剂，如BYK-300，所述的分散剂可选用德国BYK分散剂，如BYK-110，所述的催干剂可选用二丁基二月桂酸锡。 

本发明还提供了另一种含有所述的ZnO/TiO₂复合粉体的汽车涂料，制备的汽车涂料涂在汽车车身上，用于保护和装饰作用，为水性汽车涂料，所述的汽车涂料由以下重量百分比的原料组成： 

成膜基料            65％～75％； 

ZnO/TiO₂复合粉体    6％～15％； 

溶剂                15％～28％； 

助剂                0.5％～5％； 

所述的成膜基料为聚氨酯丙烯酸酯，其中，所述的聚氨酯丙烯酸酯选用常规分子量的通用牌号。所述的ZnO/TiO₂复合粉体采用所述的制备方法制备。所述的溶剂选择去离子水，所述的助剂为分散剂、消泡剂、成膜助剂和交联剂。 

进一步优选，分散剂选择TENLO 70，可选用上海科宁生产的，消泡剂选择聚二甲基硅氧烷，成膜助剂选择Texanol醇酯，可选用伊士曼生产的，交联剂选择六甲氧基羟甲基三聚氢胺。 

与现有技术相比，本发明具有如下优点： 

本发明ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法利用醇-水体系作为反应环境，加 入强碱水溶液进行沉淀，之后在120℃～180℃下反应8h～16h反应，温度条件相对较低，可控性好，制备简单，可操作性强，有利于工业化推广和生产，具有广阔的应用前景。 

本发明制备方法制备的ZnO/TiO₂复合粉体，结晶完好、原始粒度小、分布均匀和团聚少；对400～700nm的可见光具有很好的散射能力，并且对光谱中200～350nm的紫外线有很好的吸收能力，因此具有很强的防紫外线能力及抗老化性能，通过两种材料复合，大大提高了力学性能和光催化性能，并且抗菌除臭能力得到增强。本发明制备方法制备的ZnO/TiO₂复合粉体特别适合作为汽车涂料的添加剂，应用于汽车涂料中，使得烘干后的汽车面漆具有漆膜丰满、平整光亮、附着力强、硬度高、保光率好、自然曝晒性能优良、具有一定的抗菌除臭能力等优点。 

附图说明

图1为实施例1制备的ZnO/TiO₂复合粉体的电镜扫描照片； 

图2为实施例1制备的ZnO/TiO₂复合粉体的电镜扫描照片； 

图3为实施例1制备的ZnO/TiO₂复合粉体、粒径为100nm～200nm的ZnO以及粒径为100nm～200nm的TiO₂的紫外-可见光谱图。 

具体实施方式

实施例1 

1)将0.002mol乙酸锌和0.4g(0.001148mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于乙醇中，再加入0.004mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为4mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为10min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中160℃下反应12h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.42g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

将制备的ZnO/TiO₂复合粉体用电镜扫描得到电镜扫描照片，如图1、图2所示，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为50nm～200nm，长度为1μm～2μm。 

将制备的ZnO/TiO₂复合粉体、粒径为100nm～200nm的ZnO以及粒径 为100nm～200nm的TiO₂通过紫外可见光谱仪得到紫外-可见光谱图，如图3所示，其中，曲线1表示ZnO/TiO₂复合粉体，曲线2表示粒径为100nm～200nm的ZnO，曲线3表示粒径为100nm～200nm的TiO₂。如图3所示，通过计算禁带宽度得出ZnO/TiO₂复合粉体的Eg＝3.17ev，ZnO的Eg＝3.13ev，TiO₂的Eg＝3.11ev。ZnO/TiO₂复合粉体由于不同半导体的价带、导带和带隙能不一致而发生交迭，使禁带宽度展宽，增强了其对紫外光的吸收能力，从而增大了对紫外线的屏蔽能力。由此可见，相对于单一的ZnO和TiO₂，ZnO/TiO₂复合粉体的禁带宽度展宽，对紫外线的屏蔽能力有所增强。 

实施例2 

1)将0.002mol乙酸锌和0.4g(0.001148mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于乙醇中，再加入0.004mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为4mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为0.2mL/min，滴加时间为50min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中160℃下反应12h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.425g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为50nm～150nm，长度为1μm～1.5μm，制备的ZnO/TiO₂复合粉体相对于实施例1，颗粒更小，更均匀。 

实施例3 

1)将0.002mol乙酸锌和0.4g(0.001148mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于乙醇中，再加入0.004mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为6mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为10min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中160℃下反应12h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.43g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径 为80nm～200nm，长度为1.2μm～2μm。 

实施例4 

1)将0.002mol乙酸锌和0.4g(0.001148mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于乙醇中，再加入0.004mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为2mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为10min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中160℃下反应12h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.41g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为80nm～200nm，长度为1.2μm～2μm。 

实施例5 

1)将0.002mol乙酸锌和0.4g(0.001148mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于乙醇中，再加入0.004mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为4mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为10min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中120℃下反应16h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.42g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为80nm～200nm，长度为1.2μm～2μm。 

实施例6 

1)将0.002mol乙酸锌和0.4g(0.001148mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于乙醇中，再加入0.004mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为4mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为10min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中180℃下反应8h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.42g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为80nm～200nm，长度为1.2μm～2μm。 

实施例7 

1)将0.002mol乙酸锌和0.4g(0.001148mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于乙醇中，再加入0.002mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为4mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为10min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中160℃下反应12h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.30g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为100nm～200nm，长度为1.4μm～2μm。 

实施例8 

1)将0.002mol硝酸锌和0.4g(0.001148mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于甲醇中，再加入0.004mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为4mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为10min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中160℃下反应12h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.41g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为80nm～200nm，长度为1.2μm～2μm。 

实施例9 

1)将0.002mol乙酸锌和0.001mol十六烷基三甲基溴化铵溶解于乙醇中， 再加入0.004mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加10mL的氢氧化钾水溶液，氢氧化钾水溶液中氢氧化钾的浓度为4mol/L，氢氧化钾水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为10min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中160℃下反应12h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到0.40g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为80nm～200nm，长度为1.2μm～2μm。 

实施例10 

1)将0.008mol乙酸锌和1.6g(0.0046mol)十二烷基苯磺酸钠溶解于乙醇中，再加入0.016mol钛酸四丁酯，混合得到10mL原料液； 

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加15mL的氢氧化钠水溶液，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的浓度为6mol/L，氢氧化钠水溶液的滴加速率为1mL/min，滴加时间为15min； 

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中160℃下反应12h，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，在80℃干燥12h后得到1.86g的ZnO/TiO₂复合粉体。 

通过电镜扫描照片看出，制备的ZnO/TiO₂复合粉体为棒状颗粒，直径为80nm～200nm，长度为1.2μm～2μm。 

应用例1 

首先，称取64g实施例2制备的ZnO/TiO₂复合粉体，270g丙烯酸树脂，150g颜料酞菁蓝，90g二甲苯，2g流平剂BYK-300，4g分散剂BYK-110，4g催干剂二丁基二月桂酸锡，将上述原料放入高速搅拌机中进行预混合，将预混合的原料在研磨机中进行预磨分散，得到初步混合研磨原料；然后将190g聚酯树脂、190g氨基树脂、90g二甲苯、2g流平剂BYK-300，4g分散剂BYK-110和4g催干剂二丁基二月桂酸锡加入到前述的初步混合研磨原料中，调匀、过滤，即得到高固体份烘干汽车面漆。 

将所制高固体份烘干汽车面漆均匀喷涂于汽车前盖板上，涂膜厚度为25±5μm，在140℃烘烤20分钟，得到涂料板试样A，留作性能评价试验。 

对比例1 

采用粒径为100nm～200nm的TiO₂替换实施例2制备的ZnO/TiO₂复合粉体，其余同应用例1。 

对比例2 

采用粒径为100nm～200nm的ZnO替换实施例2制备的ZnO/TiO₂复合粉体，其余同应用例1。 

将应用例1、对比例1和对比例2制备的涂料板试样A分别用以下方法测试其汽车面漆的性能，其测试方法和测试结果如表1所示。 

表1 

通过应用例1、对比例1和对比例2的对比，虽然耐汽油性、耐水性、耐老化性等检测结果相差不大，但是从肉眼观察，应用例1的检测结果要明显好于对比例1和对比例2，应用例1烘干后的汽车面漆具有漆膜丰满、平整光亮、附着力强、硬度高、保光率好、自然曝晒性能优良等优点。 

应用例2 

取80g实施例1制备的ZnO/TiO₂复合粉体放于容器中，随后加入3g的分散剂TENLO 70、2g的消泡剂聚二甲基硅氧烷和110g的去离子水，经高速搅拌机进行分散10分钟，之后用高速振荡机振荡1小时，制得纳米粉体分散浆液，将该纳米粉体分散浆液加入于700g的聚氨酯丙烯酸酯中，再加入3g的成膜助剂Texanol醇酯及2g的消泡剂聚二甲基硅氧烷进行混合，用高速搅拌机再进行分散30分钟，制得纳米复合乳液； 

将10g的交联剂六甲氧基羟甲基三聚氢胺加入到上述纳米复合乳液中，在28℃温度下搅拌混合，并加入100g去离子水，调节粘度至20s(25℃)，即制得纳米水性汽车涂料。 

将所制纳米水性汽车涂料均匀喷涂于马口铁上，涂膜厚度为25±5μm，在60℃烘烤30分钟，得到涂料板试样B，留作性能评价试验。 

对比例3 

采用粒径为100nm～200nm的TiO₂替换实施例1制备的ZnO/TiO₂复合粉体，其余同应用例2。 

对比例4 

采用粒径为100nm～200nm的ZnO替换实施例1制备的ZnO/TiO₂复合粉体，其余同应用例2。 

将应用例2、对比例3和对比例4制备的涂料板试样B分别用以下方法测试其汽车涂料的性能，其测试方法和测试结果如表2所示。 

表2 

通过应用例2、对比例3和对比例4的对比，虽然耐汽油性、耐水性、耐老化性等检测结果相差不大，但是从肉眼观察，应用例2的检测结果要明显好于对比例3和对比例4。 

Claims (9)

1.一种ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，包括以下步骤：

1)将可溶性锌盐、表面活性剂和钛酸四丁酯溶解于醇中，混合得到原料液；

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中加入强碱水溶液，得到混合液；

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中120℃～180℃下反应8h～16h，经过滤、洗涤、干燥后得到ZnO/TiO₂复合粉体。

2.根据权利要求1所述的ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，其特征在于，所述的可溶性锌盐为乙酸锌、丙酸锌、氯化锌或者硝酸锌。

3.根据权利要求1所述的ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，其特征在于，所述的可溶性锌盐、钛酸四丁酯、表面活性剂的摩尔比为1：1～3：0.2～2.5；

所述的原料液中可溶性锌盐的浓度为0.05mol/L～1mol/L。

4.根据权利要求3所述的ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，其特征在于，所述的可溶性锌盐与强碱水溶液中碱的摩尔比为1：10～30；

所述的强碱水溶液中碱的浓度为2mol/L～6mol/L。

5.根据权利要求1所述的ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，其特征在于，所述的强碱水溶液以滴加的方式加入，滴加时间为5min～60min。

6.根据权利要求1所述的ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述的过滤、洗涤、干燥为：将反应后的混合液进行离心分离，离心分离后先用蒸馏水洗涤3次，再用乙醇洗涤3次，最后在80℃干燥。

7.根据权利要求1所述的ZnO/TiO₂复合粉体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将乙酸锌、十二烷基苯磺酸钠和钛酸四丁酯溶解于乙醇中，混合得到原料液；

2)在搅拌条件下，向步骤1)中的原料液中滴加氢氧化钠水溶液，得到混合液；

3)将步骤2)中的混合液在高压釜中120℃～180℃下反应8h～16h，经过滤、洗涤、干燥后得到ZnO/TiO₂复合粉体。

8.一种汽车涂料，其特征在于，由以下重量百分比的原料组成：

成膜树脂                                        56%～68%；

ZnO/TiO₂复合粉体                                3%～8%；

溶剂                                            12%～22%；

颜料                                            10%～20%；

助剂                                            0.5%～3%；

所述的成膜树脂由重量百分含量为31%～49%的丙烯酸树脂、重量百分含量为23%～38%的聚酯树脂和重量百分含量为23%～38%的氨基树脂组成；

所述的ZnO/TiO₂复合粉体采用权利要求1～7任一项所述的制备方法制备。

9.一种汽车涂料，其特征在于，由以下重量百分比的原料组成：

成膜基料                                          65%～75%；

ZnO/TiO₂复合粉体                                  6%～15%；

溶剂                                              15%～28%；

助剂                                              0.5%～5%；

所述的成膜基料为聚氨酯丙烯酸酯；

所述的ZnO/TiO₂复合粉体采用权利要求1～7任一项所述的制备方法制备。

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