CN101693647A - (e)-白藜芦醇的清洁制备方法 - Google Patents

(e)-白藜芦醇的清洁制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101693647A
CN101693647A CN200910075282A CN200910075282A CN101693647A CN 101693647 A CN101693647 A CN 101693647A CN 200910075282 A CN200910075282 A CN 200910075282A CN 200910075282 A CN200910075282 A CN 200910075282A CN 101693647 A CN101693647 A CN 101693647A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
resveratrol
trans
acid
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910075282A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101693647B (zh
Inventor
于春杰
王清格
朱英刚
李连冬
李会然
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CSPC Weisheng Pharmaceutical Shijiazhuang Co Ltd
Original Assignee
CSPC Weisheng Pharmaceutical Shijiazhuang Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CSPC Weisheng Pharmaceutical Shijiazhuang Co Ltd filed Critical CSPC Weisheng Pharmaceutical Shijiazhuang Co Ltd
Priority to CN 200910075282 priority Critical patent/CN101693647B/zh
Publication of CN101693647A publication Critical patent/CN101693647A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101693647B publication Critical patent/CN101693647B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种(E)-白藜芦醇的清洁制备方法。该制备方法由3，5-二羟基苯甲酸通过甲基化、(水解)还原、卤代、Wittig-Horner缩合、脱保护等步骤合成(E)-白藜芦醇，所用原料价廉易得，条件温和、操作简单，环境污染小，摒弃了含氟还原剂和导致酸性含硫尾气产生的氯化亚砜的使用，宜于进行工业化清洁生产具有保健功能和潜在的医药用途的化合物(E)-白藜芦醇。

Description

(E)-白藜芦醇的清洁制备方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，涉及一种化合物的制备方法，具体地说是一种(E)-白藜芦醇的清洁制备方法。
背景技术
(E)-白藜芦醇是存在于天然植物中的一种活性多酚类化合物，是植物在受到病原性进攻时自身所产生的一种抵御感染的抗毒素。经大量研究证明，其具有抗菌性、抗肿瘤、抗氧化、降血脂等多种药理活性，是具有药物发展前景的化合物。(E)-白藜芦醇的结构式如下：
Figure G2009100752820D0000011
(E)-白藜芦醇的化学合成目前尚未实现工业化，主要因为所用的试剂毒性大，对环境造成的污染严重。(E)-白藜芦醇的化学合成主要采用Witting、Heck、Perkin、Knoevenagel等方法构建二苯乙烯的母体结构，其中Heck反应因用的试剂毒性较大，基本不可能实现工业化；Perkin和Knoevenagel反应得到的主要是(Z)式产物，必须要进行反式转位，致使反应复杂，操作繁琐；目前认为比较成功的合成方法是利用Wittig-Horner缩合反应构建二苯乙烯的母体结构，如侯建、王国平、邹强报道的合成路线：即以3，5-二羟基苯甲酸为原料，经过甲基化、还原、氯代、Wittig-Horner缩合、脱保护得白藜芦醇(侯建、王国平、邹强.白藜芦醇的合成。中国医药工业杂志，2008，39(4)：1-2)，其反应路线如下：
Figure G2009100752820D0000012
Figure G2009100752820D0000021
但在此路线中，仍然采用了多种高危高毒的试剂如BF3·Et2O、SOCl2，反应过程中会产生硼烷、二氧化硫、氯化氢等有毒气体，同时会排放大量的含氟废水，污染环境。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，该清洁制备方法条件温和、操作简单，由3，5-二羟基苯甲酸通过甲基化、(水解、)非含氟化合物的还原、氢卤酸两相卤代、Wittig-Horner缩合、脱保护等步骤合成。
本发明要解决上述的技术问题，是通过以下的技术方案实现的：
一种(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其制备工艺如下：
3，5-二羟基苯甲酸----→3，5-二甲氧基苯甲酸酯----→3，5-二甲氧基苯甲醇----→3，5-二甲氧基苄氯----→3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯----→----→(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯----→(E)-白藜芦醇。
制备方法一包括依次进行的3，5-二羟基苯甲酸甲基化、非含氟化合物的还原、氢卤酸两相卤代、Wittig-Horner缩合、脱保护等步骤。
制备方法二包括依次进行的3，5-二羟基苯甲酸甲基化、水解、非含氟化合物的还原、氢卤酸两相卤代、Wittig-Horner缩合、脱保护等步骤。
制备方法一、二中，氢卤酸两相卤代是采用盐酸或氢溴酸，在有机溶剂存在下进行，其中所述有机溶剂为乙醚、环己烷、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯或石油醚中的一种；非含氟化合物的还原是采用硼氢化钠或硼氢化钾作还原剂，配以甲醇、乙醇、异丙醇或碘中的一种进行还原。
制备方法一的反应路线如式(I)：
式(I)
制备方法一按照如下步骤顺序进行：
a.3，5-二羟基苯甲酸甲基化：3，5-二甲氧基苯甲酸酯A的制备
3，5-二羟基苯甲酸、无水碳酸钾、丙酮、硫酸二甲酯混合，回流2～18h；加水，萃取，除溶剂，得产物A；
c1.非含氟化合物的还原：3，5-二甲氧基苯甲醇C的制备
A与硼氢化钠和四氢呋喃混合加热，滴加乙醇，回流12～80h；加水，萃取，除溶剂得白色固体产物C；
d.氢卤酸两相卤代：3，5-二甲氧基苄氯D的制备
C与盐酸和乙醚混合反应；分层，有机相脱溶剂得黄色油状物D；
e.Wittig-Horner缩合：3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯E的制备
D与亚磷酸三乙酯混合回流3～20h，反应完毕后减压得产物E；
f.(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯F的制备
E与四氢呋喃混合，N2保护，-20～20℃时加入NaH和对甲氧基苯甲醛，2～8h后倾入冰水中，过滤得F；
g.脱保护：(E)-白藜芦醇G的制备
F与吡啶盐酸盐混合，回流2～20h；加水，萃取，重结晶，得(E)-白藜芦醇。
制备方法二的反应路线如式(II)：
Figure G2009100752820D0000041
式(II)
制备方法二按照如下步骤顺序进行：
a.甲基化：3，5-二甲氧基苯甲酸酯A的制备
3，5-二羟基苯甲酸、无水碳酸钾、丙酮、硫酸二甲酯混合，回流2～18h，萃取，除溶剂后得产物A；
b.水解：3，5-二甲氧基苯甲酸B的制备
A与氢氧化钠溶液混合，反应完毕后加盐酸，过滤，得白色固体产物B；
c2.非含氟化合物的还原：3，5-二甲氧基苯甲醇C的制备
硼氢化钠、四氢呋喃混合后加入B和I2，12～80h后加水，萃取，脱溶剂得白色固体产物C；
d.氢卤酸两相卤代3，5-二甲氧基苄氯D的制备
C与盐酸和苯混合反应；分层，有机相脱溶剂得黄色油状物D；
e.Wittig-Horner缩合：3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯E的制备
D、亚磷酸三乙酯混合回流3～20h，反应完毕后减压得产物E；
f.(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯F的制备
E与四氢呋喃混合，N2保护，-20～20℃时加入NaH和对甲氧基苯甲醛，回流2～8h后倾入冰水中，过滤得F；
g.脱保护：(E)-白藜芦醇G的制备
F与吡啶盐酸盐回流2～20h后加水，萃取，脱溶剂，经重结晶，得(E)-白藜芦醇。
本发明所提供的上述(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，反应条件温和、操作简单，所用原料价廉易得，摒弃了含氟还原剂和导致酸性含硫尾气产生的氯化亚砜的使用，宜于进行工业化清洁生产(E)-白藜芦醇。
本发明下面将结合具体实施例作进一步详细说明。
具体实施方式
以下实施例只用于说明本发明，并不是本发明的限定。
实施例1-5：(E)-白藜芦醇的清洁制备方法一
实施例1-5利用方法一制备(E)-白藜芦醇，制备过程如下：
3，5-二羟基苯甲酸---→3，5-二甲氧基苯甲酸酯----→3，5-二甲氧基苯甲醇----→3，5-二甲氧基苄氯----→3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯----→----→(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯----→(E)-白藜芦醇；包括依次进行的3，5-二羟基苯甲酸甲基化、非含氟化合物的还原、氢卤酸两相卤代、Wittig-Horner缩合、脱保护等步骤，其中氢卤酸两相卤代是采用盐酸或氢溴酸在有机溶剂乙醚、环己烷、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯或石油醚中的一种存在条件下进行；非含氟化合物的还原是指采用碱金属硼化物作还原剂，配以有机醇类化合物甲醇、乙醇或异丙醇中的一种，也可配以碘进行还原。
制备方法一的反应路线如式(I)：
Figure G2009100752820D0000051
Figure G2009100752820D0000061
式(I)
按照如下步骤顺序进行：
a.3，5-二羟基苯甲酸甲基化：3，5-二甲氧基苯甲酸酯A的制备
Figure G2009100752820D0000062
3，5-二羟基苯甲酸、无水碳酸钾、丙酮、硫酸二甲酯混合，回流2-18h，加水，萃取，蒸除溶剂得产物A；(3，5-二羟基苯甲酸、无水碳酸钾、丙酮、硫酸二甲酯的摩尔比为1∶3～6∶10～50∶3～10)
c1.非含氟化合物的还原：3，5-二甲氧基苯甲醇C的制备
Figure G2009100752820D0000063
A与硼氢化钠和四氢呋喃混合加热，滴加乙醇，回流12～80h；加水，萃取，除溶剂得白色固体产物C；(A、硼氢化钠、四氢呋喃、乙醇的摩尔比为1∶1～40∶10～100∶10～100)
d.氢卤酸两相卤代3，5-二甲氧基苄氯D的制备
Figure G2009100752820D0000064
C与盐酸和乙醚加入到四口烧瓶中混合反应；分层，有机相脱溶剂得黄色油状物D；(C、盐酸、乙醚的摩尔比为1∶1～20∶10～100)
e.Wittig-Horner缩合：3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯E的制备
Figure G2009100752820D0000071
摩尔比为1∶1～6的D与亚磷酸三乙酯混合，回流3～20h，反应完毕后减压得产物E；
f.(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯F的制备
Figure G2009100752820D0000072
E与四氢呋喃混合，N2保护，-20～20℃时加入NaH和对甲氧基苯甲醛，回流2-8h后倾入冰水中，过滤得F；(E、四氢呋喃混合、NaH、对甲氧基苯甲醛的摩尔比为1∶20-100∶0.1-10∶0.5-10)
g.脱保护：(E)-白藜芦醇G的制备
摩尔比为1∶3～60的F与吡啶盐酸盐混合，加热至100-250℃，回流2-20h；加水，乙酸乙酯萃取，旋蒸，重结晶，得(E)-白藜芦醇。
上述实施例1-5涉及的具体参数见表一：
表一(E)-白藜芦醇的清洁制备方法一
Figure G2009100752820D0000074
Figure G2009100752820D0000081
实施例6-10：(E)-白藜芦醇的清洁制备方法二
实施例6-10利用方法二制备(E)-白藜芦醇，过程如下：
3，5-二羟基苯甲酸----→3，5-二甲氧基苯甲酸酯----→3，5-二甲氧基苯甲醇----→3，5-二甲氧基苄氯----→3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯----→----→(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯----→(E)-白藜芦醇；该过程包括3，5-二羟基苯甲酸甲基化、水解成酸、非含氟化合物的还原、氢卤酸两相卤代、Wittig-Horner缩合、脱保护等步骤，其中氢卤酸两相卤代是采用盐酸或氢溴酸在有机溶剂存在下进行；非含氟化合物的还原是指采用碱金属硼化物作还原剂，配以有机醇类化合物或碘的还原方法。
制备方法二的反应路线如式(II)：
Figure G2009100752820D0000091
式(II)
制备方法二按照如下步骤顺序进行：
a.甲基化：3，5-二甲氧基苯甲酸酯A的制备
Figure G2009100752820D0000092
3，5-二羟基苯甲酸、无水碳酸钾、丙酮混合，室温滴加硫酸二甲酯，回流，加水，乙酸乙酯萃取，除溶剂后得产物A；(3，5-二羟基苯甲酸、无水碳酸钾、丙酮、硫酸二甲酯的摩尔比为1∶3～6∶10～50∶3～10)
b.水解：3，5-二甲氧基苯甲酸B的制备
Figure G2009100752820D0000101
A与氢氧化钠溶液混合反应，加盐酸，过滤得白色固体产物B；(A与氢氧化钠的摩尔比为1～9)
c2.非含氟化合物的还原：3，5-二甲氧基苯甲醇C的制备
Figure G2009100752820D0000102
硼氢化钾、四氢呋喃混合后加入B和I 2，加水，萃取，旋蒸后得白色固体产物C；(B、硼氢化钠、四氢呋喃、I2的摩尔比为1∶0.1～10∶10～50∶0.1～10)
d.氢卤酸两相卤代：3，5-二甲氧基苄氯D的制备
Figure G2009100752820D0000103
C与盐酸和苯加入到四口烧瓶中混合反应；反应结束，有机相脱溶剂得黄色油状物D；(C、盐酸、苯的摩尔比为1∶1-20∶10-100)
e.Wittig-Horner缩合：3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯E的制备
Figure G2009100752820D0000104
D、亚磷酸三乙酯(摩尔比为1∶1～6)混合回流，反应完毕后减压得产物E；
f.(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯F的制备
E与四氢呋喃混合，N2保护，-20～20℃时加入NaH和对甲氧基苯甲醛，回流，反应完毕后倾入冰水中，过滤得F；(E、四氢呋喃、NaH、对甲氧基苯甲醛的摩尔比为1∶20～100∶0.1～10∶0.5～10)
g.脱保护：(E)-白藜芦醇G的制备
Figure G2009100752820D0000112
F与吡啶盐酸盐(摩尔比为1∶3～60)混合，加热至100-250℃，2-20h后加水，萃取，脱溶剂，经重结晶，得(E)-白藜芦醇。
上述实施例6-10涉及的具体参数见表二：
表二  (E)-白藜芦醇的清洁制备方法二
Figure G2009100752820D0000113
Figure G2009100752820D0000121
本发明的具体实施方式并不限于以上的实施例，如氢卤酸还可选用氢溴酸，相应地相关结构式中的Cl以Br替代；卤代中所涉及的有机溶剂还可选用环己烷、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯或石油醚；还原还可用硼氢化钾作还原剂，配以甲醇、乙醇或异丙醇进行；步骤b中NaOH的浓度还可以有更多选择；步骤f可以增加回收对甲氧基苯甲醛的环节等。但凡是由本发明权利要求书所述特征所实现的制备(E)-白藜芦醇的方法，都认为落入本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其特征在于其制备工艺如下：
3，5-二羟基苯甲酸----→3，5-二甲氧基苯甲酸酯----→3，5-二甲氧基苯甲醇----→3，5-二甲氧基苄氯----→3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯----→(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯----→(E)-白藜芦醇。
2.根据权利要求1所述的(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其特征在于：所述制备方法为制备方法一，包括依次进行的3，5-二羟基苯甲酸甲基化、非含氟化合物的还原、氢卤酸两相卤代、Wittig-Horner缩合、脱保护等步骤。
3.根据权利要求1所述的(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其特征在于：所述制备方法为制备方法二，包括依次进行的3，5-二羟基苯甲酸甲基化、水解、非含氟化合物的还原、氢卤酸两相卤代、Wittig-Horner缩合、脱保护等步骤。
4.根据权利要求2或3所述的(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其特征在于：
氢卤酸两相卤代是采用盐酸或氢溴酸，在有机溶剂存在下进行，其中所述有机溶剂为乙醚、环己烷、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯或石油醚中的一种；
非含氟化合物的还原是采用硼氢化钠或硼氢化钾作还原剂，配以甲醇、乙醇、异丙醇或碘中的一种进行还原。
5.根据权利要求4所述的(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其特征在于：制备方法一的反应路线如式(I)：
Figure F2009100752820C0000011
式(I)
6.根据权利要求5所述的(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其特征在于：制备方法一按照如下步骤顺序进行：
a.3，5-二羟基苯甲酸甲基化：3，5-二甲氧基苯甲酸酯A的制备
3，5-二羟基苯甲酸、无水碳酸钾、丙酮、硫酸二甲酯混合，回流2～18h；加水，萃取，除溶剂，得产物A；
c1.非含氟化合物的还原：3，5-二甲氧基苯甲醇C的制备
A与硼氢化钠和四氢呋喃混合加热，滴加乙醇，反应12～80h；加水，萃取，除溶剂得白色固体产物C；
d.氢卤酸两相卤代：3，5-二甲氧基苄氯D的制备
C与盐酸和乙醚混合反应；反应结束，分层，有机相脱溶剂得黄色油状物D；
e.Wittig-Horner缩合：3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯E的制备
D与亚磷酸三乙酯回流3～20h，反应完毕后减压得产物E；
f.(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯F的制备
E与四氢呋喃混合，N2保护，-20～20℃时加入NaH和对甲氧基苯甲醛，反应2～8h后倾入冰水中，过滤得F；
g.脱保护：(E)-白藜芦醇G的制备
F与吡啶盐酸盐加热回流2～20h；加水，萃取，脱溶剂，重结晶，得(E)-白藜芦醇。
7.根据权利要求4所述的(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其特征在于其制备方法二的反应路线如式(II)：
Figure F2009100752820C0000031
式(II)
8.根据权利要求7所述的(E)-白藜芦醇的清洁制备方法，其特征在于所述制备方法二按照如下步骤顺序进行：
a.甲基化：3，5-二甲氧基苯甲酸酯A的制备
3，5-二羟基苯甲酸、无水碳酸钾、丙酮、硫酸二甲酯混合，回流2～18h；加水，萃取，除溶剂后得产物A；
b.水解：3，5-二甲氧基苯甲酸B的制备
A与氢氧化钠溶液混合，反应完毕后加盐酸，过滤，得白色固体产物B；
c2.非含氟化合物的还原：3，5-二甲氧基苯甲醇C的制备
硼氢化钠、四氢呋喃混合后加入B和I2，反应12～80h；加水，萃取，脱溶剂得白色固体产物C；
d.氢卤酸两相卤代：3，5-二甲氧基苄氯D的制备
C与盐酸和乙醚混合反应；分层，有机相脱溶剂得黄色油状物D；
e.Wittig-Horner缩合：3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯E的制备
D、亚磷酸三乙酯混合回流3～20h，反应完毕后减压得产物E；
f.(E)-3，4’，5-三甲氧基二苯乙烯F的制备
E与四氢呋喃混合，N2保护，-20～20℃时加入NaH和对甲氧基苯甲醛，2～8h后倾入冰水中，过滤得F；
g.脱保护：(E)-白藜芦醇G的制备
F与吡啶盐酸盐混合，回流2～20h；加水，萃取，脱溶剂，重结晶，得(E)-白藜芦醇。
CN 200910075282 2009-09-02 2009-09-02 (e)-白藜芦醇的清洁制备方法 Active CN101693647B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910075282 CN101693647B (zh) 2009-09-02 2009-09-02 (e)-白藜芦醇的清洁制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910075282 CN101693647B (zh) 2009-09-02 2009-09-02 (e)-白藜芦醇的清洁制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101693647A true CN101693647A (zh) 2010-04-14
CN101693647B CN101693647B (zh) 2013-03-27

Family

ID=42092662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200910075282 Active CN101693647B (zh) 2009-09-02 2009-09-02 (e)-白藜芦醇的清洁制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101693647B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102126931A (zh) * 2010-12-30 2011-07-20 广东广益科技实业有限公司 白藜芦醇的制备方法
CN102617302A (zh) * 2012-02-27 2012-08-01 浙江新赛科药业有限公司 一种合成三甲氧基二苯乙烯的方法
CN107011127A (zh) * 2017-04-21 2017-08-04 聊城大学 一种含氟基团的白藜芦醇衍生物及制备方法和用途
CN109516898A (zh) * 2018-11-13 2019-03-26 杭州瑞树生化有限公司 一种人工合成白藜芦醇的方法
CN116162017A (zh) * 2023-02-14 2023-05-26 陕西元亨医药科技有限责任公司 一种反式白藜芦醇的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102126931A (zh) * 2010-12-30 2011-07-20 广东广益科技实业有限公司 白藜芦醇的制备方法
CN102126931B (zh) * 2010-12-30 2013-09-25 广东广益科技实业有限公司 白藜芦醇的制备方法
CN102617302A (zh) * 2012-02-27 2012-08-01 浙江新赛科药业有限公司 一种合成三甲氧基二苯乙烯的方法
CN107011127A (zh) * 2017-04-21 2017-08-04 聊城大学 一种含氟基团的白藜芦醇衍生物及制备方法和用途
CN109516898A (zh) * 2018-11-13 2019-03-26 杭州瑞树生化有限公司 一种人工合成白藜芦醇的方法
CN109516898B (zh) * 2018-11-13 2022-03-18 杭州瑞树生化有限公司 一种人工合成白藜芦醇的方法
CN116162017A (zh) * 2023-02-14 2023-05-26 陕西元亨医药科技有限责任公司 一种反式白藜芦醇的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101693647B (zh) 2013-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101693647B (zh) (e)-白藜芦醇的清洁制备方法
CN101648851B (zh) (e)-3,5-二羟基-4-异丙基二苯乙烯的清洁制备方法
CN102911022B (zh) 一种天然姜黄素类物的人工合成方法
CN103012111B (zh) 一种2,4,5-三氟苯乙酸的制备方法
CN102974268B (zh) 烷基苄基聚氧乙烯醚甜菜碱表面活性剂及其制备方法与用途
CN103012074B (zh) 制备芳香族甲醚化合物的方法
CN103570508A (zh) 一种反式白藜芦醇的全合成方法
CN101235023B (zh) 一种螺螨酯的合成方法
CN103102266B (zh) 一种9z, 11e-十四碳二烯醇乙酸酯的合成方法
CN102718662A (zh) 一种制备盐酸西那卡塞的方法
CN103601701A (zh) 一种左旋氯哌斯汀芬地柞酸盐的制备方法
CN101863782B (zh) 紫外光引发剂对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的合成方法
CN103102245A (zh) 1-溴芘的制备方法
CN113501796B (zh) 一种胺乙基化哌嗪及其制备方法
CN108863777A (zh) 一种制备草酸酯的方法
CN101591248A (zh) 一种苯甲酸甲酯的合成方法
CN102977140A (zh) 一种多元复合催化剂诱导的毒死蜱制备方法
CN104277027A (zh) 一种(r)- 碳酸丙烯酯的制备方法
CN103626657A (zh) 印度谷螟性信息素9z,12e-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的合成
CN108727167B (zh) 一种星天牛聚集信息素的制备方法
CN103880573A (zh) 一种合成联苯型化合物的方法
CN103130593B (zh) 一种对称和非对称脂肪醚的合成方法
CN101781205A (zh) 一种合成取代丙烯酸苯酯的方法
CN1141291C (zh) 制备l-2-氨基丙醇的生产工艺
CN101337868A (zh) 一种间苯氧基苯甲醛的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant