CN104356170B - 钌铱异核环金属化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种钌铱异核环金属化合物,该化合物的通式为:,其中R,R1为‑H、‑CH3、‑OCH3、‑CH2CH3、‑CH2CH2CH3、‑CH2CH2CH2CH3或‑C6H5;L为叔膦配体。该化合物可以作为双金属催化剂催化邻苯二胺和醇的反应,合成制备2‑芳基苯并咪唑。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域,具体涉及钌铱异核环金属化合物及其制备方法和应用。
背景技术
苯并咪唑类化合物是一类具有多种生物活性的杂环化合物,在医药领域有着十分广泛的重要用途。该类化合物的合成,尤其是2位取代的苯并咪唑衍生物的合成研究越来越受到人们的重视。传统的合成方法有两种:邻苯二胺与有机羧酸或醛的反应,这些方法需要很强的酸性条件或毒性很大的氧化剂,反应条件苛刻,产率不高。近年来,以过渡金属络合物为催化剂的新的合成路线,避免了无机酸和氧化剂的大量使用,是目前研究最多和最有前途的一种方法。与酸和醛相比,醇广泛存在,相对便宜、无毒、反应的副产物是水,有较高的原子经济性,对环境友好。在众多的过渡金属化合物中,环金属化合物具有易于制备、催化活性高等优点,使得它们在有机合成和催化化学中起着重要的角色。环金属化合物虽有较多报道,但异核钌铱双环金属化合物还罕有报道。考虑到钌对醇具有催化氧化活性,同时,铱对醛和邻苯二胺的催化作用,我们设计合成异核钌铱双环金属化合物,催化醇和邻苯二胺的反应,发挥钌和铱的催化特性,通过串连反应制备2-芳基苯并咪唑。截至目前,还没有嘧啶基异核钌铱双环金属化合物的合成及其以它作为双金属催化剂催化醇和邻苯二胺的反应,合成制备2-芳基苯并咪唑,该方法条件温和,产率高,具有重要的应用价值。
发明内容
本发明的目的是为解决上述技术问题的不足,提供一种钌铱异核环金属化合物及其制备方法和应用,该钌铱异核环金属化合物可作为双金属催化剂催化邻苯二胺和醇的反应,合成制备2-芳基苯并咪唑。
本发明为解决上述技术问题的不足,所采用的技术方案是:一种钌铱异核环金属化合物,该化合物的通式为:
,其中R,R1为-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3或-C6H5;L为叔膦配体。
所述L为以下叔膦配体中的一种:
。
钌铱异核环金属化合物的制备方法:取嘧啶基单核环钌化合物、三氯化铱和叔膦配体加入到溶剂中,在N2气保护下加热回流,反应结束后过滤、重结晶即得钌铱异核环金属化合物;
其中,嘧啶基单核环钌化合物的通式为:
;R,R1为-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3或-C6H5。
所述嘧啶基单核环钌化合物、三氯化铱和叔膦配体的加入量摩尔为1~3:1:2~5。
钌铱异核环金属化合物的制备方法,具体为:取嘧啶基单核环钌化合物、三氯化铱和叔膦配体加入到乙二醇二甲醚/水的混合溶剂中,控制反应温度为80-120℃,进行反应12-48h,反应结束后用二氯甲烷/石油醚的混合溶剂对产物进行重结晶,得到钌铱异核环金属化合物。
钌铱异核环金属化合物作为双金属催化剂的用途:以钌铱异核环金属化合物作为双金属催化剂催化邻苯二胺和醇的反应,合成制备2-芳基苯并咪唑。反应路线如下:
所述2-芳基苯并咪唑的通式为:
,R, R1是-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-Cl、-Br、-F、-CN、NO2、-COCH3、-COOCH3或C6H5,R可以在芳环3-6上任一位置,R1可以在吡啶环7-11上任一位置。
所述邻苯二胺的通式为:
,R与所述2-芳基苯并咪唑中的R义相同。
所述醇的通式为:
,R1与所述2-芳基苯并咪唑中的R1涵义相同。
钌铱异核环金属化合物作为双金属催化剂的用途:将钌铱异核环金属化合物、邻苯二胺、醇和碱加入到溶剂中,氮气保护下在80~160℃反应12~48小时,反应结束后,降至室温,加水催灭,用二氯甲烷萃取,浓缩、纯化、干燥后即得产品2-芳基苯并咪唑。
所述钌铱异核环金属化合物、邻苯二胺和醇和碱的摩尔比为0.01~0.1:1:1~2:0.1~1;所述碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾;所述溶剂为二氧六环、苯、甲苯、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺。
有益效果
本发明钌铱异核环金属化合物的制备方法具有反应底物范围广、条件温和、产率高,高效实用等优点,制得的钌铱异核环金属化合物可以为双金属催化剂,配合便宜的弱碱,催化邻苯二胺和醇的反应,合成制备2-芳基苯并咪唑。
具体实施方式
钌铱异核环金属化合物,该化合物的通式为:
,其中R,R1为-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3或-C6H5;L为叔膦配体。
所述L为以下叔膦配体中的一种:
。
钌铱异核环金属化合物的具体结构可以是如下所示:
实施例1:钌铱异核环金属化合物(1)的制备
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1 mmol嘧啶基单核环钌化合物A、1mmol三氯化铱和2 mmol三甲基膦,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度100℃、氮气气氛下加热12h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品1,产率86%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR: δ= 8.92 (d, 1H), 8.78(d, 1H), 7.24-7.45 (m, 4H), 5.57 (d, 2H), 5.45 (d, 2H), 2.78 (m, 1H), 2.12(m, 3H), 1.26 (d, 6H), 1.20 (s, 18H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物A的结构式如下:
。
实施例2:钌铱异核环金属化合物(2)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入2 mmol嘧啶基单核环钌化合物B、1mmol三氯化铱和3 mmol三甲基膦,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度80℃、氮气气氛下加热48h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品2,产率89%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR: δ= 8.75 (s, 1H), 8.42 (s,1H), 7.28-7.41 (m, 3H), 5.55 (d, 2H), 5.44 (d, 2H), 2.80 (m, 1H), 2.38 (s,3H), 2.11 (m, 3H), 1.28 (d, 6H), 1.22 (s, 18H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物B的结构式如下:
。
实施例3:钌铱异核环金属化合物(4)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1.5 mmol嘧啶基单核环钌化合物C、1mmol三氯化铱和5 mmol三乙基膦,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度110℃、氮气气氛下加热24h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品4,产率90%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR: δ= 8.73 (s, 1H), 8.40(s, 1H), 7.28 (s, 2H), 7.21 (t, 1H), 5.50 (d, 2H), 5.36 (d, 2H), 2.78 (m,1H), 2.39 (s, 3H), 2.10 (m, 3H), 1.25 (d, 6H), 1.28-1.45 (m, 12H), 1.02 (t,18H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物C的结构式如下:
。
实施例4:钌铱异核环金属化合物(6)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1.8 mmol嘧啶基单核环钌化合物D、1mmol三氯化铱和4 mmol三苯基膦,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度120℃、氮气气氛下加热26h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品6,产率85%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR: δ= 8.75 (s, 1H), 8.39(s, 1H), 7.38-7.51 (m, 12H), 7.16-7.24 (m, 21H), 5.52 (d, 2H), 5.32 (d, 2H),2.73 (m, 1H), 2.54 (t, 2H), 2.15 (s, 3H), 1.74 (m, 2H), 1.22 (d, 6H), 0.98(t, 3H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物D的结构式如下:
。
实施例5:钌铱异核环金属化合物(8)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入2.2 mmol嘧啶基单核环钌化合物E、1mmol三氯化铱和4.5 mmol三对甲基苯基膦,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度100℃、氮气气氛下加热36h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品8,产率87%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR: δ= 8.35 (s,1H), 8.16 (s, 1H), 7.35-7.48 (m, 12H), 7.13-7.21 (m, 14H), 5.53 (d, 2H), 5.30(d, 2H), 2.78 (m, 1H), 2.39 (s, 18H), 2.36 (s, 3H), 2.14 (s, 3H), 1.26 (t,3H), 1.22 (d, 6H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物E的结构式如下:
。
实施例6:钌铱异核环金属化合物(11)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入2.8 mmol嘧啶基单核环钌化合物F、1mmol三氯化铱和3.6 mmol三环已基膦,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度110℃、氮气气氛下加热33h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品11,产率80%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR: δ= 8.26 (s, 1H),8.12 (s, 1H), 7.20-7.31 (m, 3H), 5.54 (d, 2H), 5.31 (d, 2H), 3.79 (s, 3H),2.79 (m, 1H), 2.12 (s, 3H), 2.37 (s, 6H), 1.72 (m, 2H), 1.15-1.68 (m, 66H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物F的结构式如下:
。
实施例7:钌铱异核环金属化合物(13)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入2.2 mmol嘧啶基单核环钌化合物G、1mmol三氯化铱和5 mmol 2-二甲基膦联苯,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度90℃、氮气气氛下加热46h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品13,产率84%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR: δ= 8.28 (s, 1H),8.14 (s, 1H), 7.32-7.48 (m, 6H), 7.16-7.29 (m, 14H), 5.52 (d, 2H), 5.33 (d,2H), 2.77 (m, 1H), 2.58 (t, 3H), 2.37 (s, 3H), 2.10 (s, 3H), 1.60 (m, 2H),1.37 (m, 2H), 1.25 (s, 12H), 1.22 (s, 6H), 1.02 (t, 3H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物G的结构式如下:
。
实施例8:钌铱异核环金属化合物(15)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1.6 mmol嘧啶基单核环钌化合物H、1mmol三氯化铱和4.8 mmol 2-二环已基膦联苯,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度120℃、氮气气氛下加热40h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品15,产率82%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR: δ= 8.26 (s,1H), 8.12 (s, 1H), 7.31-7.46 (m, 10H), 7.13-7.25 (m, 15H), 5.54 (d, 2H), 5.30(d, 2H), 2.75 (m, 1H), 2.58 (t, 3H), 2.36 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 1.23-1.78(m, 26H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物H的结构式如下:
。
实施例9:钌铱异核环金属化合物(18)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1.5 mmol嘧啶基单核环钌化合物I、1mmol三氯化铱和4.5 mmol 2-二环已基膦-2′,6′-二甲氧基联苯,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度110℃、氮气气氛下加热30h,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品18,产率81%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1H NMR:δ= 8.76 (s, 1H), 8.52 (s, 1H), 7.27-7.44 (m, 8H), 7.15-7.26 (m, 14H), 5.55(d, 2H), 5.32 (d, 2H), 3.79 (s, 12H), 2.76 (m, 1H), 2.37 (s, 3H), 2.12 (s,3H), 1.22-1.75 (m, 26H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物I的结构式如下:
。
实施例10:钌铱异核环金属化合物(21)的制备:
在装有搅拌回流装置的50ml三口瓶中加入1.3 mmol嘧啶基单核环钌化合物J、1mmol三氯化铱和4.2 mmol 2-二环已基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯,20ml乙二醇二甲醚/水(3/1)的混合溶剂,温度100℃、氮气气氛下加热24h后,冷却,过滤,所得固体用CH2Cl2和石油醚的混合溶剂重结晶,得到产品21,产率78%。对所得产品进行核磁共振分析,数据如下:1HNMR: δ= 8.23 (s, 1H), 8.11 (s, 1H), 7.30-7.39 (m, 5H), 7.10-7.23 (m, 10H),5.51 (d, 2H), 5.28 (d, 2H), 2.76 (m, 1H), 2.58 (m, 6H), 2.36 (s, 3H), 2.13(s, 3H), 1.20-1.79 (m, 48H), 1.05 (t, 3H)。
所述嘧啶基单核环钌化合物J的结构式如下:
。
实施例11
2-苯基-1H-苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.01mmol钌铱异核环金属化合物1、1.0mmol邻苯二胺、1.0mmol苄醇、0.1mmol氢氧化钠及3ml的甲苯,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃,反应回流24小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-苯基-1H-苯并咪唑,产率93%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 12.90 (bs, 1H), 8.18 (d, 2H), 7.65-7.68 (m, 1H),7.45-7.56 (m, 4H), 7.18-7.21 (m, 2H)。
实施例12
2-对甲基苯基-1H-苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.1mmol钌铱异核环金属化合物3、1.0mmol邻苯二胺、2.0mmol对甲基苄醇、1mmol氢氧化钾及3ml的二氧六环,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃,反应回流12小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-对甲基苯基-1H-苯并咪唑,产率90%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 12.82 (bs, 1H), 8.00 (d,2H), 7.49-7.65 (m, 2H), 7.35 (d, 2H), 7.15-7.19 (m, 2H), 2.33 (s, 3H)。
实施例13
2-对甲氧基苯基-1H-苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.05mmol钌铱异核环金属化合物6、1.0mmol邻苯二胺、1.5mmol对甲氧基苄醇、0.5mmol碳酸钾及3ml的四氢呋喃,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至80℃,反应回流36小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-对甲氧基苯基-1H-苯并咪唑,产率82%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 12.78 (bs, 1H), 8.12 (d,2H), 7.55 (br, 2H), 7.08-7.17 (d, 4H), 3.83 (s, 3H)。
实施例14
2-苯基-1H-5-甲基苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.06mmol钌铱异核环金属化合物10、1.0mmol 5-甲基邻苯二胺、1.3mmol苄醇、0.8mmol碳酸钠及3ml的甲苯,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃,反应回流30小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-苯基-1H-5-甲基苯并咪唑,产率89%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 12.53 (bs, 1H), 7.61-7.65(m, 1H), 7.49 (br, 2H), 7.23-7.30 (m, 3H), 7.07-7.11 (m, 2H), 2.39 (s, 3H)。
实施例15
2-邻甲基苯基-1H-苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.08mmol钌铱异核环金属化合物12、1.0mmol 邻苯二胺、1.2mmol邻甲基苄醇、0.3mmol氢氧化钠及3ml的N,N-二甲基甲酰胺,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至160℃,反应回流20小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-邻甲基苯基-1H-苯并咪唑,产率85%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 12.55 (br, 1H),7.61-7.66 (m, 1H), 7.50 (br, 2H), 7.22-7.29 (m, 3H), 7.07-7.11 (m, 2H), 2.39(m, 3H)。
实施例16
2-对氯苯基-1H-苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.02mmol钌铱异核环金属化合物15、1.0mmol 邻苯二胺、1.9mmol对氯苄醇、0.2mmol氢氧化钾及3ml的二氧六环,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃,反应回流18小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-对氯苯基-1H-苯并咪唑,产率86%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 13.01 (br, 1H), 8.20 (d,2H), 7.63-7.68 (m, 4H), 7.22 (d, 2H)。
实施例17
2-苯基-1H-7-甲氧基羰基苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.03mmol钌铱异核环金属化合物18、1.0mmol 3-甲氧基羰基邻苯二胺、1.7mmol苄醇、0.7mmol碳酸钾及3ml的苯,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至100℃,反应回流22小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-苯基-1H-7-甲氧基羰基苯并咪唑,产率90%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 13.25 (br,1H), 8.12-8.27 (m, 3H), 7.74-7.88 (m, 2H), 7.54-7.67 (m, 3H), 3.88 (s, 3H)。
实施例18
2-苯基-1H-7-溴苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.05mmol钌铱异核环金属化合物19、1.0mmol 3-溴邻苯二胺、1.4mmol苄醇、0.5mmol碳酸钠及3ml的甲苯,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃,反应回流26小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-苯基-1H-7-溴苯并咪唑,产率88%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 13.05 (br, 1H), 8.16 (m, 2H),7.52-7.59 (m, 5H), 7.22 (d, 1H)。
实施例19
2-对硝基苯基-1H-苯并咪唑的合成:在惰性气体(如高纯氮气)保护下,向10 ml的Schlek反应管中加入0.04mmol钌铱异核环金属化合物21、1.0mmol邻苯二胺、1.7mmol对硝基苄醇、0.7mmol氢氧化钠及3ml的二氧六环,用氮气置换反应管3次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至110℃,反应回流18小时。去掉油浴,水浴降到室温;向反应液加3ml水,用5ml的二氯甲烷萃取三次,合并有机相并用无水MgSO4干燥30分钟,过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩,残液以石油醚/乙酸乙酯为展开剂,用硅胶薄层色谱分离,得到纯产品2-对硝基苯基-1H-苯并咪唑,产率81%。该化合物的核磁分析数据如下:1H NMR: δ= 13.05 (br, 1H), 7.89-8.05 (m, 2H), 7.87 (m, 1H), 7.83 (m, 1H), 7.68 (m, 2H), 7.25 (m, 2H)。
Claims (8)
1.钌铱异核环金属化合物,其特征在于:该化合物的通式为:
,其中R,R1为-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3或-C6H5;L为以下叔膦配体中的一种:
。
2.如权利要求1所述的钌铱异核环金属化合物的制备方法,其特征在于:取嘧啶基单核环钌化合物、三氯化铱和叔膦配体加入到溶剂中,在N2气保护下加热回流,反应结束后过滤、重结晶即得钌铱异核环金属化合物;
其中,嘧啶基单核环钌化合物的通式为:
;R,R1为-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3或-C6H5。
3.如权利要求2所述钌铱异核环金属化合物的制备方法,其特征在于:所述嘧啶基单核环钌化合物、三氯化铱和叔膦配体的加入量摩尔为1~3:1:2~5。
4.如权利要求3所述钌铱异核环金属化合物的制备方法,其特征在于:取嘧啶基单核环钌化合物、三氯化铱和叔膦配体加入到乙二醇二甲醚/水的混合溶剂中,控制反应温度为80-120℃,进行反应12-48h,反应结束后用二氯甲烷/石油醚的混合溶剂对产物进行重结晶,得到钌铱异核环金属化合物。
5.如权利要求1所述的钌铱异核环金属化合物作为双金属催化剂的用途。
6.如权利要求5所述的钌铱异核环金属化合物作为双金属催化剂的用途,其特征在于:以钌铱异核环金属化合物作为双金属催化剂催化邻苯二胺和醇的反应,合成制备2-芳基苯并咪唑,所述2-芳基苯并咪唑的通式为:
,R, R1是-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-Cl、-Br、-F、-CN、NO2、-COCH3、-COOCH3或C6H5,R可以在芳环3-6上任一位置,R1可以在吡啶环7-11上任一位置;
所述邻苯二胺的通式为:
,R与所述2-芳基苯并咪唑中的R义相同;
所述醇的通式为:
,R1与所述2-芳基苯并咪唑中的R1涵义相同。
7.如权利要求6所述的钌铱异核环金属化合物作为双金属催化剂的用途,其特征在于:将钌铱异核环金属化合物、邻苯二胺、醇、碱加入到溶剂中,氮气保护下在80~160℃反应12~48小时,反应结束后,降至室温,加水催灭,用二氯甲烷萃取,浓缩、纯化、干燥后即得产品2-芳基苯并咪唑。
8.如权利要求6或7所述的钌铱异核环金属化合物作为双金属催化剂的用途,其特征在于:所述钌铱异核环金属化合物、邻苯二胺、醇和碱的摩尔比为0.01~0.1:1:1~2:0.1~1;所述碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾;所述溶剂为二氧六环、苯、甲苯、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺。
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