CN102553463B - 热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜 - Google Patents

热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜 Download PDF

Info

Publication number
CN102553463B
CN102553463B CN 201110410544 CN201110410544A CN102553463B CN 102553463 B CN102553463 B CN 102553463B CN 201110410544 CN201110410544 CN 201110410544 CN 201110410544 A CN201110410544 A CN 201110410544A CN 102553463 B CN102553463 B CN 102553463B
Authority
CN
China
Prior art keywords
braided tube
membrane
polymer composite
composite hollow
casting solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201110410544
Other languages
English (en)
Other versions
CN102553463A (zh
Inventor
王磊
黄游
孟晓荣
孙兵
苗瑞
周刚
容志勇
余铭皋
吕永涛
王旭东
柴续斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUZHOU CNPT SOURCETECH ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
SUZHOU CNPT SOURCETECH ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU CNPT SOURCETECH ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical SUZHOU CNPT SOURCETECH ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN 201110410544 priority Critical patent/CN102553463B/zh
Publication of CN102553463A publication Critical patent/CN102553463A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102553463B publication Critical patent/CN102553463B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜的方法,包括下列步骤:配制铸膜液①、②;将PET编织管浸渍于一定浓度的煮沸的NaOH溶液中去除残留于编织管上的油渍污物;使用改性剂对支撑层编织管进行改性;通过一浸一轧法将高分子聚合物铸膜液①包覆到编织管纤维丝表面,圆管热定型然后进入凝胶浴中固化;接着用纺丝设备将铸膜液②均匀涂覆于覆膜纤维编织管的外表面,涂覆后将复合膜丝置于冷却液中固化;用萃取剂置换出成膜中的稀释剂,用自来水漂洗膜丝,得到编织管/聚合物复合中空纤维膜。该方法制备的编织管/聚合物复合中空纤维膜具有高通量、高强度、高截留、抗高压反冲洗、支撑层与涂覆层不易脱离的特点。

Description

热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜
技术领域
本发明属于中空纤维膜制备技术领域,特别涉及一种热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜。
背景技术
近几十年来,膜分离技术发展迅速,以其高效、操作简单、经济、环保、节能、无二次污染等特点受到广泛的关注,现已在石油、生化学、医学、冶金、电子、能源、轻工、纺织、食品、环保、航天、海运、人民生活等领域得到广泛的应用,并形成了独立的新兴技术产业。膜分离技术特别是在水资源的再生及污水处理领域发挥着巨大的作用。
中空纤维膜与其他结构的分离膜相比:同样条件下与流体接触面积显著增加、装置结构紧凑、安装简单、操作简便、比表面积高、能耗低,并可在常温下操作等优点。但是,在实际应用过程中,中空纤维膜仍然存在机械性能差、通量和强度不能同时增大、易变性、不耐压、易污染、使用寿命短等突出问题。因此,目前有众多研究人员致力于研制复合中空纤维膜,以此而解决上述问题。
中国专利CN101406810A公开了一种热致相分离法制备增强型复合中空纤维膜的方法,即在编织管表面涂覆聚合物溶液,但所得膜的强度大幅度增大的同时其通量很小,而且高压反冲洗时支撑层与涂覆层容易脱离。中国专利CN100546702C提出:将聚合物溶液涂覆于密度呈梯度变化的毛细管状编织物上,该方法虽然在一定程度上增大了支撑层与涂覆层的结合力,但是并未从根本上解决支撑层与涂覆层的结合牢度问题,同时该方法在编织管内壁未涂覆聚合物,所得膜的的抗污染性能并未得到改善。
传统及现有的复合膜制备工艺通常是通过嵌入包埋等物理手段提升支撑层与涂覆层之间的结合力,很少有人考虑使用化学手段改变支撑层的表面性能,使其与涂覆层的结合力加强,同时亦未考虑通过印染行业浸、轧的方法对编织管纤维进行表面改性,最终使聚合物膜材料牢固涂覆于编织管的内外壁。
发明内容
本发明针对现有技术存在的问题,提出先对支撑层进行除油处理和化学改性,然后通过浸轧法将聚合物涂覆于编织管内外表面,从根本上解决支撑层与涂覆层在使用过程中存在的容易脱离、易污染等问题。本发明的目的是通过印染行业浸轧工艺与纺丝工艺结合、用热致相分离法制备出高通量、高强度、高截留、抗高压、抗污染的复合中空纤维膜。
为实现上述目的,本发明通过以下技术方案实现热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜,具体步骤如下:
1)铸膜液①的制备:将高分子膜材料、有机溶剂、致孔剂按一定的质量比在40-80℃下搅拌溶解12-36h,在40-80℃恒温下静置脱泡12-24h,得到均质铸膜液①,备用;
2)铸膜液②的制备:将高分子膜材料、稀释剂、添加剂按一定的质量比在耐高温容器中熔融共混,升温至100-170℃搅拌5-24h,在100-170℃恒温下静置脱泡12-48h,得到均质铸膜液②,备用;
3)PET纤维编织管的油渍污物去除:将PET纤维编织管浸渍于煮沸的5-15wt%的NaOH溶液中10-20min,将在编织管上的纺丝油剂及污渍去除;然后用去离子水清洗,去除编织管上残留的NaOH溶液;
4)PET纤维编织管的改性:将PET纤维编织管在改性液中浸渍15-30min;将改性后的编织管在0.6-0.8MPa的压力下轧制,轧车速度2-7m/min,接着在160-170℃高温下进行圆管定型;
5)编织管纤维丝表面覆膜:通过一浸一轧法将铸膜液①包覆到编织管纤维丝表面,浸没时间5-15min,轧制压力0.2-0.5MPa,轧车速度2-7m/min,100-160℃温度下圆管定型后进入20-60℃凝胶浴中分相,得到覆膜编织管;
6)铸膜液②的涂覆:使用纺丝设备上的喷丝模具将铸膜液②均匀涂覆于步骤5)所得的覆膜编织管的外表面,制备出中空纤维复合膜丝,涂覆温度为100-170℃,涂覆压力为0.1-0.5MPa,中空纤维复合膜丝经过1-50cm的干程后,进入0-60℃的冷却液中固化成型,得到编织管/聚合物复合中空纤维膜;
7)稀释剂的置换:在30-60℃温度下,用萃取剂置换步骤6)所得中空纤维复合膜丝中的稀释剂,用室温下的自来水漂洗膜丝,接着将其浸没于自来水中固化至少24h;最后将所得编织管/聚合物复合中空纤维膜浸泡在保护液中,至此,完成编织管/聚合物复合中空纤维膜的制备过程。
本发明进一步的特征在于:
所述PET纤维编织管的具体参数为:18-40锭纱线,外径1.0-3.0mm,密度为40-100目。
所述改性液为改性剂与乙酸乙酯或乙酸丁酯按体积比为1∶5-1∶20配制成的混合液。
所述改性剂为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸四氟乙酯、丙烯酸全氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种。
铸膜液①按照下述重量百分比的原料制备而成:
高分子膜材料5-15%、有机溶剂75-90%和致孔剂0-10%;
所述高分子膜材料为聚偏氟乙烯、醋酸纤维素、聚醚砜、聚砜中的一种或多种;
所述有机溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种;
所述致孔剂为聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、LiCl、SiO2中的一种或多种。
所述铸膜液②按照下述重量百分比的原料制备而成:
高分子膜材料10-30%、稀释剂60-80%和添加剂1-10%;
所述高分子膜材料为聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种;
所述稀释剂为邻苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、磷酸三乙酯、邻苯二甲酸二辛酯;
所述添加剂为LiCl、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、FeCl3中的一种或多种。
所述冷却液为水与稀释剂按照任意体积比组成。
所述萃取剂为水、乙醇、丙醇、乙二醇、甲醚或乙醚。
所述保护液为10~30wt%甘油和0.1~0.5wt%的十二烷基磺酸钠,其余为水组成。
该工艺的特点是通过对编织管纤维表面改性以及一浸一轧法使得聚合物铸膜液完全包覆在编织管纤维表面,增大了编织管与涂覆层之间的结合力,同时改善了复合膜的抗污染性能。
与现有技术相比,本发明具有以下突出优点及有益效果:
1)使用NaOH溶液对PET编织管进行了除油污处理,将残留于编织管上的纺丝油剂及污渍去除,有效降低了涂覆层与编织管之间的结合阻力,为后续的编织管改性及铸膜液涂覆奠定了良好的基础。
2)在一定温度下使用改性剂对PET编织管进行改性,使得PET纤维表面高分子链上接枝有与膜材料相容性较好的官能团结构,使其在一浸一轧工艺过程中能与铸膜液中的高分子材料紧密结合,解决了现有技术制备的复合膜在长期使用过程中支撑层与涂覆层二者容易脱离的问题,延长了膜的使用寿命,提高了编织管内壁的抗污能力,同时省去了芯液的使用,最终降低了制膜成本。
3)使用亲水化添加剂对制膜主材进行了亲水化改性,不但可以制得高通量、高强度、高截留、抗高压的膜,而且所得膜具有亲水、抗污染性能,使得所制备膜的使用性能更为广泛。
4)本发明通过编织管纤维表面改性,一浸一轧工艺将聚合物铸膜液包覆到编织管纤维丝表面,接着对编织管进行圆管定型,然后进行分相处理,这时的复合膜丝已经具备了相当的抗变形能力,所以再用纺丝设备将聚合物均匀涂覆于编织管外表面时,有效避免了编织管在涂覆过程中的变形及内腔堵塞问题的发生;同时将聚合物铸膜液包覆到编织管纤维丝表面,增大了复合膜的抗污染及截留能力。
附图说明
图1是热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜的流程示意图;
图2是纤维编织管单根纤维丝的横断面示意图;
图3是编织管/聚合物复合中空纤维膜横断面示意图;
图中:1、除污槽,2、改性槽,3、6、轧机,4、圆管热定型模具,5、覆膜罐,7、圆管定型模具,8、分相槽,9、12、牵引轮,10、喷丝模具,11、冷却槽,13、稀释剂置换槽,14、绕丝滚筒,15、单根纤维丝,16、聚合物覆膜层,17、纤维编织管,18、复合膜涂覆层。
具体实施方式
下面结合具体实例对本发明进行进一步的说明,但是所述实例并不构成对本发明的限制。
实施例1:
将13wt%聚偏氟乙烯,2wt%醋酸纤维素,77wt%二甲基乙酰胺,5wt%聚乙烯吡咯烷酮,3wt%LiCl在60℃下搅拌溶12h,在60℃下静置脱泡12h,得到均质铸膜液①。将13wt%聚偏氟乙烯,80wt%磷酸三乙酯,5wt%聚乙烯吡咯烷酮,2wt%LiCl在耐高温容器中熔融共混,升温至100℃搅拌24h,在100℃下静置脱泡12h,得到均质铸膜液②。
如图1所示,将PET纤维编织管(24锭纱线,外径1.2mm,密度40目)浸没于盛有煮沸的NaOH(10wt%)溶液的除污槽1中20min,然后用室温下的去离子水清洗;清洗后将其浸渍在盛有改性液(甲基丙烯酸三氟乙酯/乙酸乙酯按照1∶5体积比组成)的改性槽2中20min,接着通过轧机3在0.6MPa的压力下轧制,轧车速度2m/min,轧制之后通过圆管热定型模具4在160℃温度下进行圆管定型;
通过一浸一轧法将覆膜罐5中的铸膜液①包覆到编织管纤维丝表面(浸没时间10min,轧机6轧制压力0.3MPa,轧车速度2m/min),通过圆管定型模具7在120℃温度下圆管定型后通过牵引轮9牵引进入冷却槽8中的40℃凝胶浴中分相,得到覆膜编织管。使用纺丝设备上的喷丝模具10将铸膜液②均匀涂覆于覆膜编织外表面(涂覆温度为100℃,涂覆压力为0.3MPa),制备出中空纤维复合膜丝,膜丝经过15cm的干程后,进入冷却槽11中的0℃的水/磷酸三乙酯混合液(体积比10∶1)中固化成型,中空纤维复合膜丝通过牵引轮12进入稀释剂置换槽13,并缠绕于绕丝滚筒14上,得到复合中空纤维膜;
接着将其置于30℃的水中置换出所得膜丝中的磷酸三乙酯,自来水中充分漂洗固化24h;最后将所得编织管/聚合物复合中空纤维膜浸泡在10wt%甘油和0.5wt%的十二烷基磺酸钠与水组成的保护液中。
所得复合中空纤维膜纯水通量为1391.4L/(m2·h·0.1MPa),BSA(分子量67000Da)截留率为94.7%,机械强度为31MPa,通量恢复率为87.3%。
图2所示为经本发明制备后的纤维编织管单根纤维丝的断面示意图;该单根纤维丝15外包覆有聚合物膜层16。
图3所示为经本发明制备后的PET编织管/聚合物复合中空纤维膜横断面示意图;纤维编织管17外包覆有涂覆层18。
下述实施例制备本发明过程均采用实施例1设备工艺流程。
实施例2:
将10wt%聚偏氟乙烯,80wt%二甲基乙酰胺,5wt%聚乙烯醇,5wt%SiO2在80℃下搅拌溶解24h,在80℃下静置脱泡24h,得到均质铸膜液①。将12wt%聚偏氟乙烯,8wt%聚醚砜,70wt%磷酸三乙酯,6wt%聚乙烯吡咯烷酮,2wt%FeCl3,2wt%LiCl在耐高温容器中熔融共混,升温至140℃搅拌24h,在140℃下静置脱泡24h,得到均质铸膜液②。
将PET纤维编织管(24锭纱线,外径1.2mm,密度40目)浸没于煮沸的NaOH(15wt%)溶液中10min,然后用室温下的去离子水清洗;清洗后将其浸渍在改性液(丙烯酸六氟丁酯+丙烯酸全氟庚酯(1∶1)/乙酸乙酯按照1∶10体积比组成)中15min,接着在0.8MPa的压力下轧制,轧车速度5m/min,轧制之后在165℃温度下进行圆管定型;
通过一浸一轧法将铸膜液①包覆到编织管纤维丝表面(浸没时间5min,轧制压力0.5MPa,轧车速度5m/min),100℃温度下圆管定型后进入60℃凝胶浴中分相,得到覆膜编织管。使用纺丝设备上的喷丝模具将铸膜液②均匀涂覆于覆膜编织管外表面(涂覆温度为140℃,涂覆压力为0.3MPa),制备出中空纤维复合膜丝,膜丝经过30cm的干程后,进入20℃的水中固化成型;接着将其置于40℃的水中置换出所得膜丝中的磷酸三乙酯,自来水中充分漂洗固化24h;最后将所得编织管/聚合物复合中空纤维膜浸泡在30wt%甘油和0.1wt%的十二烷基磺酸钠与水组成的保护液中。
所得复合中空纤维膜纯水通量为1484.1L/(m2·h·0.1MPa),BSA(分子量67000Da)截留率为91.7%,机械强度为31MPa,通量恢复率为97.3%。
实施例3:
将5wt%聚砜,85wt%二甲基乙酰胺,4wt%聚乙烯吡咯烷酮,6wt%LiCl在40℃下搅拌溶解36h,在40℃下静置脱泡24h,得到均质铸膜液①。将4wt%聚偏氟乙烯,6wt%聚甲基丙烯酸甲酯,80wt%领苯二甲酸二辛酯,6wt%FeCl3,2wt%聚乙烯吡咯烷酮,2wt%LiCl在耐高温容器中熔融共混,升温至170℃搅拌24h,在170℃下静置脱泡48h,得到均质铸膜液②。
将PET纤维编织管(18锭纱线,外径3.0mm,密度100目)浸没于煮沸的NaOH(5wt%)溶液中20min,然后用室温下的去离子水清洗;清洗后将其浸渍在改性液(甲基丙烯酸十二氟庚酯/乙酸丁酯按照1∶20体积比组成)中30min,接着在0.6MPa的压力下轧制,轧车速度7m/min,轧制之后在170℃温度下进行圆管定型;
通过一浸一轧法将铸膜液①包覆到编织管纤维丝表面(浸没时间15min,轧制压力0.5MPa,轧车速度7m/min),160℃温度下圆管定型后进入20℃凝胶浴中分相,得到覆膜中空纤维管。使用纺丝设备上的喷丝模具将铸膜液②均匀涂覆于覆膜中空纤维管外表面(涂覆温度为170℃,涂覆压力为0.1MPa),制备出中空纤维复合膜丝,膜丝经过30cm的干程后,进入20℃的水中固化成型;接着将其置于40℃的乙二醇中置换出所得膜丝中的领苯二甲酸二辛酯,自来水中充分漂洗固化24h;最后将所得编织管/聚合物复合中空纤维膜浸泡在20wt%甘油和0.3wt%的十二烷基磺酸钠与水组成的保护液中。
所得复合中空纤维膜纯水通量为1295.7L/(m2·h·0.1MPa),BSA(分子量67000Da)截留率为80.5%,机械强度为31MPa,通量恢复率为95%。
实施例4:
将6wt%聚醚砜,4wt%聚砜,90wt%二甲基亚砜在60℃下搅拌溶解18h,在60℃下静置脱泡16h,得到均质铸膜液①。将15wt%聚醚砜,10wt%聚砜,5wt%聚丙烯,69wt%二乙二醇乙醚醋酸酯,1wt%聚乙烯醇在耐高温容器中熔融共混,升温至170℃搅拌5h,在170℃下静置脱泡12h,得到均质铸膜液②。
将PET纤维编织管(40锭纱线,外径1.0mm,密度60目)浸没于煮沸的NaOH(10wt%)溶液中20min,然后用室温下的去离子水清洗;清洗后将其浸渍在改性液(甲基丙烯酸六氟丁酯+甲基丙烯酸四氟乙酯(1∶1)/乙酸丁酯按照1∶15体积比组成)中30min,接着在0.7MPa的压力下轧制,轧车速度3m/min,轧制之后在170℃温度下进行圆管定型;
通过一浸一轧法将铸膜液①包覆到编织管纤维丝表面(浸没时间15min,轧制压力0.2MPa,轧车速度3m/min),150℃温度下圆管定型后进入60℃凝胶浴中分相,得到覆膜编织管。使用纺丝设备上的喷丝模具将铸膜液②均匀涂覆于覆膜编织管外表面(涂覆温度为170℃,涂覆压力为0.5MPa),制备出中空纤维复合膜丝,膜丝经过1cm的干程后,进入60℃的水中固化成型;接着将其置于60℃的乙醇或丙醇中置换出所得膜丝中的二乙二醇乙醚醋酸酯,自来水中充分漂洗固化24h;最后将所得编织管/聚合物复合中空纤维膜浸泡在20wt%甘油和0.2wt%的十二烷基磺酸钠与水组成的保护液中。
所得复合中空纤维膜纯水通量为437.2L/(m2·h·0.1MPa),BSA(分子量67000Da)截留率为93.2%,机械强度为33MPa,通量恢复率为68.2%。
实施例5:
将10wt%聚偏氟乙烯,5wt%醋酸纤维素,45wt%二甲基甲酰胺,30wt%N-甲基吡咯烷酮,5wt%聚乙二醇,5wt%聚乙烯吡咯烷酮在60℃下搅拌溶解36h,在60℃下静置脱泡12h,得到均质铸膜液①。将15wt%聚氯乙烯,15wt%聚甲基丙烯酸甲酯,60wt%邻苯二甲酸二丁酯,5wt%聚乙二醇,2wt%FeCl3,3wt%LiCl3在耐高温容器中熔融共混,升温至170℃搅拌20h,在170℃下静置脱泡12h,得到均质铸膜液②。
将PET纤维编织管(1.8锭纱线,外径3.0mm,密度100目)浸没于煮沸的NaOH(10wt%)溶液中15min,然后用室温下的去离子水清洗;清洗后将其浸渍在改性液(甲基丙烯酸甲酯+甲基丙烯酸乙酯(1∶1)/乙酸乙酯按照1∶10体积比组成)中15min,接着在0.7MPa的压力下轧制,轧车速度5m/min,轧制之后在170℃温度下进行圆管定型;
通过一浸一轧法将铸膜液①包覆到编织管纤维丝表面(浸没时间8min,轧制压力0.2MPa,轧车速度5m/min),150℃温度下圆管定型后进入60℃凝胶浴中分相,得到覆膜编织管。使用纺丝设备上的喷丝模具将铸膜液②均匀涂覆于覆膜编织管外表面(涂覆温度为170℃,涂覆压力为0.5MPa),制备出中空纤维复合膜丝,膜丝经过50cm的干程后,进入40℃的水中固化成型;接着将其置于40℃的甲醚或乙醚中置换出所得膜丝中的二乙二醇乙醚醋酸酯,自来水中充分漂洗固化24h;最后将所得编织管/聚合物复合中空纤维膜浸泡在10wt%甘油和0.2wt%的十二烷基磺酸钠与水组成的保护液中。
所得复合中空纤维膜纯水通量为1515.7L/(m2·h·0.1MPa),BSA(分子量67000Da)截留率为32.5%,机械强度为32MPa,通量恢复率为98%。

Claims (5)

1.热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜的方法,其特征在于,包括下列步骤: 
1)铸膜液①的制备:将高分子膜材料、有机溶剂、致孔剂按一定的质量比在40—80℃下搅拌溶解12—36h,在40—80℃恒温下静置脱泡12—24h,得到均质铸膜液①,备用; 
2)铸膜液②的制备:将高分子膜材料、稀释剂、添加剂按一定的质量比在耐高温容器中熔融共混,升温至100—170℃搅拌5—24h,在100—170℃恒温下静置脱泡12—48h,得到均质铸膜液②,备用; 
3)PET纤维编织管的油渍污物去除:将PET纤维编织管浸渍于煮沸的5—15wt%的NaOH溶液中10—20min,去除编织管上的油渍污物;然后用去离子水清洗,去除编织管上残留的NaOH溶液; 
4)PET纤维编织管的改性:将PET纤维编织管在改性液中浸渍15—30min;将改性后的编织管在0.6—0.8MPa的压力下轧制,轧车速度2—7m/min,接着在160—170℃高温下进行圆管定型; 
5)编织管纤维丝表面覆膜:通过一浸一轧法将铸膜液①包覆到编织管纤维丝表面,浸没时间5—15min,轧制压力0.2—0.5MPa,轧车速度2—7m/min,100—160℃温度下圆管定型后进入20—60℃凝胶浴中分相,得到覆膜编织管; 
6)铸膜液②的涂覆:使用纺丝设备上的喷丝模具将铸膜液②均匀涂覆于步骤5)所得的覆膜编织管的外表面,制备出中空纤维复合膜丝,涂覆温度为100—170℃,涂覆压力为0.1—0.5MPa,中空纤维复合膜丝经过1—50cm的干程后,进入0—60℃的冷却液中固化成型,得到编织管/聚合物复合中空 纤维膜; 
7)稀释剂的置换:在30—60℃温度下,用萃取剂置换步骤6)所得中空纤维复合膜丝中的稀释剂,用室温下的自来水漂洗膜丝,接着将其浸没于自来水中固化至少24h;最后将所得编织管/聚合物复合中空纤维膜浸泡在保护液中,至此,完成编织管/聚合物复合中空纤维膜的制备过程; 
所述改性液为改性剂与乙酸乙酯或乙酸丁酯按体积比例1:5—1:20配制成的混合液; 
所述改性剂为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸四氟乙酯、丙烯酸全氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种; 
铸膜液①按照下述重量百分比的原料制备而成: 
高分子膜材料5—15%、有机溶剂75—90%和致孔剂0—10%; 
所述高分子膜材料为聚偏氟乙烯、醋酸纤维素、聚醚砜、聚砜中的一种或多种; 
所述有机溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种; 
所述致孔剂为聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、LiCl、SiO2中的一种或多种; 
所述铸膜液②按照下述重量百分比的原料制备而成: 
高分子膜材料10—30%、稀释剂60—80%和添加剂1—10%; 
所述高分子膜材料为聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种; 
所述稀释剂为邻苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、磷酸三乙酯、邻苯二甲酸二辛酯; 
所述添加剂为LiCl、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、FeCl3中的一种或多种。 
2.根据权利要求1所述的热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜的方法,其特征在于,所述PET纤维编织管的具体参数为:18—40锭纱线,外径1.0—3.0mm,密度为40—100目。 
3.根据权利要求1所述的热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜的方法,其特征在于,所述冷却液为水与稀释剂按照任意体积比组成。 
4.根据权利要求1所述的热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜的方法,其特征在于,所述萃取剂为水、乙醇、丙醇、乙二醇、甲醚或乙醚。 
5.根据权利要求1所述的热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜的方法,其特征在于,所述保护液为10~30wt%甘油和0.1~0.5wt%的十二烷基磺酸钠与水组成的混合液。 
CN 201110410544 2011-12-09 2011-12-09 热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜 Active CN102553463B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110410544 CN102553463B (zh) 2011-12-09 2011-12-09 热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110410544 CN102553463B (zh) 2011-12-09 2011-12-09 热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102553463A CN102553463A (zh) 2012-07-11
CN102553463B true CN102553463B (zh) 2013-10-16

Family

ID=46400867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110410544 Active CN102553463B (zh) 2011-12-09 2011-12-09 热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102553463B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103028330B (zh) * 2012-12-20 2015-08-19 北京碧水源膜科技有限公司 一种带絮状增强中空纤维膜及其制备方法
CN104562678A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 江南大学 一种基于相分离技术的超疏水织物制备方法
CN104826501A (zh) * 2015-04-15 2015-08-12 江苏超源膜科技有限公司 高剥离强度聚偏氟乙烯中空纤维复合膜的制备工艺
CN105499199B (zh) * 2015-12-02 2017-09-29 北京碧水源膜科技有限公司 一种在线清洗装置以及包含该装置的膜丝凝胶定型成套设备
CN106139927B (zh) * 2016-07-28 2019-04-09 杭州天创环境科技股份有限公司 一种高结合强度编织管增强中空纤维复合膜的制备方法
CN106492650B (zh) * 2016-12-09 2019-05-07 西安建筑科技大学 一种GO-SiO2杂化颗粒复合纤维超/微滤膜的制备方法
CN108273398A (zh) * 2017-01-05 2018-07-13 中国石油化工股份有限公司 抗菌型中空纤维膜及其制备方法和应用
CN107376668A (zh) * 2017-09-06 2017-11-24 天津工业大学 一种耐压型中空纤维反渗透膜及其制备方法
CN110465206B (zh) * 2019-08-06 2024-06-04 杭州金百合非织造布有限公司 一种联排中空纤维式无纺布复合膜及其制备方法和设备
CN110898673A (zh) * 2019-10-30 2020-03-24 华电水务膜分离科技(天津)有限公司 一种卷绕式超滤膜组件的生产工艺
CN115646217A (zh) * 2022-09-29 2023-01-31 天津工业大学 一种层叠式pfa中空纤维疏松纳滤膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5472607A (en) * 1993-12-20 1995-12-05 Zenon Environmental Inc. Hollow fiber semipermeable membrane of tubular braid
CN101069818A (zh) * 2007-03-14 2007-11-14 天津森诺过滤技术有限公司 增强毛细管膜及其制备方法
CN101264428A (zh) * 2008-04-25 2008-09-17 浙江大学 两亲性共聚物改性聚偏氟乙烯超滤膜的方法
CN101406810A (zh) * 2008-11-06 2009-04-15 复旦大学 热致相分离制备增强型复合中空纤维膜的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5472607A (en) * 1993-12-20 1995-12-05 Zenon Environmental Inc. Hollow fiber semipermeable membrane of tubular braid
CN101069818A (zh) * 2007-03-14 2007-11-14 天津森诺过滤技术有限公司 增强毛细管膜及其制备方法
CN101264428A (zh) * 2008-04-25 2008-09-17 浙江大学 两亲性共聚物改性聚偏氟乙烯超滤膜的方法
CN101406810A (zh) * 2008-11-06 2009-04-15 复旦大学 热致相分离制备增强型复合中空纤维膜的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102553463A (zh) 2012-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102553463B (zh) 热诱导法制备编织管/聚合物复合中空纤维膜
CN102430348B (zh) Pet编织管/聚合物复合中空纤维微孔膜的制备方法
CN102512971B (zh) 一种复合平板超滤膜的制备方法
CN102512992B (zh) 一种覆膜中空纤维管的制备方法
CN102512972B (zh) 一种双表面复合平板膜的制备方法
CN107596928B (zh) 一种同质纤维增强型pvdf中空纤维膜及其制备方法
CN106139927B (zh) 一种高结合强度编织管增强中空纤维复合膜的制备方法
CN104117289B (zh) 一种增强复合支撑中空纤维膜及其制备方法
CN104801205A (zh) 一种同质增强型ppta中空纤维膜的制备方法
CN110172754B (zh) 一种抗原纤化纤维素类纤维的制备方法
CN107913603B (zh) 编织管增强型中空纤维膜及其制备装置和生产工艺
CN107970791B (zh) 一种增强型中空纤维微滤膜的制备方法及制备系统
CN104888621B (zh) 一种编织管同质增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN104815563A (zh) 增强型中空纤维膜及其制备方法
JP2013510717A (ja) ポリフッ化ビニリデン複合補強型液体分離膜の製造方法
CN103933784A (zh) 一种耐久性拒油纤维滤料的制备方法
CN111005229B (zh) 一种碳纤维上浆剂及其制备方法
CN101254420A (zh) 增强管状多孔体复合膜及其制备方法与它们的用途
CN108252110A (zh) 一种在织物表面沉积高分子材料的方法及用该方法制备得到的织物
CN110172741A (zh) 一种功能性纤维素类纤维的制备方法
CN101804305B (zh) 可导电增强管状多孔体复合膜及其制备方法与它们在污水除磷中的应用
CN102974231B (zh) 一种经强化织造管前处理的增强型聚合物复合膜制备方法
CN108385418A (zh) 一种高模低缩型硬线绳及其制备方法
CN104043346A (zh) 高度非对称海绵体结构的增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜
CN110644226A (zh) 一种环保抗菌纱线的生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: XI AN CONSTRUCTION KEDA ASSETS MANAGEMENT CO., LTD

Free format text: FORMER OWNER: XI AN ARCHITECTURAL SCI + TECH. UNIV.

Effective date: 20130608

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20130608

Address after: 710055 Shaanxi province Xi'an Yanta Road No. 13

Applicant after: Xi'an construction division big Assets Management Co., Ltd.

Applicant after: Suzhou Non-ferrous Metal academy Co., Ltd.

Address before: 710055 Shaanxi province Xi'an Yanta Road No. 13

Applicant before: Xi'an Architectural Sci & Tech. Univ.

Applicant before: Suzhou Non-ferrous Metal academy Co., Ltd.

ASS Succession or assignment of patent right

Free format text: FORMER OWNER: SUZHOU NON-FERROUS METAL ACADEMY CO., LTD.

Effective date: 20130702

Owner name: SUZHOU CNPT SOURCETECH ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO

Free format text: FORMER OWNER: XI AN CONSTRUCTION KEDA ASSETS MANAGEMENT CO., LTD.

Effective date: 20130702

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 710055 XI AN, SHAANXI PROVINCE TO: 215021 SUZHOU, JIANGSU PROVINCE

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20130702

Address after: 215021 micro system garden of science and technology city of Suzhou hi tech Zone, Jiangsu, M3-404

Applicant after: Suzhou CNPT SourceTech Environmental Technology Co., Ltd.

Address before: 710055 Shaanxi province Xi'an Yanta Road No. 13

Applicant before: Xi'an construction division big Assets Management Co., Ltd.

Applicant before: Suzhou Non-ferrous Metal academy Co., Ltd.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant