CN102617259B - 一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法 - Google Patents
一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法,该方法以非金属元素为催化剂,在惰性气体或空气下进行反应。本发明中所使用的非过渡金属元素催化剂价格低廉,在该催化体系下反应条件温和,产物处理分离提纯简单,产物回收率高。以廉价易得的醇类为烷基化试剂,大大降低了合成成本。本发明在无溶剂条件下进行,在一定程度上可以降低有机溶剂对环境可能造成的污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种胺类化合物的合成方法,具体涉及一种醇与胺脱水偶联合成胺类化合物的方法。
背景技术
胺类化合物为许多含氮化合物合成的重要原料,不仅在有机和药物合成中占有重要地位,而且广泛参与到许多生物化学过程中和天然产物合成中。如氨基酸和构筑生命体必须的核苷酸,以及维生素、激素类、生物碱等生物活性物质都包含氨基官能团。这也正是各种胺类及其衍生物广泛应用于农药、医药、染料、高分子材料、食品添加剂等各类工农业生产中的原因,人们也对胺类化合物的合成和应用进行广泛、系统和深入的研究。
近几十年来,除了传统的Hofmann烷基化反应外,随着有机金属化学的兴起与发展,化学家们陆续报道各种过渡金属催化的胺类化合物合成新方法。这些以过渡金属催化的方法有诸多缺点:如以Pd或者Cu催化的方法需要使用过量的碱,还原胺化方法使用醛酮为反应原料并需要大量的还原剂,过渡金属催化剂价格昂贵,空气下不稳定、不易制备和获取,大大降低了反应的实用性和推广潜力。
目前已知的醇与胺反应制备胺衍生物的合成方法中,仍然没有一种可以与过渡金属催化的反应相媲美,且适用范围广、绿色、温和高效又经济、简单易行的催化体系可以催化醇和胺直接脱水偶联反应来合成胺类化合物。因此,寻找一种无需过渡金属催化,实现较低反应温度和条件下催化醇和胺直接脱水偶联来制备胺类化合物的方法,对科学研究界以及工业界仍是一个非常大的挑战。
发明内容
本发明要解决的问题在于提供一种以醇为烷基化试剂、以非金属元素为催化剂合成胺类化合物的方法。
本发明中所涉及的反应可以用以下通式来表示:
R1基团可以是各种官能团取代在2-,3-,或4-的苯基或者各类芳基,各种官能团取代的如吡啶、嘧啶、苯并噻唑等各类取代杂芳基,各种官能团取代的苯磺酰基或者芳磺酰基,各种碳链长度脂肪族的磺酰基,还可以是各种取代的苯亚磺酰基、芳亚磺酰基和脂肪族的亚磺酰基。
R2可以是各种官能团取代在2-,3-,或4-的苯基或各类芳基;2-取代的呋喃、2-取代噻吩、2-取代吡啶基等各类取代杂芳基;还可以是为各种碳链长度的烷基烯基、各种官能团取代的芳基烯基;各种碳链长度的烷基炔基、各种官能团取代的芳基炔基。
本发明的反应中,所用的碱可以是K2CO3、Na2CO3、NaOH、Cs2CO3、CsOH、Li2CO3、KHCO3、NaHCO3、CH3COOK、K3PO4·3H2O、NaOH或KOH。
本发明的反应中,所用碱的用量为1~80mol%,尤其推荐为5~40mol%。
本发明的反应中,所用催化剂为反应物醇相对应的醛,如反应物为苯甲醇时催化剂为苯甲醛,反应物为苯乙醇时催化剂为苯乙醛,反应物为对氯苄醇时催化剂为对氯苯甲醛,依次类推,其用量为1~30mol%。
催化剂也可选用反应物醇与胺相对应生成的亚胺,或者为其他氧化剂,如PhI(OAC)2或TEMPO。
本发明的反应中,所使用的胺与醇的摩尔比为3∶1到1∶3。
本发明的反应中,所用的条件既可以在惰性气体保护下进行,也可以在空气条件下进行。
反应进行的温度为50-~200℃,推荐为100-150℃;反应时间为5~96小时,优选为6-24小时。
本发明中所使用的非过渡金属元素催化剂价格低廉,在该催化体系下反应条件温和、反应易于操作,产物分离提纯简易,产物回收率高。以廉价易得的醇类为烷基化试剂,大大降低了合成成本。另外,本反应在无溶剂条件下进行,在一定程度上可以降低有机溶剂对环境可能造成的污染,而且此反应对反应条件的要求比较低,可以在空气的条件下进行,具有良好的研究和工业应用前景。
具体实施方式
通过下述实施方式将有助于理解本发明,但并不限制于本发明的内容。
实施例1
依次称取苄醇(3.9mmol,1.3 equiv.),苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),绝对苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率91%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.87-7.85(m,2H),7.59-7.56(m,1H),7.51-7.48(m,2H),7.27-7.17(m,5H),5.02(b,1H),4.13(s,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ139.9,136.2,132.7,129.1,128.7,127.91,127.86,127.1,47.3.MS(EI):m/z(%)246(0.28),143(5),141(4),125(5),106(100),104(11),91(14),79(23),78(14),77(40),65(5),51(14)。
实施例2
依次称取对甲基苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.6mmol,20mol%),对甲基苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率88%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.88-7.86(m,2H),7.60-7.57(m,1H),7.53-7.50(m,2H),7.09-7.05(m,4H),4.65(b,1H),4.10(d,J=6.1Hz,2H),2.30(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ140.1,137.8,133.2,132.7,129.4,129.1,127.9,127.2,47.1,21.1.MS(EI):m/z(%)261(0.5),246(0.1),195(0.3),165(0.3),143(3),125(3),120(100),118(30),105(13),91(18),93(17.5),77(33),65(9),51(10)。
实施例3
依次称取对甲氧基苄醇(3.9mmol,1.3 equiv.),苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),对甲氧基苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,加热至135℃,搅拌。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率67%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.84-7.82(m,2H),7.57-7.54(m,1H),7.48-7.45(m,2H),7.07(d,J=8.5Hz,2H),6.75(d,J=8.6Hz,2H),5.15(b,1H),4.04(d,J=6.1Hz,2H),3.73(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ159.3,140.0,132.6,129.3,129.1,128.4,127.1,114.1,55.3,46.8.MS(EI):m/z(%)277(5),141(2),136(64),135(100),134(54),121(27),109(9),94(5),77(29),65(5),51(8)。
实施例4
依次称取邻甲氧基苄醇(3.9mmol,1.3 equiv.),苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),邻甲氧基苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率72%。Colourless oil.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.84(d,J=7.5Hz,2H),7.58-7.55(m,1H),7.50-7.47(m,2H),7.08(d,J=8.4Hz,2H),6.77(d,J=8.5Hz,2H),4.99(b,1H),4.05(d,J=6.0Hz,2H),3.75(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ159.3,140.0,132.6,129.3,129.1,128.6,128.3,127.1,114.1,114.0,55.3,46.8.MS(EI):m/z(%)277(5),141(4),137(9),136(100),134(20),121(15),119(13),107(12),91(25),77(34),65(9),51(10).
实施例5
依次称取对氟苄醇(3.9mmol,1.3equiv.),苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(1.2mmol,40mol%),对氟苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,加热至135℃,搅拌。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率94%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.82-7.81(m,2H),7.56-7.53(m,1H),7.47-7.44(m,2H),7.14-7.12(m,2H),6.91-6.87(m,2H),5.45(bt,J=6.1Hz,1H),4.07(d,J=6.3Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ162.3(d,JC-F=246Hz),139.9,132.7,132.2(d,JC-F=3.2Hz),129.6(d,JC-F=8.2Hz),129.1,127.0,115.4(d,JC-F=21.3Hz),46.5.MS(EI):m/z(%)264(0.2),143(6),124(100),109(16),97(13),77(27),51(10).
实施例6
依次称取对氟苄醇(3.9mmol,1.3equiv.),对甲基苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.6mmol,20mol%),对氟苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,加热至135℃,搅拌。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率79%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.73(d,J=8.3Hz,2H),7.30-7.28(m,2H),7.18-7.15(m,2H),6.96-6.92(m,2H),4.97(bt,J=6.1Hz,1H),4.08(d,J=6.3Hz,2H),2.43(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ162.4(d,JC-F=247Hz),143.6,136.9,132.2(d,JC-F=3.2Hz),129.8,129.6(d,JC-F=8.2Hz),127.2,115.5(d,JC-F=21.6Hz),46.5,21.5.MS(EI):m/z(%)278(0.12),157(3),139(6),124(100),109(16),92(17),91(30),65(13),51(2).
实施例7
依次称取对氯苄醇(3.9mmol,1.3equiv.),苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),对氯苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,加热至135℃,搅拌。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率73%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.82(d,J=8.2Hz,2H),7.58-7.55(m,1H),7.49-7.46(m,2H),7.20-7.18(m,2H),7.10(d,J=8.2Hz,2H),5.32(b,1H),4.08(d,J=6.3Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ139.9,134.9,133.7,132.8,129.21,129.16,128.8,127.0,46.5.MS(EI):m/z(%)281(0.14),280(0.12),142(32),140(100),138(13),125(19),113(9),89(6),77(48),51(14).
实施例8
依次称取对溴苄醇(3.9mmol,1.3equiv.),对甲基苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),对溴苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率90%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.66(d,J=8.3Hz,2H),7.31-7.29(m,2H),7.22(d,J=8.0Hz,2H),7.03(d,J=8.4Hz,2H),5.60(bt,J=6.4Hz,1H),4.07(d,J=6.4Hz,2H),2.40(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.6,136.8,135.7,131.6,129.8,129.6,127.1,121.6,46.5,21.6.MS(EI):m/z(%)340(0.14),339(0.2),324(0.03),260(0.35),186(90),184(100),169(8),157(18),105(10),104(10),92(39),91(74),77(21),65(30),51(9).
实施例9
依次称取2-吡啶甲醇(3.9mmol,1.3equiv.),苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),2-吡啶甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率37%。Yellow solid.1HNMR(500MHz,CDCl3):δ8.44(d,J=4.7Hz,1H),7.87-7.85(m,2H),7.61-7.58(m,1H),7.53-7.50(m,1H),7.46-7.43(m,2H),7.17-7.14(m,2H),6.07(b,1H),4.27(d,J=5.3Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ154.8,149.0,139.7,136.8,132.6,129.0,127.2,122.7,122.0,47.4.MS(EI):m/z(%)247(0.6),185(6),184(42),183(29),141(14),125(3),107(100),106(58),92(14),80(32),79(63),78(34),77(79),65(9),51(38).
实施例10
依次称取苄醇(3.9mmol,1.3equiv.),对甲基苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率89%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.77-7.75(m,2H),7.32-7.27(m,5H),7.20-7.18(m,2H),4.64(b,1H),4.12(s,2H),2.44(s,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.5,137.0,136.3,129.8,128.7,128.0,127.9,127.2,47.3,21.5.MS(EI):m/z(%)261(0.1),260(0.2),155(3),139(5),107(10),106(100),92(12),91(35),79(15),77(9),65(12),51(4).
实施例11
依次称取苄醇(3.9mmol,1.3 equiv.),邻甲基苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率92%。Colourless oil.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.93(d,J=7.9Hz,1H),7.43-7.40(m,1H),7.32-7.20(m,5H),7.13-7.12(m,2H),5.17(b,1H),4.07(d,J=6.2Hz,2H),2.58(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ137.9,137.1,136.5,132.8,132.6,129.5,128.7,127.93,127.85,126.2,47.1,20.3.MS(EI):m/z(%)261(0.12),157(3),155(1),106(100),91(45),79(14),77(10),65(13),51(4).
实施例12
依次称取苄醇(3.9mmol,1.3 equiv.),对甲氧基苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率80%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.85-7.83(m,2H),7.57-7.54(m,1H),7.49-7.46(m,2H),7.07(d,J=8.6Hz,2H),6.76(d,J=8.6Hz,2H),5.07(b,1H),4.05(d,J=6.1Hz,2H),3.74(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ159.3,140.0,132.6,129.3,129.1,128.3,127.1,114.1,55.3,46.8.MS(EI):m/z(%)277(3),212(1),171(5),155(14),123(20),108(26),106(100),91(16),79(13),77(27),64(7),51(5).
实施例13
依次称取对甲基苄醇(3.9mmol,1.3 equiv.),苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率79%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.80-7.78(m,2H),7.48-7.47(m,2H),7.29-7.27(m,3H),7.19-7.18(m,2H),4.68(b,1H),4.16(d,J=6.1Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ139.3,138.6,135.9,129.4,128.8,128.6,128.1,127.9,47.4.MS(EI):m/z(%)281(0.1),280(0.2),246(0.14),177(3),159(4),112(6),111(14),106(100),91(15),79(17),77(13),65(4),51(5).
实施例14
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),邻氯苯磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率82%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.08-8.06(m,1H),7.50-7.45(m,2H),7.40-7.35(m,1H),7.25-7.22(m,3H),7.19-7.17(m,2H),5.31(b,1H),4.12(d,J=6.2Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ137.3,135.8,133.7,131.5,131.4,131.3,128.7,128.01,127.95,127.2,47.5.MS(EI):m/z(%)281(0.1),280(0.12),179(2),177(5),159(5),111(12),106(100),104(15),91(18),79(18),77(17),75(10),65(6),51(7).
实施例15
依次称取苄醇(6.0mmol,2.0equiv.),萘-2-磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.6mmol,20mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率83%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.44(b,1H),7.96-7.90(m,3H),7.84-7.82(m,1H),7.67-7.60(m,2H),7.24-7.17(m,5H),4.92(b,1H),4.17(d,J=6.2Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ136.7,136.2,134.9,132.2,129.6,129.3,128.8,128.7,128.6,127.95,127.92,127.90,127.6,122.3,47.4.MS(EI):m/z(%)297(12),192(5),144(8),128(47),127(54),106(100),91(15),77(17),65(5),51(6).
实施例16
依次称取苄醇(6.0mmol,2.0equiv.),4-溴萘-1-磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.6mmol,20mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率72%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.67-7.65(m,1H),8.39-8.37(m,1H),8.06(d,J=7.9Hz,1H),7.82(d,J=7.9Hz,1H),7.69-7.70(m,2H),7.16-7.11(m,3H),7.02(d,J=7.3Hz,2H),5.08(b,1H),4.08(d,J=6.0Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ135.8,134.6,132.6,129.9,129.8,129.1,128.51,128.48,128.46,128.2,127.9,127.8,124.8,47.4.MS(EI):m/z(%)377(10),375(10),272(4),270(4),223(9),221(9),208(21),206(21),126(76),127(21),106(100),91(31),77(14),51(7).
实施例17
依次称取苄醇(3.9mmol,1.3equiv.),5-氯噻吩-2-磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.3mmol,10mol%),苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率86%。Yellow solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.37(d,J=4.0Hz,1H),7.33-7.28(m,3H),7.24-7.23(m,2H),6.90(d,J=4.0Hz,1H),4.94(bt,J=5.7Hz,1H),4.22(d,J=6.1Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ138.9,137.4,135.7,131.7,128.8,128.2,127.9,126.7,47.5.MS(EI):m/z(%)287(3),252(1.4),222(3),133(19),118(22),106(100),91(38),79(19),65(10),51(8).
实施例18
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),甲磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),K2CO3(0.6mmol,20mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率94%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.37-7.28(m,5H),5.10(b,1H),4.28(d,J=6.2Hz,2H),2.81(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ136.8,128.9,128.1,127.9,47.1,41.0.MS(EI):m/z(%)185(1.1),107(8),106(100),105(18),104(44),91(28),79(26),78(10),77(17),65(8),51(9).
实施例19
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),叔丁基亚磺酰胺(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(3.0mmol,100mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至100℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率87%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.34-7.27(m,5H),4.37-4.33(m,1H),4.27-4.23(m,1H),3.57(b,1H),1.24(s,9H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ138.6,128.6,128.1,127.7,55.9,49.4,22.7.MS(EI):m/z(%)212(0.15),155(29),91(100),77(25),65(7),57(42),51(4).
实施例20
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),2-氨基嘧啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至135℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率93%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.23(s,2H),7.36-7.27(m,5H),6.52(t,J=4.7Hz,1H),5.78(b,1H),4.64(d,J=5.8Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ162.4,158.1,139.1,128.6,127.5,127.2,110.8,45.5.MS(EI):m/z(%)186(12),185(95),184(68),108(19),106(100),91(40),79(36),77(11),65(21),53(13).
实施例21
依次称取对甲基苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),2-氨基嘧啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),对甲基苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率96%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.26(d,J=4.7Hz,2H),7.25(d,J=8.0Hz,2H),7.14(d,J=7.8Hz,2H),6.53(t,J=4.8Hz,1H),5.53(b,1H),4.59(d,J=5.8Hz,2H),2.33(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ162.3,158.1,136.9,136.0,129.3,127.5,110.8,45.3,21.1.MS(EI):m/z(%)199(100),198(50),184(64),120(56),105(53),91(18),79(41),77(30),65(10),53(16).
实施例22
依次称取对氯苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),2-氨基嘧啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),对氯苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率76%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.27(d,J=4.8Hz,2H),7.31-7.27(m,4H),6.56(t,J=4.8Hz,1H),5.60(b,1H),4.61(d,J=6.1Hz,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ162.3,158.1,137.8,133.0,128.74,128.69,111.1,44.7.MS(EI):m/z(%)221(32),220(28),219(98),184(40),142(33),141(9),140(100),125(49),108(21),89(27),80(35),63(9),53(18).
实施例23
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),2-氨基吡啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率87%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.11-8.10(m,1H),7.42-7.32(m,5H),7.29-7.27(m,1H),6.60-6.58(m,1H),6.37(d,J=8.4Hz,1H),4.86(b,1H),4.51(d,J=5.8Hz,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ158.7,148.2,139.2,137.5,128.6,127.4,127.3,113.2,106.8,46.4.MS(EI):m/z(%)184(58),183(28),106(100),91(39),79(37),65(17),51(11).
实施例24
依次称取对甲基苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),2-氨基吡啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),对甲基苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率79%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.10(d,J=4.1Hz,1H),7.40-7.38(m,1H),7.26-7.24(m,2H),7.15-7.14(d,J=7.9Hz,2H),6.60-6.57(m,1H),6.37(d,J=8.4Hz,1H),4.85(b,1H),4.45(d,J=5.7Hz,2H),2.34(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ158.7,148.2,137.5,136.9,136.1,129.3,127.4,113.1,106.8,46.2,21.1.MS(EI):m/z(%)198(72),183(12),120(100),105(70),79(41),65(7),51(13).
实施例25
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),3-氨基吡啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率79%。Yellow solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.08(d,J=2.5Hz,1H),7.97(d,J=4.5Hz,1H),7.36-7.34(m,4H),7.31-7.28(m,1H),7.08-7.06(m,1H),6.89-6.87(m,1H),4.35(d,J=4.9Hz,2H),4.14(b,1H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.1,138.9,138.6,136.2,128.8,127.5,127.4,123.7,118.5,47.9.MS(EI):m/z(%)184(39),107(5),92(8),91(100),78(8),65(14),51(6).
实施例26
依次称取对甲基苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),3-氨基吡啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),对甲基苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率87%。Yellow solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.07(d,J=2.8Hz,1H),7.97-7.96(m,1H),7.24(d,J=8.0Hz,2H),7.16(d,J=7.9Hz,2H),7.07-7.05(m,1H),6.88-6.86(m,1H),4.29(s,2H),4.07(b,1H),2.35(s,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.1,138.9,137.2,136.2,135.5,129.5,127.4,123.7,118.6,47.7,21.1.MS(EI):m/z(%)198(27),183(0.3),105(100),91(4),79(13),77(12),65(3),51(5).
实施例27
依次称取对氯苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),3-氨基吡啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),对氯苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率82%。Yellow solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.05(d,J=2.8Hz,1H),7.97(d,J=4.6Hz,1H),7.32-7.27(m,4H),7.07-7.04(m,1H),6.84-6.83(m,1H),4.32(s,2H),4.26(b,1H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.8,139.2,137.1,136.2,133.2,128.9,128.6,123.7,118.7,47.2.MS(EI):m/z(%)220(10),219(5),218(31),217(2),183(3),127(34),125(100),89(17),78(7),63(4),51(5).
实施例28
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),4-氨基吡啶(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(1.2mmol,40mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率92%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.17(d,J=6.3Hz,2H),7.37-7.28(m,5H),6.46-6.45(m,2H),4.85(b,1H),4.36(d,J=5.4Hz,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ153.4,149.9,138.0,128.8,127.6,127.3,107.7,46.9.MS(EI):m/z(%)185(6),184(41),107(8),92(8),91(100),78(10),65(16),51(11).
实施例29
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),2-氨基苯并噻唑(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(0.6mmol,20mol%),苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至120℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率96%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.57-7.55(m,1H),7.45-7.43(m,1H),7.41-7.39(m,2H),7.37-7.25(m,4H),7.09-7.06(m,1H),6.41(b,1H),4.63(s,2H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ167.6,152.3,137.5,130.4,128.8,127.9,127.7,126.0,121.6,120.8,118.9,49.5.MS(EI):m/z(%)240(48),239(17),212(4),163(3),149(3),136(15),106(28),91(100),65(25),51(4).
实施例30
依次称取对甲基苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),2-氨基苯并噻唑(3.0mmol,1.0equiv.),NaOH(0.6mmol,20mol%),对甲基苯甲醛(0.3mmol,10mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至120℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率94%。White solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.58-7.56(m,1H),7.50(d,J=7.7Hz,1H),7.30-7.27(m,3H),7.16(d,J=7.9Hz,2H),7.10-7.06(m,1H),5.91(b,1H),4.59(s,2H),2.35(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ167.3,152.4,137.7,134.4,130.5,129.5,127.7,126.0,121.6,120.8,119.0,49.2,21.1.MS(EI):m/z(%)254(54),239(6),226(3),150(2),136(7),120(13),105(100),91(3),65(3),51(3).
实施例31
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),苯胺(3.0mmol,1.0equiv.),CsOH.H2O(1.2mmol,40mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率88%。Colourless oil.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.36-7.31(m,4H),7.27-7.24(m,1H),7.19-7.14(m,2H),6.72-6.69(m,1H),6.63-6.61(m,2H),4.30(s,2H),4.00(b,1H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ148.2,139.5,129.3,128.7,127.6,127.3,117.6,112.9,48.4.MS(EI):m/z(%)183(54),182(20),106(22),104(11),92(9),91(100),77(17),65(14),51(7).
实施例32
依次称取对氯苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),苯胺(3.0mmol,1.0equiv.),CsOH.H2O(1.2mmol,40mol%),对氯苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率65%。Yellow oil.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.31(s,4H),7.19-7.16(m,2H),6.74-6.71(m,1H),6.61(d,J=7.8Hz,2H),4.31(s,2H),4.05(b,1H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ147.9,138.0,132.9,129.3,128.8,128.7,117.8,112.9,47.7.MS(EI):m/z(%)219(13),218(8),217(41),216(9),182(10),127(32),125(100),106(12),99(5),89(17),77(18),63(5),51(7).
实施例33
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),对甲基苯胺(3.0mmol,1.0equiv.),CsOH.H2O(1.2mmol,40mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率97%。Brown oil.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.34-7.22(m,5H),6.96(d,J=8.0Hz,2H),6.53(d,J=8.3Hz,2H),4.26(s,2H),3.85(b,1H),2.22(s,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ146.0,139.8,129.8,128.7,127.6,127.2,126.8,113.1,48.7,20.5.MS(EI):m/z(%)198(9),197(56),196(21),182(1.2),120(22),106(5),92(9),91(100),77(10),65(17),51(3).
实施例34
依次称取对甲基苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),对甲基苯胺(3.0mmol,1.0equiv.),CsOH.H2O(1.2mmol,40mol%),对甲基苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率79%。Yellow solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.25(d,J=8.0Hz,2H),7.14(d,J=7.9Hz,2H),6.98(d,J=8.4Hz,2H),6.57-6.54(m,2H),4.26(s,2H),3.85(b,1H),2.34(s,3H),2.23(s,3H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ146.0,136.8,136.6,129.7,129.3,127.5,126.7,113.0,48.4,21.1,20.4.MS(EI):m/z(%)212(7),211(42),196(1),181(0.2),118(5),107(10),105(100),77(13),65(6),51(2).
实施例35
依次称取苄醇(4.5mmol,1.5equiv.),对氯苯胺(3.0mmol,1.0equiv.),CsOH.H2O(1.2mmol,40mol%),苯甲醛(0.6mmol,20mol%)于20mL的Shlenk反应器中,封管,搅拌,加热至150℃。以GC-MS和TLC跟踪检测。反应粗产物用快速柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯混合物为淋洗液,提纯得到目标产物,分离收率89%。Yellow solid.1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.35-7.32(m,4H),7.29-7.27(m,1H)7.10(d,J=8.8Hz,2H),6.55(d,J=8.8Hz,2H),4.30(s,2H),4.16(b,1H).13C NMR(125.4MHz,CDCl3):δ146.6,138.9,129.1,128.7,127.45,127.40,122.2,114.0,48.4.MS(EI):m/z(%)219(13),218(8),217(39),216(7),140(7),111(5),92(8),91(100),77(5),6。
Claims (4)
1.一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法,其特征是在碱性条件下,采用非过渡金属的催化剂,在惰性气体或空气下进行反应,其反应如下式所示:
其中:
R1为芳基、杂芳基、磺酰基或亚磺酰基;
R2为芳基、杂芳基或不饱和烷基;
胺与醇的摩尔比为3:1到1:3;
催化剂用量为1~30mol%;所述非过渡金属的催化剂为与反应物醇相对应的醛;
碱的用量为1~80mol%;所述的碱为K2CO3、NaOH或CsOH;
反应温度为50~200℃;
反应时间5~96小时。
2.按照权利要求1所述的一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法,其特征在于:
所述R1中的杂芳基为吡啶、嘧啶或苯并噻唑,R1中的磺酰基为芳磺酰基,R1中的亚磺酰基为芳亚磺酰基;
所述R2中的杂芳基为2-取代的呋喃、2-取代噻吩或2-取代吡啶,R2中的不饱和烷基为烯基、炔基、芳基烯基或芳基炔基。
3.按照权利要求1所述的一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法,其特征在于:碱的用量为5~40mol%,反应温度为为100~150℃,反应时间为6~24小时。
4.按照权利要求1所述的一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法,其特征在于:所述惰性气体为氮气。
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
JPS5888342A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-05-26 | エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコ−ポレイテツド | アリルアミン類の製法 |
US4950690A (en) * | 1988-11-28 | 1990-08-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the animation of alcohols using activated phosphorus-containing catalysts |
US5159115A (en) * | 1989-08-18 | 1992-10-27 | Amoco Corporation | Catalyzed gas-phase mono N-alkylation of aromatic primary amines |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5888342A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-05-26 | エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコ−ポレイテツド | アリルアミン類の製法 |
US4417074A (en) * | 1981-10-22 | 1983-11-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Allylamines from allyl alcohol |
US4950690A (en) * | 1988-11-28 | 1990-08-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the animation of alcohols using activated phosphorus-containing catalysts |
US5159115A (en) * | 1989-08-18 | 1992-10-27 | Amoco Corporation | Catalyzed gas-phase mono N-alkylation of aromatic primary amines |
CN102146007A (zh) * | 2010-02-10 | 2011-08-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备仲胺和叔胺的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
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Hydrogen Autotransfer in the N-Alkylation of Amines and Related Compounds using Alcohols and Amines as Electrophiles;Gabriela Guillena等;《chem.Rev.》;20101231;第110卷;第1620-1621页 * |
Mild Nonepimerizing N-Alkylationof Amines by Alcohols without Transition Metals;Claire Guerin;《Organic letters》;20111231;第13卷(第13期);第3534-3537页 * |
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