CN103130593B - 一种对称和非对称脂肪醚的合成方法 - Google Patents
一种对称和非对称脂肪醚的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103130593B CN103130593B CN201310073115.9A CN201310073115A CN103130593B CN 103130593 B CN103130593 B CN 103130593B CN 201310073115 A CN201310073115 A CN 201310073115A CN 103130593 B CN103130593 B CN 103130593B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- cdcl
- alcohol
- reaction tubes
- under air
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 aliphatic ethers Chemical class 0.000 title abstract description 29
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 94
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 72
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 36
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 36
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 35
- QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C1=CC=CC=C1 QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 20
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 19
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- NJIDPIMIHLEFSC-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;bromoethane Chemical compound CCBr.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 NJIDPIMIHLEFSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 9
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 9
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 8
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XJUJXVATKIRSAM-UHFFFAOYSA-N fluoro(phenyl)methanol Chemical compound OC(F)C1=CC=CC=C1 XJUJXVATKIRSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PTHGDVCPCZKZKR-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(Cl)C=C1 PTHGDVCPCZKZKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 3-Phenyl-1-propanol Chemical compound OCCCC1=CC=CC=C1 VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N Phenylpropyl alcohol Natural products CCC(O)C1=CC=CC=C1 DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N (E)-cinnamyl (E)-cinnamate Natural products C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)OCC=CC1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVQATPQSBYNMGE-UHFFFAOYSA-N [benzhydryloxy(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)OC(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PVQATPQSBYNMGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N cinnamyl cinnamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C/C(=O)OC\C=C\C1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- XUZLXCQFXTZASF-UHFFFAOYSA-N nitro(phenyl)methanol Chemical compound [O-][N+](=O)C(O)C1=CC=CC=C1 XUZLXCQFXTZASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- PBLNHHSDYFYZNC-UHFFFAOYSA-N (1-naphthyl)methanol Chemical compound C1=CC=C2C(CO)=CC=CC2=C1 PBLNHHSDYFYZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006281 4-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Br)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OQROAIRCEOBYJA-UHFFFAOYSA-N BrC(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound BrC(c1ccccc1)c1ccccc1 OQROAIRCEOBYJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFNFAKHWXPRDDI-UHFFFAOYSA-N C=[Br]C(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound C=[Br]C(c1ccccc1)c1ccccc1 XFNFAKHWXPRDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000522254 Cassia Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006959 Williamson synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- QIKWSZVCLSUYAU-KPKJPENVSA-N [(e)-3-phenylmethoxyprop-1-enyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=C/COCC1=CC=CC=C1 QIKWSZVCLSUYAU-KPKJPENVSA-N 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 150000001987 diarylethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N methyl bromide Substances BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Abstract
本发明提供了一种对称和非对称脂肪醚的合成方法，即在无过渡金属催化剂参与、无酸无碱无溶剂、可在空气氛围下进行的卤代烃催化的醇与醇之间的选择性脱水O-烷基化反应合成对称与非对称脂肪醚。通过该方法可以实现简单、温和、绿色、高效的对称与非对称脂肪醚选择性制备。本发明不使用任何过渡金属催化剂，无需溶剂和强酸强碱条件，反应不怕水不怕氧，无需惰性气体保护，可在空气下直接进行，只使用催化量的卤代烃为催化剂，反应温度普遍较低，反应条件温和，交叉反应的单一产物选择性高，且只生成水为副产物、绿色无污染，因此反应原子经济性高、原料利用率高，产物产率高。
Description
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种无任何过渡金属催化剂参与、无酸无碱无溶剂条件下、卤代烃催化的醇与醇之间的选择性脱水O-烷基化反应合成对称与非对称脂肪醚的新方法。
背景技术
醚键广泛存在于天然化合物、生化和医药活性化合物、以及材料化合物中，因此醚的合成研究一直受到人们的关注。目前已知的多数脂肪醚的合成方法都需强酸或强碱的苛刻条件。强酸方法使用大量强酸如浓硫酸，对设备腐蚀严重，且底物适用范围很有限，因此卤代烃与碱性烷氧化物的Williamson反应是目前制备对称和非对称醚的一种最普遍和最有效的方法。但是，Williamson反应条件较苛刻，需使用活性和毒性都很高的卤代烃，以及醇钠、酚钠（或钾）等强碱性的烷氧化物，因此不适用于对碱敏感的底物，且由于在强碱条件下容易发生卤代烃β-氢消除的副反应而产生副产物，这些缺点大大限制了Williamson方法的应用。近二三十年来，过渡金属催化的C-O偶联方法（如金属钯、铜等的催化剂）也得到较好的研究，但该方法目前主要限定于二芳基醚，用于脂肪醚的合成成功的方法不多，且由于一般需使用昂贵、敏感的过渡金属和配体，惰性条件，过量的碱，以及盐等副产物的生成，等等，因此也还存在不少缺点。
以上可见，开发原料易得、毒性小、方法简单易行、反应条件低、试剂用量少、产生废物少、污染小甚至无污染，而且适用范围广的脂肪醚的合成方法非常值得研究。本发明旨在开发一种无任何过渡金属催化剂参与、无酸无碱无溶剂条件下，空气下进行的卤代烃催化的醇与醇之间的选择性脱水O-烷基化反应合成对称与非对称脂肪醚的新方法。
发明内容
本发明要解决的问题在于提供一种对称和非对称脂肪醚的合成方法；本发明从廉价易得的醇类出发，在无过渡金属催化剂存在、无酸无碱无溶剂条件下，空气下进行的卤代烃催化的醇与醇之间的选择性脱水O-烷基化反应合成对称与非对称脂肪醚，该合成方法实现简单易行、简便高效、反应条件低、试剂用量少、产生废物少、污染小甚至无污染、选择性高、且适用范围广。
本发明中所涉及的反应可以用以下通式来表示：
其中：
两种原料醇可以相同、也可以不同，其摩尔比为3:1～1:3；
R1—R6可以是H或各种2-，3-，或4-的苯基或各类取代芳基、取代呋喃、取代噻吩、取代吡啶等各类取代杂芳基，还可以是各种碳链长度和支链取代的烷基、烯基、炔基等；
反应有无溶剂皆可，优选为无溶剂；
本发明所涉及的卤代烃催化剂，可以为以上各种醇相应的Cl、Br、I的一级、二级和三级卤代烃；
本发明的反应中，所用卤代烃的用量优选1～50mol%，优选为5-20mol%。
本发明的反应优选在空气下进行。
反应进行的温度为室温～200°C，优选为室温～150°C。
反应时间为10～48小时，优选12-48小时。
本发明中所使用原料醇和卤代烃催化剂可以直接购买得到。本方法与文献报导的其它方法相比，不使用强酸强碱的苛刻条件，不使用任何过渡金属催化剂、配体和溶剂，反应不怕水不怕氧，无需惰性气体保护，可在空气下直接进行，反应只使用催化量的卤代烃为催化剂，反应温度普遍较低，反应条件温和，交叉反应的单一产物选择性高，且只生成水为副产物、绿色无污染，因此反应原子经济性高、原料利用率高，产物产率高。总之，本方法对反应条件的要求很低，但可产生高产率高选择性的对称和非对称脂肪醚，应具有很好的应用前景。
具体实施方式
通过下述实施方式将有助于理解本发明，但并不限制于本发明的内容。
实施例1
苄醇制备二苄基醚
20mL反应管中依次加入苄醇(8mmol)和溴化苄(0.8mmol,10mol%)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率99%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.39-7.35(m,8H),7.32-7.28(m,2H),4.57(s,4H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ138.3,128.4,127.8,127.6,72.1.MS(EI):m/z(%)198(0.02,M+),107(14),92(100),91(81),79(15),77(13),65(17).
实施例2
对甲基苄醇制备二（对甲基苯甲基）醚
20mL反应管中依次加入对甲基苄醇(8mmol)和对甲基溴化苄(0.8mmol，10mol%)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率97%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.25(d,J=8.0Hz,4H),7.16(d,J=8.0Hz,4H),4.50(s,4H),2.35(s,6H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ137.2,135.3,129.0,127.9,71.8,21.1.MS(EI):m/z(%)226(0.22,M+),121(11),106(100),105(59),91(49),79(13),77(18).
实施例3
对氟苄醇制备二（対氟苯甲基）醚
20mL反应管中依次加入对氟苄醇(8mmol)和对氟溴化苄(0.8mmol，10mol%)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率88%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.34-7.31(dd,J=5.5Hz,J=8.5Hz,4H),7.04(m,4H),4.51(s,4H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ162.4(d,JC-F=245.0Hz),133.8(d,JC-F=3.1Hz),129.5(d,JC-F=8.2Hz),115.3(d,JC-F=21.3Hz),71.4.MS(EI):m/z(%)234(0.37,M+),138(7),125(19),110(76),109(100),97(15),83(16).
实施例4
1-苯乙醇制备二（1-苯乙基）醚
20mL反应管中依次加入苄醇(8mmol)和溴化苄(0.8mmol，10mol%)，反应管直接在空气下密封后加热到90°C反应24h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率89%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.39-7.29(m,20H),4.55(q,J=6.5Hz,2H),4.26(q,J=6.5Hz,2H),1.48(d,J=6.5Hz,6H),1.40(d,J=6.5Hz,6H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.2(or144.1),128.4(or128.2),127.4(or127.1),126.3(or126.2),74.6(or74.4),24.7(or23.0).MS(EI):m/z(%)226(0.01,M+),121(23),106(28),105(100),91(7),79(10),77(12).
实施例5
二苯甲醇制备二（二苯甲基）醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)和二苯基溴甲烷(0.5mmol，10mol%)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应13h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率99%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.37-7.35(m,8H),7.33-7.30(m,8H),7.26-7.23(m,4H),5.40(s,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.2,128.4,127.4,127.2,80.0.MS(EI):m/z(%)350(0.38,M+),207(15),183(64),168(69),165(42),152(22),106(36),105(76),91(25),77(22).
实施例6
肉桂醇制备二肉桂醚
20mL反应管中依次加入肉桂醇(8mmol)和肉桂溴(0.8mmol，10mol%)，反应管直接在空气下密封后加热到30°C反应13h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率58%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.39(d,J=7.5Hz,4H),7.33-7.29(m,4H),7.25-7.22(m,2H),6.63(d,J=16.0Hz,2H),6.32(dt,J=6.0Hz,J=16.0Hz,2H),4.20(dd,J=1.5Hz,J=6.0Hz,4H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ136.7,132.5,128.5,127.6,126.5,126.0,70.7.MS(EI):m/z(%)250(0.01,M+),155(13),154(100),153(39),152(27),76(10).
实施例7
1-苯乙醇与苄醇制备苄基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。GC-MS得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率68%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.38-7.27(m,10H),4.51(q,J=6.5Hz,1H),4.46(d,J=11.5Hz,1H),4.31(d,J=12.0Hz,1H),1.49(d,J=6.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.7,138.6,128.5,128.3,127.7,127.5,127.4,126.3,77.2,70.3,24.2.MS(EI):m/z(%)212(0.01,M+),121(14),106(51),105(35),92(19),91(100),77(12),65(7).
实施例8
1-苯乙醇与对甲基苄醇制备4-甲基苄基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),对甲基苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率86%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.40-7.36(m,4H),7.32-7.28(m,1H),7.21(d,J=8.0Hz,2H),7.15(d,J=8.0Hz,2H),4.49(q,J=6.5Hz,1H),4.42(d,J=11.5Hz,1H),4.25(d,J=12.0Hz,1H),2.35(s,3H),1.47(d,J=6.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.8,137.1,135.6,129.0,128.4,127.8,127.4,126.3,76.9,70.1,24.2,21.1.MS(EI):m/z(%)226(0.08,M+),121(36),106(53),105(100),91(28),79(12),77(16).
实施例9
1-苯乙醇与对氟苄醇制备4-氟苄基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),对氟苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率66%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.40-7.35(m,4H),7.32-7.26(m,3H),7.04-7.00(m,2H),4.49(q,J=6.5Hz,1H),4.40(d,J=11.5Hz,1H),4.27(d,J=11.5Hz,1H),1.49(d,J=6.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ162.3(d,JC-F=244.5Hz),143.6,134.4(d,JC-F=3.1Hz),129.4(d,JC-F=8.0Hz),128.5,127.6,126.3,115.2(d,JC-F=21.3Hz),77.3,69.6,24.1.MS(EI):m/z(%)230(0.03,M+),110(12),109(100),106(63),105(35),91(16),77(12).
实施例10
1-苯乙醇与对氯苄醇制备4-氯苄基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),对氯苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率66%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.39-7.34(m,4H),7.32-7.29(m,3H),7.26-7.24(m,2H),4.49(q,J=6.5Hz,1H),4.40(d,J=12.0Hz,1H),4.27(d,J=12.0Hz,1H),1.49(d,J=6.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.4,137.1,133.2,129.0,128.53,128.48,127.6,126.3,77.4,69.5,24.1.MS(EI):m/z(%)247(0.07,M+),127(33),126(11),125(97),106(100),105(59),91(32),89(13),79(10),77(20).
实施例11
1-苯乙醇与对溴苄醇制备4-溴苄基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),对溴苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率66%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.47-7.45(m,2H),7.39-7.34(m,4H),7.32-7.29(m,1H),7.19(d,J=8.5Hz,2H),4.48(q,J=6.5Hz,1H),4.38(d,J=12.0Hz,1H),4.25(d,J=12.5Hz,1H),1.49(d,J=6.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.4,137.6,131.4,129.3,128.5,127.6,126.3,121.3,77.4,69.5,24.1.MS(EI):m/z(%)291(0.03,M+),171(53),169(54),106(100),105(53),91(31),90(18),89(12),77(18).
实施例12
1-苯乙醇与1-萘甲醇制备1-萘甲基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),1-萘甲醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率67%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ8.07-8.05(m,1H),7.88-7.86(m,1H),7.81(d,J=8.0Hz,1H),7.53-7.49(m,2H),7.46-7.41(m,5H),7.37-7.30(m,2H),4.92(d,J=12.0Hz,1H),4.74(d,J=12.0Hz,1H),4.60(q,J=6.5Hz,1H),1.51(d,J=6.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.6,134.0,133.7,131.7,128.51,128.47,128.4,127.6,126.4,126.3,126.0,125.7,125.2,124.0,77.4,68.8,24.2.MS(EI):m/z(%)262(6.94,M+),142(100),141(66),129(29),115(30),106(24),105(50),91(21),77(30).
实施例13
1-苯乙醇与乙醇制备乙基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),乙醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到75°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率74%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.36(m,5H),4.40(q,J=6.5Hz,1H),3.35(q,J=6.5Hz,2H),1.44(d,J=6.5Hz,3H),1.19(t,J=7.0Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.2,128.4,127.3,126.1,77.7,63.9,24.2,15.4.MS(EI):m/z(%)150(1.97,M+),135(100),106(66),105(49),79(51),77(26).
实施例14
1-苯乙醇与正丁醇制备正丁基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),正丁醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率76%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.36-7.31(m,5H),4.39(q,J=6.5Hz,1H),3.30(t,J=7.0Hz,2H),1.59-1.53(m,2H),1.44(d,J=6.5Hz,3H),1.40-1.34(m,2H),0.89(t,J=7.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.3,128.3,127.2,126.1,77.9,68.5,32.0,24.2,19.4,13.9.MS(EI):m/z(%)178(0.34,M+),163(60),107(100),106(19),105(80),79(31),77(18).
实施例15
1-苯乙醇与正戊醇制备正戊基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),正戊醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率85%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.36-7.30(m,4H),7.28-7.26(m,1H),4.38(q,J=6.5Hz,1H),3.28(t,J=6.5Hz,2H),1.56(q,J=7.0Hz,2H),1.43(d,J=6.5Hz,3H),1.34-1.26(m,4H),0.89-0.86(m,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.3,128.3,127.2,126.1,77.9,68.8,29.6,28.4,24.2,22.5,14.0.MS(EI):m/z(%)192(0.16,M+),177(37),107(100),106(21),105(77),79(21),77(12).
实施例16
1-苯乙醇与正己基制备正己基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),正己醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率86%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.35-7.30(m,4H),7.28-7.24(m,1H),4.38(q,J=6.5Hz,1H),3.28(t,J=7.0Hz,2H),1.57-1.53(m,2H),1.43(d,J=6.5Hz,3H),1.33-1.23(m,6H),0.87(t,J=7.0Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.3,128.3,127.2,126.1,77.9,68.8,31.7,29.9,25.9,24.2,22.6,14.0.MS(EI):m/z(%)206(0.14,M+),191(31),107(100),106(21),105(73),79(16),77(9).
实施例17
1-苯乙醇与正庚基制备正庚基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),正庚醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率62%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.36-7.25(m,5H),4.38(q,J=6.5Hz,1H),3.29(t,J=7.0Hz,2H),1.59-1.54(m,2H),1.44(d,J=6.5Hz,3H),1.33-1.26(m,8H),0.87(t,J=7.0Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.3,128.3,127.2,126.1,77.9,68.8,31.8,30.0,29.1,26.1,24.2,22.6,14.1.MS(EI):m/z(%)220(0.18,M+),205(41),107(100),106(21),105(75),79(18),77(11),57(19).
实施例18
1-苯乙醇与苯乙醇制备苯乙基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),苯乙醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率50%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.31-7.16(m,10H),4.40(q,J=6.5Hz,1H),3.51(t,J=7.5Hz,2H),2.93-2.83(m,2H),1.43(d,J=6.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ143.9,139.0,128.9,128.3,128.2,127.3,126.09,126.06,78.1,69.6,36.5,24.1.MS(EI):m/z(%)226(5.63,M+),106(11),105(100),104(14),79(10).
实施例19
1-苯乙醇与苯丙醇制备苯丙基1-苯乙基醚
20mL反应管中依次加入1-苯乙醇(5mmol),苯丙醇(5.5mmol,1.1equiv.)和1-苯基溴乙烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到120°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率64%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.37-7.15(m,10H),4.39(q,J=6.5Hz,1H),3.34-3.32(m,2H),2.75-2.61(m,2H),1.92-1.86(m,2H),1.46(d,J=6.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ144.1,142.1,128.43,128.36,128.2,127.3,126.1,125.7,78.0,67.8,32.4,31.5,24.1.MS(EI):m/z(%)240(0.56,M+),135(21),134(25),105(100),104(17),91(72),77(11).
实施例20
二苯甲醇与苄醇制备苄基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率90%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.36-7.17(m,15H),5.43(s,1H),4.53(s,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.2,138.5,128.5,128.4,127.8,127.6,127.5,127.2,82.6,70.6.MS(EI):m/z(%)274(0.02,M+),183(100),168(49),167(83),165(38),152(24),105(64),92(31),91(95),77(27).
实施例21
二苯甲醇与对甲基苄醇制备4-甲基苄基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，对甲基苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率82%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.38-7.36(m,4H),7.33-7.30(m,4H),7.26-7.21(m,4H),7.15(d,J=7.5Hz,2H),5.43(s,1H),4.50(s,2H),2.34(s,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.2,137.2,135.3,129.0,128.3,127.8,127.4,127.1,82.2,70.3,21.2.MS(EI):m/z(%)288(0.20,M+),183(63),168(68),167(100),165(42),152(22),106(37),105(76),91(25).
实施例22
二苯甲醇与对氟苄醇制备4-氟苄基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，对氟苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率95%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.39-7.33(m,10H),7.29-7.26(m,2H),7.06-7.02(m,2H),5.44(s,1H),4.51(s,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ162.3(d,JC-F=244.8Hz),142.0,134.1(d,JC-F=3.0Hz),129.4(d,JC-F=8.0Hz),128.4,127.5,127.1,115.2(d,JC-F=17.6Hz),82.5,69.8.MS(EI):m/z(%)292(0.15,M+),183(54),168(93),167(100),165(44),152(24),109(69),105(49),77(20).
实施例23
二苯甲醇与对氯苄醇制备4-氯苄基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，对氯苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率95%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.37-7.23(m,14H),5.41(s,1H),4.48(s,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ141.9,136.9,133.2,129.0,128.5,128.4,127.5,127.0,82.6,69.7.MS(EI):m/z(%)309(0.03,M+),183(62),168(86),167(100),165(40),152(21),125(40),105(42),89(10),77(19).
实施例24
二苯甲醇与对溴苄醇制备4-溴苄基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，对溴苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率95%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.48(d,J=8.5Hz,2H),7.38-7.33(m,8H),7.29-7.24(m,4H),5.43(s,1H),4.50(s,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ141.9,137.4,131.5,129.3,128.4,127.6,127.0,121.4,82.7,69.8.MS(EI):m/z(%)353(0.05,M+),184(40),183(15),165(11),105(100),79(26),78(34),77(50),51(15).
实施例25
二苯甲醇与对硝基苄醇制备4-硝基苄基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，对硝基苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率94%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ8.19(d,J=9.0Hz,2H),7.52(d,J=8.5Hz,2H),7.40-7.33(m,8H),7.29-7.23(m,2H),5.47(s,1H),4.62(s,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ147.3,146.0,141.5,128.5,127.73,127.67,126.9,123.6,83.4,69.4.MS(EI):m/z(%)319(0.46,M+),206(12),183(71),168(61),167(100),165(47),152(26),136(19),106(37),104(74).
实施例26
二苯甲醇与乙醇制备乙基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，乙醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到73°C反应24h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率94%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.36-7.30(m,8H),7.24-7.22(m,2H),5.36(s,1H),3.52(q,J=7.0Hz,2H),1.27(t,J=7.0Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.5,128.3,127.3,126.9,83.5,64.5,15.3.MS(EI):m/z(%)212(36.26,M+),183(13),168(54),167(100),165(46),152(20),135(41),105(43),77(26).
实施例27
二苯甲醇与正丁醇制备正丁基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，正丁醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率96%。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.37-7.30(m,8H),7.26-7.23(m,2H),5.34(s,1H),3.46(t,J=6.5Hz,2H),1.67-1.61(m,2H),1.47-1.40(m,2H),0.92(t,J=7.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.7,128.3,127.3,126.9,83.6,68.9,32.0,19.5,13.9.MS(EI):m/z(%)240(10.53,M+),168(51),167(100),165(36),163(15),152(19),107(35),105(27),77(14).
实施例28
二苯甲醇与正戊醇制备正戊基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，正戊醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率70%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.37-7.30(m,8H),7.26-7.22(m,2H),5.34(s,1H),3.45(t,J=6.5Hz,2H),1.69-1.63(m,2H),1.41-1.27(m,4H),0.90(t,J=7.5Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.7,128.3,127.3,126.9,83.6,69.3,29.6,28.4,22.5,14.0.MS(EI):m/z(%)254(5.62,M+),177(11),168(50),167(100),165(32),152(18),107(34),105(26),77(11).
实施例29
二苯甲醇与正己醇制备正己基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，正己醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率70%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.37-7.30(m,8H),7.26-7.22(m,2H),5.34(s,1H),3.45(t,J=6.5Hz,2H),1.68-1.62(m,2H),1.42-1.36(m,2H),1.34-1.27(m,4H),0.89(t,J=7.0Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.7,128.3,127.3,127.0,83.6,69.3,31.7,29.8,25.9,22.6,14.0.MS(EI):m/z(%)268(4.42,M+),191(10),168(45),167(100),165(26),152(15),107(39),105(29),77(10).
实施例30
二苯甲醇与正庚醇制备正庚基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，正庚醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率60%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.36-7.30(m,8H),7.26-7.22(m,2H),5.34(s,1H),3.45(t,J=6.5Hz,2H),1.68-1.62(m,2H),1.40-1.35(m,2H),1.32-1.25(m,6H),0.88(t,J=7.0Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.6,128.3,127.3,127.0,83.6,69.3,31.8,29.9,29.1,26.2,22.6,14.0.MS(EI):m/z(%)282(2.39,M+),168(45),167(100),165(25),152(16),115(12),107(30),105(22),57(7).
实施例31
二苯甲醇与正辛醇制备正辛基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，正辛醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率69%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.36-7.30(m,8H),7.26-7.22(m,2H),5.33(s,1H),3.44(t,J=6.5Hz,2H),1.67-1.61(m,2H),1.39-1.25(m,10H),0.88(t,J=7.0Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.7,128.3,127.3,126.9,83.6,69.2,31.8,29.9,29.4,29.3,26.2,22.6,14.1.MS(EI):m/z(%)296(1.77,M+),219(6),183(5),168(45),167(100),165(22),152(12),107(21),105(16).
实施例32
二苯甲醇与苯乙醇制备苯乙基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，苯乙醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率96%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.30-7.22(m,15H),5.36(s,1H),3.67(t,J=7.0Hz,2H),2.98(t,J=7.5Hz,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.3,139.1,129.0,128.3,128.2,127.3,126.9,126.1,83.7,70.0,36.5.MS(EI):m/z(%)288(10.34,M+),183(18),168(16),167(100),165(22),105(12),77(7).
实施例33
二苯甲醇与苯丙醇制备苯丙基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，苯丙醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率96%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.37-7.31(m,8H),7.27-7.25(m,4H),7.19-7.17(m,3H),5.34(s,1H),3.49(t,J=6.5Hz,2H),2.76(t,J=7.0Hz,2H),2.00-1.95(m,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.5,142.0,128.5,128.33,128.27,127.3,127.0,125.7,83.6,68.3,32.5,31.5.MS(EI):m/z(%)302(2.07,M+),183(14),168(21),167(100),165(16),105(11),91(23).
实施例34
二苯甲醇与肉桂醇制备肉桂基二苯甲基醚
20mL反应管中依次加入二苯甲醇(5mmol)，肉桂醇(5.5mmol,1.1equiv.)和二苯基溴甲烷(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到80°C反应22h。GC-MS测得反应转化率99%以上，产物用柱色谱分离提纯，分离收率84%。δ7.40-7.20(m,15H),6.60(d,J=16.0Hz,1H),6.35(dt,J=6.0,16.0Hz,1H),5.48(s,1H),4.18(dd,J=1.5Hz,J=6.0Hz,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ142.1,136.7,132.3,128.5,128.4,127.6,127.4,127.0,126.4,126.1,82.6,69.3.MS(EI):m/z(%)300(0.06,M+),168(18),167(100),165(24),152(16),118(36),117(15),115(12),77(10).
实施例35
肉桂醇与苄醇制备苄基肉桂基醚
20mL反应管中依次加入肉桂醇(5mmol)，苄醇(5.5mmol,1.1equiv.)和肉桂酸溴(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到60°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率56%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.42-7.27(m,10H),6.65(d,J=15.5Hz,1H),6.35(dt,J=6.0Hz,J=16Hz,1H),4.60(s,2H),4.22(dd,J=1.5Hz,J=6.0Hz,2H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ138.2,136.7,132.5,128.5,128.4,127.8,127.65,127.62,126.5,126.1,72.1,70.7.MS(EI):m/z(%)224(12.82,M+),223(80),195(22),152(26),119(14).
实施例36
肉桂醇与正戊醇制备正戊基肉桂基醚
20mL反应管中依次加入肉桂醇(5mmol)，正戊醇(5.5mmol,1.1equiv.)和肉桂酸溴(0.25mmol)，反应管直接在空气下密封后加热到60°C反应24h。得到产物用柱色谱分离提纯，分离收率34%。1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.40-7.38(m,2H),7.34-7.30(m,2H),7.25-7.22(m,1H),6.61(d,J=16.0Hz,1H),6.31(dt,J=6.0Hz,J=16.0Hz,1H),4.14(dd,J=1.5Hz,J=6.0Hz,2H),3.48(t,J=7.0Hz,2H),1.64-1.60(m,2H),1.37-1.34(m,4H),0.91(t,J=7.0Hz,3H).13CNMR(125.4MHz,CDCl3):δ136.8,132.1,128.5,127.6,126.8,126.4,71.4,70.6,29.5,28.4,22.6,14.0.MS(EI):m/z(%)206(1.28,M+),190(31),133(26),117(62),115(62),92(100),91(43),78(28).
Claims (5)
1.一种对称和非对称脂肪醚的合成方法，其特征在于，在空气条件下，反应通式为：
其中：
两种原料醇的摩尔比为3:1～1:3；R1—R6是H、苯基、取代芳基、烷基或烯基；
反应所需催化剂为与原料醇相应的Cl、Br或I的一级、二级和三级卤代烃；
反应温度为室温～200℃，反应时间为10～48小时。
2.根据权利要求1所述的对称和非对称脂肪醚的合成方法，其特征在于，所述卤代烃的用量为1～50mol％。
3.根据权利要求1所述的对称和非对称脂肪醚的合成方法，其特征在于，所述卤代烃的用量为5-20mol％。
4.根据权利要求1所述的对称和非对称脂肪醚的合成方法，其特征在于，反应温度为室温～150℃。
5.根据权利要求1所述的对称和非对称脂肪醚的合成方法，其特征在于，反应时间为12-48小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310073115.9A CN103130593B (zh) | 2013-03-07 | 2013-03-07 | 一种对称和非对称脂肪醚的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310073115.9A CN103130593B (zh) | 2013-03-07 | 2013-03-07 | 一种对称和非对称脂肪醚的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103130593A CN103130593A (zh) | 2013-06-05 |
| CN103130593B true CN103130593B (zh) | 2015-06-10 |
Family
ID=48491104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310073115.9A Expired - Fee Related CN103130593B (zh) | 2013-03-07 | 2013-03-07 | 一种对称和非对称脂肪醚的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103130593B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109694334B (zh) * | 2017-10-23 | 2022-07-22 | 西华大学 | 双取代氰基乙酸酯化合物的无溶剂制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617259A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-08-01 | 温州大学 | 一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004003238A1 (de) * | 2004-01-21 | 2005-08-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isopropenylethern |
-
2013
- 2013-03-07 CN CN201310073115.9A patent/CN103130593B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617259A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-08-01 | 温州大学 | 一种醇与胺脱水合成胺类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Efficient Methods for the Preparation of Alkyl-Aryl and Symmetrical or Unsymmetrical Dialkyl Ethers between Alcohols and Phenols or Two Alcohols by Oxidation-Reduction Condensation;Shintou and Mukaiyama;《Journal of American Chemical Society》;20040519;第126卷;7359-7367 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103130593A (zh) | 2013-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101289378B (zh) | 一种使用离子液体合成查尔酮及其衍生物的方法 | |
| CN102020633A (zh) | 一种1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-吡唑甲酰胺类化合物的制备方法 | |
| JP2019081754A (ja) | アゾキシストロビン中間体の調製方法 | |
| CN103130593B (zh) | 一种对称和非对称脂肪醚的合成方法 | |
| CN102875272B (zh) | 一种甲基酮的α-烷基化方法 | |
| CN105237508A (zh) | 一种co2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法 | |
| CN105593220A (zh) | 用于生产包含至少一个胺官能团的呋喃化合物的方法 | |
| CN103755529B (zh) | 一种制备连苯三酚和均苯三酚的方法 | |
| CN101693647A (zh) | (e)-白藜芦醇的清洁制备方法 | |
| CN102766190B (zh) | 雷公藤内酯醇中间体不对称合成方法 | |
| CN108129260B (zh) | 一种苯基乙二醇的合成方法 | |
| CN104045596A (zh) | 制备依托考昔中间体1-(6-甲基吡啶-3-基)-2-[4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的新方法 | |
| CN105198710A (zh) | 一种间叔丁基苯酚的合成方法 | |
| CN101863782B (zh) | 紫外光引发剂对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的合成方法 | |
| CN101544566B (zh) | 一种双功能催化烯醛与硝基烷烃不对称共轭加成的方法 | |
| CN109422654A (zh) | 合成脂肪胺甲基化化合物的方法 | |
| CN103497162A (zh) | 2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法 | |
| CN104356170B (zh) | 钌铱异核环金属化合物及其制备方法和应用 | |
| CN103755706B (zh) | 一种合成叶酸的环保制备方法 | |
| CN101844989B (zh) | 一种氯苯达诺及其盐酸盐的制备方法 | |
| CN103113249B (zh) | 一种3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成方法 | |
| CN111153794A (zh) | 一种基于十二烷基三甲基氯化铵的低共熔溶剂催化剂合成棕榈酸乙酯的方法 | |
| CN103030557A (zh) | 一种由苯乙酮一步生成乙酸苯酯的方法 | |
| CN110878025A (zh) | 一种芳香类硝基化合物还原成芳香胺类化合物的方法 | |
| CN109081817A (zh) | CuI/离子液体常温常压催化转化CO2合成1,3-恶唑烷-2-酮类化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150610 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |