CN102600735A - 一种无机相分离膜及其在油水分离中的应用 - Google Patents
一种无机相分离膜及其在油水分离中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102600735A CN102600735A CN2012100868960A CN201210086896A CN102600735A CN 102600735 A CN102600735 A CN 102600735A CN 2012100868960 A CN2012100868960 A CN 2012100868960A CN 201210086896 A CN201210086896 A CN 201210086896A CN 102600735 A CN102600735 A CN 102600735A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- separation membrane
- phase separation
- inorganic phase
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title abstract description 12
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 92
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 45
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 41
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 28
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 12
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 10
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 6
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical class CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010499 rapseed oil Substances 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 25
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 24
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 24
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 18
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 18
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 12
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 12
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 10
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 8
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 8
- 229960002668 sodium chloride Drugs 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283011 Rangifer Species 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/108—Inorganic support material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/08—Thickening liquid suspensions by filtration
- B01D17/085—Thickening liquid suspensions by filtration with membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0051—Inorganic membrane manufacture by controlled crystallisation, e,.g. hydrothermal growth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/028—Molecular sieves
- B01D71/0281—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
- B05D1/38—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment with intermediate treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/007—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
- B05D3/0254—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/04—Characteristic thickness
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
一种无机相分离膜及其在油水分离中的应用,属于功能材料技术,涉及一种在多孔基底上生长分子筛涂层,从而具有微纳米尺度、复合表面及网孔结构的超亲水并且水下超疏油的无机相分离膜,这种膜材料可在多种恶劣的水体环境下高效、低耗能、快速地分离多种油脂,且该膜可以长期使用,易于再生。其由多孔基底与生长在多孔基底上的分子筛涂层构成,多孔基底的孔径尺寸为20~200微米,分子筛涂层的厚度范围为3~50微米,多孔基底与分子筛涂层的质量比为100∶1~5∶1;多孔基底为不锈钢网、铜网、铝网或多孔陶瓷;分子筛的骨架类型为LTA、SOD、FAU、MEL、CHA、MFI、DDR、AFI、BEA或PHI。
Description
技术领域
本发明属于功能材料技术领域,特别涉及一种在多孔基底上生长分子筛涂层,具有微纳米尺度的超亲水并且水下超疏油的无机相分离膜,该分离膜可广泛用于油水分离,脱除油液中的水分。
背景技术
原油开采、工业生产中的分相过程、含油废水的处理以及频繁发生的海洋石油泄漏事故使油水分离技术得到人们广泛的关注。目前,人们已开发了多种油水分离材料。以往开发的材料多基于材料亲油疏水的性质,可以从水中吸附油脂。但是这类材料很容易被油污污染,难以再生循环使用,这极大地限制了它们的应用。最近,有人开发了一种新颖的油水分离膜材料,它具有与上述材料相反的浸润性,利用其亲水以及水下憎油的特殊浸润性,水可以轻易地通过这种膜材料而同时油被截留下来。然而,已开发的此类油水分离膜因受到自身材料性能的限制,难以在一些恶劣的环境下应用,比如强酸环境、高离子强度环境、微生物污染环境以及高温环境等等。但在实际应用中,油水分离过程往往发生在上述的环境之下。因此,开发一种具有亲水以及水下疏油浸润性,并且可以广泛适应各类水体环境的油水分离膜具有重大的意义。
分子筛膜作为一种新型无机膜具有独特的优点。稳定的晶体结构赋予其良好的化学稳定性和热稳定性,可用于高温、高压等苛刻环境,且具有耐化学溶剂,抗生物侵蚀等优点。
发明内容
本发明的目的在于以经济、简单的方法制备一种无机相分离膜,这种膜材料可在多种恶劣的水体环境下高效、低耗能、快速地分离多种油脂,该膜可以长期使用,易于再生;且制备方法简单、易行、成本低廉、易于扩大化生产,可广泛应用于各种苛刻条件下的油水分离过程。
本发明提供了一种将分子筛生长于多孔基底之上的无机相分离膜,该无机相分离膜具备无机分子筛特有的化学稳定性、热稳定性、特殊的浸润性,同时又结合了多孔基底机械性能优异、多孔结构规则等优点,使其在工业生产、含油废水的处理以及海洋石油泄漏事故处理中具有广泛的应用前景。
本发明所述的无机相分离膜,其由多孔基底与生长在多孔基底上的分子筛涂层构成,所述的多孔基底可以为不锈钢网、铜网、铝网、多孔陶瓷等,多孔基底的孔径尺寸为20~200微米;分子筛涂层的厚度范围为3~50微米,分子筛的骨架类型可以为LTA、SOD、FAU、MEL、CHA、MFI、DDR、AFI、BEA、PHI等,多孔基底与分子筛涂层的质量比为100∶1~5∶1。
本发明涉及的无机相分离膜的制备方法如下:
A、二次生长法
1.将多孔基底浸渍在分散好的质量分数为2~10%的纳米分子筛的水溶液中,超声处理5~30分钟,取出后于40~200℃下烘干2~12小时;重复上述浸渍、超声、烘干步骤2~10次,使纳米分子筛均匀地分散在多孔基底之上;
2.将上述多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在步骤1使用的纳米分子筛的合成溶胶中,于40~230℃下水热反应2~120小时进行分子筛的二次生长,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到本发明所述的无机相分离膜。
B、原位生长法
将多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在纳米分子筛的合成溶胶中,于40~230℃下水热反应2~120小时,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到本发明所述的无机相分离膜。
C、微波二次生长法
1.将多孔基底浸渍在分散好的质量分数为2~10%的纳米分子筛的水溶液中,超声处理5~30分钟,取出后于40~200℃下烘干2~12小时;重复上述浸渍、超声、烘干步骤2~10次,使纳米分子筛均匀地分散在多孔基底之上;
2.将上述多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在步骤1使用的纳米分子筛的合成溶胶中,微波加热控温60~200℃下反应30~300分钟,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到本发明所述的无机相分离膜。
D、微波原位生长法
将多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在纳米分子筛的合成溶胶中,微波加热控温60~200℃下反应30~300分钟,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到本发明所述的无机相分离膜。
E、气相转移法
1.将多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在纳米分子筛的合成溶胶中2~48小时,取出后于20~100℃下干燥2~72小时;重复上述浸渍、干燥过程2~10次;
2.将上述处理后的多孔基底置于溶剂以及有机胺的蒸汽相中,在80~230℃反应2~72小时,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到本发明所述的无机相分离膜。
油水分离实验:
1.实验装置如附图4b所示,相分离膜被固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,将固定好相分离膜的聚四氟乙烯法兰置于250ml广口瓶之上,上接外径30毫米、长20厘米的玻璃管,以四氟乙烯密封带密封。
2.将水相与油相混合,其中水相占混合后总体积的5%~95%;
3.快速搅拌后,倾倒入如图4b所示油水分离装置的玻璃管中,可见水相迅速流入广口瓶中;
4.待水相流净后,油相被无机相分离膜所拦截,无法流过,玻璃管的液面不再下降,待该状态持续稳定30分钟后,认为该相分离膜成功分离水相与油相;将油相从玻璃管上口倾倒出来,与刚刚分离的水相再次混合,继续使用同一张相分离膜不经任何处理重复以上分离过程10次,其油水分离性能不受影响。
进一步地,上述实验中的油相可以为:石油,菜油,汽油,柴油,石油醚,环己烷,正庚烷,正辛烷,正丁醇,乙酸乙酯,苯,二氯乙烷,氯仿等不溶于水、低极性溶剂的纯组分或其中2种以及2种以上多种组分的混合,分离效果不受影响。
进一步地,上述实验中的水相还可以为:盐酸水溶液,硫酸水溶液,硝酸水溶液,氢氧化钠水溶液,氢氧化钾水溶液,氯化钠水溶液,氯化钾水溶液,氯化铜水溶液,氯化铁水溶液,硫酸铜水溶液等单一溶质的纯水溶液或其中2种以及2种以上溶质的混合溶液。
进一步地,上述水相溶液中总溶质的质量分数为1~65%,其分离性能不受影响。
附图说明
图1:本发明实施例2中制备的无机相分离膜表面的高分辨率扫描电镜照片,可清晰地看到由silicalite-1晶体构成的微纳米尺度的复合表面;
图2:本发明实施例2中经过二次水热生长所得无机相分离膜的XRD谱图,印证了其MFI结构;
图3(a):本发明实施例2中经过二次水热生长所得无机相分离膜在空气中对1,2-二氯乙烷的接触角照片,二氯乙烷在实施例2中所制备无机相分离膜上充分铺展,接触角小于5°,印证其在空气中具有超亲油性质;
图3(b):本发明实施例2中经过二次水热生长所得无机相分离膜在空气中对水滴的接触角照片,水在实施例2中所制备相分离膜上充分铺展,接触角小于5°,印证其在空气中具有超亲水性质;
图3(c):本发明实施例2中经过二次水热生长所得无机相分离膜在水中对1,2-二氯乙烷的接触角照片,二氯乙烷在浸没于水中的实施例2中所制备相分离膜上保持圆润的液滴形态,接触角为160°,印证其在水中具有超疏油性质;
图4(a):本发明实施例2中经过二次水热生长所得无机相分离膜以及分离装置中的聚四氟乙烯法兰实物照片;
图4(b):本发明所采用的油水分离装置照片;
图4(c):本发明实施例11中所述分离实验分离过程中的照片;
图4(d):本发明实施例11中所述分离实验结束稳定后的照片;
图5(a):本发明实施例16所述盐酸水溶液(2mol/L)与原油的分离过程(上图)示意图,分离结束后,将紫色石蕊试液滴入所分离盐酸水溶液中,立刻显现红色(下图),证明所分离水溶液为酸性;
图5(b):本发明实施例17所述氯化铜水溶液(质量分数15%)与原油的分离过程(上图),分离结束后,将氢氧化钠溶液滴入所分离氯化铜水溶液中,立刻出现蓝色絮状沉淀(下图),证明所分离水溶液中含铜离子;
图5(c):本发明实施例18所述氯化钠水溶液(质量分数10%)与原油的分离过程(上图),分离结束后,将硝酸银溶液滴入所分离氯化钠水溶液中,立刻出现白色絮状沉淀(下图),证明所分离水溶液中含氯离子。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步的描述,但本发明的实施方式不限于此,不能理解为对本发明保护范围的限制。
实施例1
将不锈钢网(80目)浸渍于分散好的silicalite-1纳米分子筛(纯硅MFI型分子筛)(纳米分子筛合成参见Chem.Mater 20,2008,3543-3545)水溶液(质量分数2%)中,超声处理10分钟,在180℃下烘干2小时;如此重复上述浸渍、超声、烘干步骤3次。
将处理好的不锈钢网垂直置于水热反应器中,浸渍于silicalite-1分子筛合成溶胶中(摩尔比为1KOH∶1TPABr∶1000H2O∶4.4TEOS,于200℃下水热反应120小时进行分子筛的二次生长,所得silicalite-1分子筛涂层厚度50微米,不锈钢网与silicalite-1分子筛涂层的质量比为5∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例2
将不锈钢网(360目)浸渍于分散好的silicalite-1纳米分子筛(纯硅MFI型分子筛)(纳米分子筛合成引自Chem.Mater 20,2008,3543-3545)水溶液(质量分数2%)中,超声处理10分钟,在180℃下烘干2小时;如此重复上述浸渍、超声、烘干步骤3次。
将处理好的不锈钢网垂直置于水热反应器中,浸渍于silicalite-1分子筛合成溶胶中(摩尔比为1KOH∶1TPABr∶1000H2O∶4.4TEOS,于200℃下水热反应72小时进行分子筛的二次生长,所得silicalite-1分子筛涂层厚度18微米,不锈钢网与silicalite-1分子筛涂层的质量比为25∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例3
将不锈钢网(800目)浸渍于分散好的silicalite-1纳米分子筛(纯硅MFI型分子筛)(纳米分子筛合成引自Chem.Mater 20,2008,3543-3545)水溶液(质量分数2%)中,超声处理10分钟,在180℃下烘干2小时;如此重复上述浸渍、超声、烘干步骤3次。
将处理好的不锈钢网垂直置于水热反应器中,浸渍于silicalite-1分子筛合成溶胶中(摩尔比为1KOH∶1TPABr∶1000H2O∶4.4TEOS,于200℃下水热反应12小时进行分子筛的二次生长,所得silicalite-1分子筛涂层厚度7微米,不锈钢网与silicalite-1分子筛涂层的质量比为100∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例4
将铜网(400目)浸渍于分散好的silicalite-1纳米分子筛(纯硅MFI型分子筛)(纳米分子筛合成引自Chem.Mater 20,2008,3543-3545)水溶液(质量分数2%)中,超声处理10分钟,在180℃下烘干2小时,如此反复处理3次。
将处理好的不锈钢网垂直置于水热反应器中,浸渍于silicalite-1分子筛合成溶胶中(摩尔比为1KOH∶1TPABr∶1000H2O∶4.4TEOS),于200℃下水热反应60小时进行分子筛的二次生长所得silicalite-1分子筛涂层厚度15微米,铜网与silicalite-1分子筛涂层的质量比为40∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例5
将不锈钢网(360目)浸渍于分散好的silicalite-1纳米分子筛(纯硅MFI型分子筛)(纳米分子筛合成引自Chem.Mater 20,2008,3543-3545)水溶液(质量分数2%)中,超声处理10分钟,在180℃下烘干2小时,如此反复处理3次。
将处理好的不锈钢网垂直置于微波反应器中,浸渍于silicalite-1分子筛合成溶胶中(摩尔比为1KOH∶1TPABr∶1000H2O∶4.4TEOS),于300W功率在微波(2.45GHz)加热下控温200℃反应4小时进行分子筛的二次生长,所得silicalite-1分子筛涂层厚度18微米,不锈钢网与silicalite-1分子筛涂层的质量比为25∶1。
产物经洗涤,干燥,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例6
将不锈钢网(360目)垂直置于微波反应器中,浸渍于silicalite-1分子筛合成溶胶中(摩尔比为0.27TPAOH∶1.0TEOS∶118H2O),于165℃下水热反应84小时,所得silicalite-1分子筛涂层厚度16微米,不锈钢网与silicalite-1分子筛涂层的质量比为30∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例7
将不锈钢网(360目)垂直置于微波反应器中,浸渍于silicalite-1分子筛合成溶胶中(摩尔比为0.27TPAOH∶1.0TEOS∶118H2O),于250W功率在微波(2.45GHz)加热下控温165℃反应5小时,所得silicalite-1分子筛涂层厚度16微米,不锈钢网与silicalite-1分子筛涂层的质量比为30∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例8
将不锈钢网(360目)浸渍于分散好的NaA纳米分子筛(LTA型分子筛)(纳米分子筛合成引自Adv.Mater.2005,17,2010-2014)水溶液(质量分数2%)中,超声处理10分钟,于180℃下烘干60分钟,如此反复3次。
将处理好的不锈钢网垂直置于水热反应器中,浸渍于NaA分子筛合成溶胶中(摩尔比为1.12SiO2∶1Al2O3∶2.55Na2O∶1800H2O),于85℃下水热反应36小时进行分子筛的二次生长,所得NaA分子筛涂层厚度17微米,不锈钢网与NaA分子筛涂层的质量比为20∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例9
将不锈钢网(360目)浸渍于分散好的NaY纳米分子筛(纳米分子筛合成引自Ind.Eng.Chem.Res.2005,44,937-944)水溶液(质量分数2%)中,超声处理10分钟,于60℃下烘干24小时,如此反复3次。
将处理好的不锈钢网垂直置于水热反应器中,浸渍于NaY分子筛合成溶胶中(摩尔比为10.7SiO2∶1Al2O3∶18.8Na2O∶850H2O),于85℃下水热反应36小时进行分子筛的二次生长,所得NaY分子筛涂层厚度17微米,不锈钢网与NaY分子筛涂层的质量比为20∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例10
将不锈钢网在MFI型分子筛硅源、铝源溶胶(摩尔比为25SiO2∶1Al2O3∶10Na2O∶500H2O)之中浸渍24小时,取出后于90℃干燥6小时。
将处理好的不锈钢网垂直置于水热反应器中,在180℃下,三乙胺和乙二胺(体积比1∶1)的蒸汽相中反应36小时,所得silicalite-1分子筛涂层厚度16微米,不锈钢网与silicalite-1分子筛涂层的质量比为30∶1。
产物经二次去离子水洗涤,于60℃下干燥24小时,展平即可得到可在多种恶劣水体环境下的高效、低能耗分离多种油脂的无机相分离膜。
实施例11
取实施例2制备好的无机相分离膜固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,如图4b所示组装分离装置,将固定好相分离膜的聚四氟乙烯法兰置于250ml广口瓶之上,上接外径30毫米长20厘米的玻璃管,以四氟乙烯密封带密封。将原油与水的混合物(体积比1∶1)搅拌后倾倒入分离装置中,水迅速流下通过分离膜,原油被截留在分离膜之上,稳定30分钟没有水滴下,且无油渗透后,认为水于原油完全分离(分离过程及分离结果见图4c及图4d)。
实施例12
使用同一张按实施例2制备好的分离膜不经任何处理重复实施例11中的分离实验过程10次,分离性能不受影响。
实施例13
取实施例2制备好的油水分离膜固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,如图4b所示组装分离装置,将原油与水的混合物(体积比1∶19)搅拌后倾倒入分离装置中,水迅速流下通过分离膜,原油被截留在分离膜之上,稳定30分钟没有水滴下,且无原油渗透后,认为水与原油完全分离。
实施例14
取实施例2制备好的油水分离膜固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,如图4b所示组装分离装置,将原油与水的混合物(体积比19∶1)搅拌后倾倒入分离装置中,水迅速流下通过分离膜,原油被截留在分离膜之上,稳定30分钟没有水滴下,且无油渗透后,认为水与原油完全分离。
实施例15
取实施例2制备好的油水分离膜固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,如图4b所示组装分离装置,将环己烷与水的混合物(体积比1∶1)搅拌后倾倒入分离装置中,水迅速流下通过分离膜,环己烷被截留在分离膜之上,稳定30分钟没有水滴下,且无环己烷渗透后,认为水与环己烷完全分离。
实施例16
取实施例2制备好的油水分离膜固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,如图4b所示组装分离装置,将原油与盐酸水溶液(2mol/L)的混合物(体积比1∶1)搅拌后倾倒入分离装置中,盐酸水溶液迅速流下通过分离膜,原油被截留在分离膜之上,稳定30分钟没有盐酸水溶液滴下,且无油渗透后,认为盐酸水溶液于原油完全分离,分离结束后,将紫色石蕊试液滴入所分离盐酸水溶液中,立刻显现红色,证明所分离水溶液为酸性。
实施例17
取实施例2制备好的油水分离膜固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,如图4b所示组装分离装置,将原油与氯化铜水溶液(质量分数15%)的混合物(体积比1∶1)搅拌后倾倒入分离装置中,氯化铜水溶液迅速流下通过分离膜,原油被截留在分离膜之上,稳定30分钟没有氯化铜水溶液滴下,且无油渗透后,认为氯化铜水溶液于原油完全分离,分离结束后,将氢氧化钠溶液滴入所分离氯化铜水溶液中,立刻出现蓝色絮状沉淀,证明所分离水溶液中含铜离子。
实施例18
取实施例2制备好的油水分离膜固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,如图4b所示组装分离装置,将原油与氯化钠水溶液(质量分数10%)的混合物(体积比1∶1)搅拌后倾倒入分离装置中,氯化钠水溶液迅速流下通过分离膜,原油被截留在分离膜之上,稳定30分钟没有氯化钠水溶液滴下,且无油渗透后,认为氯化钠水溶液于原油完全分离,分离结束后,将硝酸银溶液滴入所分离氯化钠水溶液中,立刻出现白色絮状沉淀,证明所分离水溶液中含氯离子。
实施例19
取实施例2制备好的油水分离膜固定于图4a所示的聚四氟乙烯法兰上,如图4b所示组装分离装置,将原油与氢氧化钠水溶液(质量分数5%)的混合物(体积比1∶1)搅拌后倾倒入分离装置中,氢氧化钠水溶液迅速流下通过分离膜,原油被截留在分离膜之上,稳定30分钟没有氢氧化钠水溶液滴下,且无油渗透后,认为氢氧化钠水溶液于原油完全分离。
实施例20
取按实施例2制备好的无机相分离膜经800℃煅烧除去可能粘附的粘性油。冷却后重复实施例11中的分离实验,分离性能无影响。
Claims (10)
1.一种无机相分离膜,其特征在于:其由多孔基底与生长在多孔基底上的分子筛涂层构成,多孔基底的孔径尺寸为20~200微米,分子筛涂层的厚度范围为3~50微米,多孔基底与分子筛涂层的质量比为100∶1~5∶1;多孔基底为不锈钢网、铜网、铝网或多孔陶瓷;分子筛的骨架类型为LTA、SOD、FAU、MEL、CHA、MFI、DDR、AFI、BEA或PHI。
2.权利要求1所述的一种无机相分离膜的制备方法,其步骤如下:
(1)将多孔基底浸渍在分散好的质量分数为2~10%的纳米分子筛的水溶液中,超声处理5~30分钟,取出后于40~200℃下烘干2~12小时;重复上述浸渍、超声、烘干步骤2~10次,使纳米分子筛均匀地分散在多孔基底之上;
(2)将上述多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在步骤(1)使用的纳米分子筛的合成溶胶中,于40~230℃下水热反应2~120小时进行分子筛的二次生长,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到无机相分离膜。
3.权利要求1所述的一种无机相分离膜的制备方法,其是将多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在纳米分子筛的合成溶胶中,于40~230℃下水热反应2~120小时,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到无机相分离膜。
4.权利要求1所述的一种无机相分离膜的制备方法,其步骤如下:
(1)将多孔基底浸渍在分散好的质量分数为2~10%的纳米分子筛的水溶液中,超声处理5~30分钟,取出后于40~200℃下烘干2~12小时;重复上述浸渍、超声、烘干步骤2~10次,使纳米分子筛均匀地分散在多孔基底之上;
(2)将上述多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在步骤(1)使用的纳米分子筛的合成溶胶中,微波加热控温60~200℃下反应30~300分钟,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到无机相分离膜。
5.权利要求1所述的一种无机相分离膜的制备方法,其是将多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在纳米分子筛的合成溶胶中,微波加热控温60~200℃下反应30~300分钟,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到无机相分离膜。
6.权利要求1所述的一种无机相分离膜的制备方法,其步骤如下:
(1)将多孔基底垂直固定于水热反应器内并浸渍在纳米分子筛的合成溶胶中2~48小时,取出后于20~100℃下干燥2~72小时;重复上述浸渍、干燥过程2~10次;
(2)将上述处理后的多孔基底置于溶剂以及有机胺的蒸汽相中,在80~230℃反应2~72小时,然后将基底洗涤、干燥、展平,即得到无机相分离膜。
7.权利要求1所述的一种无机相分离膜在油水分离中的应用。
8.如权利要求8所述的一种无机相分离膜在油水分离中的应用,其特征在于:油水包括油相和水相,其中油相为石油、菜油、汽油、柴油、石油醚、环己烷、正庚烷、正辛烷、正丁醇、乙酸乙酯、苯、二氯乙烷、氯仿中的一种或多种组分的混合。
9.如权利要求8所述的一种无机相分离膜在油水分离中的应用,其特征在于:油水包括油相和水相,其中水相为水,或盐酸、硫酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氯化钠、氯化钾、氯化铜、氯化铁、硫酸铜中的一种或多种溶质的水溶液,水溶液中总溶质的质量分数为1~65%。
10.如权利要求8所述的一种无机相分离膜在油水分离中的应用,其特征在于:油水中的水相占油相和水相混合体积的5%~95%。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210086896.0A CN102600735B (zh) | 2012-03-29 | 2012-03-29 | 一种无机相分离膜及其在油水分离中的应用 |
US14/359,292 US20150014243A1 (en) | 2012-03-29 | 2012-04-21 | Inorganic Phase Separation Membrane and the Application Thereof in Oil-Water Separation |
PCT/CN2012/074491 WO2013143194A1 (zh) | 2012-03-29 | 2012-04-21 | 一种无机相分离膜及其在油水分离中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210086896.0A CN102600735B (zh) | 2012-03-29 | 2012-03-29 | 一种无机相分离膜及其在油水分离中的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102600735A true CN102600735A (zh) | 2012-07-25 |
CN102600735B CN102600735B (zh) | 2014-09-03 |
Family
ID=46518727
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210086896.0A Active CN102600735B (zh) | 2012-03-29 | 2012-03-29 | 一种无机相分离膜及其在油水分离中的应用 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150014243A1 (zh) |
CN (1) | CN102600735B (zh) |
WO (1) | WO2013143194A1 (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103566626A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-12 | 天津理工大学 | 一种具有超亲水疏油性质的油水分离网膜的制备方法 |
CN104689602A (zh) * | 2015-03-22 | 2015-06-10 | 河北工业大学 | 一种无机物涂层油水分离网的制备方法 |
CN105056577A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-18 | 上海愚工机械科技有限公司 | 一种超亲油超疏水的油水分离膜的制备方法 |
WO2015180872A1 (en) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | Basf Se | Mesh comprising a surface of hydrated aluminum oxides and their use for oil-water separation |
CN105935502A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-09-14 | 上海澍澎新材料科技有限公司 | 一种超亲水和水下超疏油的油水分离网膜及其制备方法 |
CN106914145A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-07-04 | 苏州大学 | 超疏水超亲油过滤膜及其制备方法和使用 |
CN107261862A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-10-20 | 江苏大学 | 一种球棒‑海藻酸钙凝胶复合物改性复合膜的制备方法及其用途 |
CN107855004A (zh) * | 2016-09-22 | 2018-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 采用膜组件对苯的氯化反应中氯化液干燥的方法 |
CN108246121A (zh) * | 2017-04-08 | 2018-07-06 | 何伟康 | 一种片式分子筛膜的制备方法 |
CN108404683A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-17 | 宁夏大学 | 具有高效油水分离性能zif-8/金属网复合膜及其制备方法 |
CN108697997A (zh) * | 2016-02-19 | 2018-10-23 | 日立造船株式会社 | 沸石分离膜及其制造方法 |
CN108970418A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-11 | 太原科技大学 | 一种超亲水水下超疏油的油水分离网的制备方法 |
CN110152500A (zh) * | 2018-02-13 | 2019-08-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分离膜及其制备方法和应用 |
CN114870646A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-08-09 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 基于金属网-陶瓷复合基膜的含油污水处理动态膜的制备方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104759118B (zh) * | 2015-03-22 | 2016-05-11 | 河北工业大学 | 一种有机高分子聚合物涂层油水分离网的制备方法 |
CN110194916B (zh) * | 2019-04-11 | 2020-10-27 | 北京航空航天大学 | 一种聚乙烯醇-分子筛水下超疏油涂层的制备方法 |
CN111675281A (zh) * | 2020-07-02 | 2020-09-18 | 安阳工学院 | 一种铜基水下超疏油网的制备方法 |
CN113387410A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-14 | 广西民族大学 | 一种疏油纳米网格及其制备方法和应用 |
CN113491956B (zh) * | 2021-07-15 | 2023-04-25 | 河南工程学院 | 一种lldpe油水分离膜及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080142440A1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Chunqing Liu | Liquid Separations Using High Performance Mixed Matrix Membranes |
CN101959577A (zh) * | 2007-06-01 | 2011-01-26 | 环球油品公司 | Uv交联的聚合物官能化分子筛/聚合物混合基质膜 |
JP2011016123A (ja) * | 2009-06-08 | 2011-01-27 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | ゼオライト膜、分離膜モジュール及びその製造方法 |
CN102247764A (zh) * | 2011-07-26 | 2011-11-23 | 南京工业大学 | 一种碳/石墨/多孔基体复合膜及其制备方法和应用 |
CN102271810A (zh) * | 2008-11-03 | 2011-12-07 | 巴斯夫公司 | 用于选择性氨氧化的双金属催化剂 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9022836D0 (en) * | 1990-10-19 | 1990-12-05 | British Petroleum Co Plc | Membranes |
US8709254B2 (en) * | 2008-07-14 | 2014-04-29 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Hybrid silica membrane for water removal from lower alcohols and hydrogen separation |
-
2012
- 2012-03-29 CN CN201210086896.0A patent/CN102600735B/zh active Active
- 2012-04-21 WO PCT/CN2012/074491 patent/WO2013143194A1/zh active Application Filing
- 2012-04-21 US US14/359,292 patent/US20150014243A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080142440A1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Chunqing Liu | Liquid Separations Using High Performance Mixed Matrix Membranes |
CN101959577A (zh) * | 2007-06-01 | 2011-01-26 | 环球油品公司 | Uv交联的聚合物官能化分子筛/聚合物混合基质膜 |
CN102271810A (zh) * | 2008-11-03 | 2011-12-07 | 巴斯夫公司 | 用于选择性氨氧化的双金属催化剂 |
JP2011016123A (ja) * | 2009-06-08 | 2011-01-27 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | ゼオライト膜、分離膜モジュール及びその製造方法 |
CN102247764A (zh) * | 2011-07-26 | 2011-11-23 | 南京工业大学 | 一种碳/石墨/多孔基体复合膜及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
王周翔,等人: "高度b取向Silicalite-1分子筛膜的制备", 《物理化学学报》 * |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103566626A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-12 | 天津理工大学 | 一种具有超亲水疏油性质的油水分离网膜的制备方法 |
EA033479B1 (ru) * | 2014-05-28 | 2019-10-31 | Basf Se | Сетка, содержащая поверхность из гидратированного оксида алюминия, и ее применение для сепарации маслянистой жидкости и воды |
EA033479B9 (ru) * | 2014-05-28 | 2019-12-18 | Басф Се | Сетка, содержащая поверхность из гидратированного оксида алюминия, и ее применение для сепарации маслянистой жидкости и воды |
WO2015180872A1 (en) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | Basf Se | Mesh comprising a surface of hydrated aluminum oxides and their use for oil-water separation |
CN106457071A (zh) * | 2014-05-28 | 2017-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 包括水合氧化铝表面的筛网及其在油‑水分离中的用途 |
CN104689602A (zh) * | 2015-03-22 | 2015-06-10 | 河北工业大学 | 一种无机物涂层油水分离网的制备方法 |
CN105056577A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-18 | 上海愚工机械科技有限公司 | 一种超亲油超疏水的油水分离膜的制备方法 |
CN108697997B (zh) * | 2016-02-19 | 2021-05-14 | 日立造船株式会社 | 沸石分离膜及其制造方法 |
CN108697997A (zh) * | 2016-02-19 | 2018-10-23 | 日立造船株式会社 | 沸石分离膜及其制造方法 |
CN105935502B (zh) * | 2016-05-10 | 2018-04-03 | 上海澍澎新材料科技有限公司 | 一种超亲水和水下超疏油的油水分离网膜及其制备方法 |
CN105935502A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-09-14 | 上海澍澎新材料科技有限公司 | 一种超亲水和水下超疏油的油水分离网膜及其制备方法 |
CN107855004A (zh) * | 2016-09-22 | 2018-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 采用膜组件对苯的氯化反应中氯化液干燥的方法 |
CN106914145A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-07-04 | 苏州大学 | 超疏水超亲油过滤膜及其制备方法和使用 |
CN108246121A (zh) * | 2017-04-08 | 2018-07-06 | 何伟康 | 一种片式分子筛膜的制备方法 |
CN107261862A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-10-20 | 江苏大学 | 一种球棒‑海藻酸钙凝胶复合物改性复合膜的制备方法及其用途 |
CN110152500A (zh) * | 2018-02-13 | 2019-08-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分离膜及其制备方法和应用 |
CN110152500B (zh) * | 2018-02-13 | 2022-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分离膜及其制备方法和应用 |
CN108404683B (zh) * | 2018-03-09 | 2020-09-01 | 宁夏大学 | 具有高效油水分离性能zif-8/金属网复合膜及其制备方法 |
CN108404683A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-17 | 宁夏大学 | 具有高效油水分离性能zif-8/金属网复合膜及其制备方法 |
CN108970418A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-11 | 太原科技大学 | 一种超亲水水下超疏油的油水分离网的制备方法 |
CN114870646A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-08-09 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 基于金属网-陶瓷复合基膜的含油污水处理动态膜的制备方法 |
CN114870646B (zh) * | 2022-03-28 | 2024-04-16 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 基于金属网-陶瓷复合基膜的含油污水处理动态膜的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102600735B (zh) | 2014-09-03 |
US20150014243A1 (en) | 2015-01-15 |
WO2013143194A1 (zh) | 2013-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102600735B (zh) | 一种无机相分离膜及其在油水分离中的应用 | |
Yan et al. | Bio-inspired mineral-hydrogel hybrid coating on hydrophobic PVDF membrane boosting oil/water emulsion separation | |
CN108970418B (zh) | 一种超亲水水下超疏油的油水分离网的制备方法 | |
Cao et al. | Mussel-inspired chemistry and Stöber method for highly stabilized water-in-oil emulsions separation | |
Li et al. | Smart Nylon Membranes with pH‐Responsive Wettability: High‐Efficiency Separation on Demand for Various Oil/Water Mixtures and Surfactant‐Stabilized Emulsions | |
CN104802488B (zh) | 用于油水分离的具有阶层粗糙结构的超疏水涂层、超疏水材料及其制备方法 | |
CN103938431B (zh) | 采用层状双氢氧化物制备的超疏水布及其制备工艺 | |
Yin et al. | Electrospun SiNPs/ZnNPs-SiO2/TiO2 nanofiber membrane with asymmetric wetting: Ultra-efficient separation of oil-in-water and water-in-oil emulsions in multiple extreme environments | |
CN105617871B (zh) | 一种超浸润四氧化三钴纳米针多孔膜的制备及其在乳液分离中的应用 | |
CN110251994B (zh) | 一种基于二维材料的按需油水分离膜及其制备方法 | |
Cai et al. | Corrosion-resistant hydrophobic MFI-Type zeolite-coated mesh for continuous oil–water separation | |
AU2015266349A1 (en) | Mesh comprising a surface of hydrated aluminum oxides and their use for oil-water separation | |
CN106752234B (zh) | 一种具有自清洁性能的水下超疏油涂层及其制备方法 | |
Chen et al. | Facile preparation of a smart membrane with ammonia-responsive wettability transition for controllable oil/water separation | |
Li et al. | Hierarchical Al 2 O 3/SiO 2 fiber membrane with reversible wettability for on-demand oil/water separation | |
Jian et al. | Design and fabrication of superhydrophobic/superoleophilic Ni3S2-nanorods/Ni-mesh for oil–water separation | |
CN102657954A (zh) | 一种控水功能材料及其制备方法 | |
CN105597372B (zh) | 一种双层结构γ‑AlOOH涂覆的油水分离网膜材料及其制备方法 | |
Zeng et al. | Synergistic effect of nano-silica and eco-friendly hydrogel for the cost-effective and highly efficient oil-water separation | |
CN111450712A (zh) | 一种油水分离型铜基网膜材料的制备方法 | |
CN109316778B (zh) | 一种浸渍涂覆聚合物纳米颗粒制备超疏水铜网的方法 | |
CN106943882A (zh) | 一种类普鲁士蓝/羧甲基纤维素凝胶改性复合膜及制备方法和用途 | |
CN106567284A (zh) | 一种仿生微纳结构油水分离滤纸的制备方法及其应用 | |
Qian et al. | Multilayer network membranes based on evenly dispersed nanofibers/Co3O4 nanoneedles for high‐efficiency separation of micrometer‐scale oil/water emulsions | |
CN114558458B (zh) | 一种HNTs/油胺复合膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |