CN102531036A - Pvc用镁锌铝三元类水滑石热稳定剂及其制备方法 - Google Patents
Pvc用镁锌铝三元类水滑石热稳定剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102531036A CN102531036A CN2011104599583A CN201110459958A CN102531036A CN 102531036 A CN102531036 A CN 102531036A CN 2011104599583 A CN2011104599583 A CN 2011104599583A CN 201110459958 A CN201110459958 A CN 201110459958A CN 102531036 A CN102531036 A CN 102531036A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- zinc
- magnesium
- solution
- aluminum ternary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 Magnesium-zinc-aluminum Chemical compound 0.000 title claims abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 title abstract 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title description 8
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 title 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 title 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 title 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 60
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000011175 product filtration Methods 0.000 description 5
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 4
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- WTHDKMILWLGDKL-UHFFFAOYSA-N urea;hydrate Chemical compound O.NC(N)=O WTHDKMILWLGDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate group Chemical group [N+](=O)([O-])[O-] NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种镁锌铝三元类水滑石化合物，其结构式为MgxZnyAl1-x-y(OH)2(CO3)(1-x-y)/2·mH2O；产品外观呈白色粉状，由片状物组成，粒径在100～200nm。该亚微米级镁锌铝三元类水滑石是采用尿素水解法制备而得的，通过在反应初期加入氢氧化钠可产生大量的成核粒子，缩短了反应时间，并起到调节反应体系pH值的作用；高温下尿素受热分解产生NH3则可保持溶液内部的pH值始终一致，得到粒径分布均匀的类水滑石。该方法操作简便，适用于大规模生产，产率高，产品用作聚氯乙烯热稳定剂显示了优异的热稳定性能。
Description
技术领域
本发明属于无机功能材料领域，具体地说涉及一种聚氯乙烯(PVC)用镁锌铝三元类水滑石化合物热稳定剂及其制备方法。
背景技术
类水滑石又称为层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides，简称LDHs)，是一种阴离子型层状化合物，由金属的氢氧化物共棱连接形成片层，片层上部分二价金属阳离子被三价阳离子取代，从而使片层带正电，层与层之间由阴离子填充以平衡电荷。类水滑石的组成和结构可在较宽的范围内调变，同时片层具有碱性，因此类水滑石在很多领域都有广泛的用途，如催化剂及其载体、离子交换剂和吸附剂、PVC热稳定剂、药物及药物载体、阻燃材料、红外吸收材料等。
类水滑石的制备方法主要有共沉淀法、成核/晶化隔离法、尿素水解法、水热法等。共沉淀法的应用较早，但具有产物粒径分布不均的缺点。北京化工大学段雪教授发明的成核/晶化隔离法将成核和晶化过程分开，具有产物粒子小、粒径分布均匀的特点，但是需使用专门的设备-全返混旋转液膜反应器。尿素水解法利用尿素在高温下缓慢分解产生NH3，使得溶液内部各处的pH值始终一致，从而可以合成出高结晶度的类水滑石，但需要较长的反应时间且产率较低。水热法可合成结晶度高、粒径大的类水滑石，但需要在密闭的水热反应釜中进行，且通常产率较低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术制备类水滑石的种种不足，提供一种操作简便、适于大规模生产、产率高的镁锌铝三元类水滑石的制备方法。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：首先分别配制镁、锌、铝的金属盐混合水溶液，尿素水溶液，以及氢氧化钠水溶液；将镁、锌、铝的金属盐混合溶液与尿素溶液混合均匀，加热至80℃～100℃，随后滴加氢氧化钠溶液，调节混合溶液的pH值为7～10，继续反应12h～72h；反应产物冷却后，过滤洗涤至中性，烘干后即得所述的镁锌铝三元类水滑石。
在本发明所述的镁锌铝三元类水滑石的制备方法中，金属盐优选为硝酸盐、硫酸盐或氯化物；金属盐混合溶液的浓度为0.1～1.0mol/L，优选为0.3～0.6mol/L；Mg2+与Zn2+的摩尔比为1～9，优选为1～3；二价阳离子与三价阳离子的摩尔比为2～4。
在本发明所述的制备方法中，尿素与金属阳离子的摩尔比为2～5，氢氧化钠与金属阳离子的摩尔比为1～5，氢氧化钠溶液的滴加速率为5～10ml/min。
本发明采用尿素水解法制备镁锌铝三元类水滑石，通过在反应初期加入氢氧化钠，并调节体系的pH值为7～10，使反应体系中产生大量的成核粒子，缩短了反应时间，晶核在溶液内部pH值一致的环境下生长，得到尺寸均一、物相单一的镁锌铝三元类水滑石。所述镁锌铝三元类水滑石的粒径为100～200nm，结构式为MgxZnyAl1-x-y(OH)2(CO3)(1-x-y)/2·mH2O，式中，0.1≤x+y≤0.33，1≤x/y≤9，m为层间结晶水的数目，0＜m＜1。与不加入氢氧化钠相比，产物粒径由微米级减小到亚微米级，尺寸分布更加均一，而且产率高达96％，提高了48％。该镁锌铝三元类水滑石用作PVC热稳定剂，热稳定时间是同类型日本产品的1.4～1.6倍。
附图说明
图1是实施例1制备的镁锌铝三元类水滑石的X射线衍射图谱，其中11.6°、23.5°、34.5°、60.6°和61.9°处的衍射峰分别代表类水滑石的(003)、(006)、(012)、(110)和(113)晶面，无其它杂峰；(003)、(006)和(012)晶面的衍射峰强度呈比例下降，表明产品具有层状结构。
图2是实施例1制备的镁锌铝三元类水滑石的扫描电镜照片，产品呈片状分散，尺寸均一，粒径为100～200nm。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行更详细的描述和说明，但本领域技术人员懂得，这些实施例仅用于举例说明本发明，其不对本发明的范围构成任何限制。
实施例1
将23.08g Mg(NO3)2·6H2O、2.98g Zn(NO3)2·6H2O、18.76g Al(NO3)3·9H2O溶解于500ml去离子水中，记作溶液A；将30.03g尿素溶解于400ml去离子水中，记作溶液B；将溶液A与B一起转入烧瓶中，置于水浴锅中加热至80℃，搅拌30min使其混合均匀；将30.0g NaOH溶解于100ml去离子水中配制成NaOH溶液，然后以10ml/min的速率滴加到混合溶液中，调节溶液的pH值至10，继续搅拌12h；最后将产物过滤洗涤至中性，置于烘箱中在80℃干燥12h，得到镁锌铝三元类水滑石，粒径为100～200nm。
将3份上述镁锌铝三元类水滑石与其他PVC助剂一起与100份PVC树脂充分混合成均匀的粉料，在200±1℃的油浴锅中进行粉料刚果红试验，刚果红变色时间为61.1min；将混合料在180℃塑炼5min压制成厚1mm的片样，并剪成2mm×2mm的试片，将试片在190±1℃的油浴锅中进行片料刚果红试验，刚果红变色时间为31.6min。
实施例2
将24.40g MgCl2·6H2O、16.36g ZnCl2、28.97g AlCl3·6H2O溶解于200ml去离子水中，记作溶液A；将72.07g尿素溶解于160ml去离子水中，记作溶液B；将溶液A与B一起转入烧瓶中，置于水浴锅中加热至95℃，搅拌30min使其混合均匀；将14.4g NaOH溶解于40ml去离子水中配制成NaOH溶液，然后以5ml/min的速率滴加到混合溶液中，调节溶液的pH值至7，继续搅拌72h；最后将产物过滤洗涤至中性，置于烘箱中在100℃干燥12h，得到镁锌铝三元类水滑石，粒径为100～200nm。
实施例3
将12.20g MgCl2·6H2O、8.18g ZnCl2、14.49g AlCl3·6H2O溶解于200ml去离子水中，记作溶液A；将36.03g尿素溶解于160ml去离子水中，记作溶液B；将溶液A与B一起转入烧瓶中，置于水浴锅中加热至90℃，搅拌30min使其混合均匀；将16.0g NaOH溶解于40ml去离子水中配制成NaOH溶液，然后以10ml/min的速率滴加到混合溶液中，调节溶液的pH值至9，继续搅拌24h；最后将产物过滤洗涤至中性，置于烘箱中在80℃干燥12h，得到镁锌铝三元类水滑石，粒径为100～200nm。
实施例4
将15.25g MgCl2·6H2O、3.41g ZnCl2、12.07g AlCl3·6H2O溶解于250ml去离子水中，记作溶液A；将45.05g尿素溶解于200ml去离子水中，记作溶液B；将溶液A与B一起转入烧瓶中，置于水浴锅中加热至90℃，搅拌30min使其混合均匀；将22.5g NaOH溶解于50ml去离子水中配制成NaOH溶液，然后以10ml/min的速率滴加到混合溶液中，调节溶液的pH值至10，继续搅拌48h；最后将产物过滤洗涤至中性，置于烘箱中在80℃干燥12h，得到镁锌铝三元类水滑石，粒径为100～200nm。
实施例5
将30.75g Mg(NO3)2·6H2O、23.80g Zn(NO3)2·6H2O、37.51g Al(NO3)3·9H2O溶解于500ml去离子水中，记作溶液A；将60.06g尿素溶解于400ml去离子水中，记作溶液B；将溶液A与B一起转入烧瓶中，置于水浴锅中加热至90℃，搅拌30min使其混合均匀；将26.0g NaOH溶解于100ml去离子水中配制成NaOH溶液，然后以6ml/min的速率滴加到混合溶液中，调节溶液的pH值至8，继续搅拌24h；最后将产物过滤洗涤至中性，置于烘箱中在80℃干燥12h，得到镁锌铝三元类水滑石，粒径为100～200nm。
表1.各实施例制备的类水滑石的化学结构式
| 实施例 | 化学结构式 |
| 1 | Mg0.336Zn0.334Al0.329(OH)2(CO3)0.165·mH2O |
| 2 | Mg0.341Zn0.330Al0.339(OH)2(CO3)0.164·mH2O |
| 3 | Mg0.346Zn0.334Al0.320(OH)2(CO3)0.160·mH2O |
| 4 | Mg0.547Zn0.118Al0.336(OH)2(CO3)0.168·mH2O |
| 5 | Mg0.401Zn0.265Al0.333(OH)2(CO3)0.167·mH2O |
Claims (8)
1.一种镁锌铝三元类水滑石的制备方法，包括如下步骤：
A：配制镁、锌、铝的金属盐混合水溶液；
B：配制尿素水溶液；
C：配制氢氧化钠水溶液；
D：将步骤A和B中的两种溶液混合均匀，加热至80℃～100℃，随后滴加步骤C所述的氢氧化钠溶液，调节混合溶液的pH值为7～10，继续反应12～72h；
E：步骤D所得的反应产物冷却后，过滤洗涤至中性，烘干后即得所述的镁锌铝三元类水滑石。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤A中的金属盐为硝酸盐、硫酸盐或氯化物，金属盐混合溶液的浓度为0.1～1.0mol/L。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤A中的Mg2+与Zn2+的摩尔比为1～9，二价阳离子与三价阳离子的摩尔比为2～4。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，尿素与金属阳离子的摩尔比为2～5。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氢氧化钠与金属阳离子的摩尔比为1～5。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤D中氢氧化钠溶液的滴加速率为5～10ml/min。
7.一种镁锌铝三元类水滑石化合物，是由权利要求1-6中任意一项所述的方法制备得到的，其结构式为：
MgxZnyAl1-x-y(OH)2(CO3)(1-x-y)/2·mH2O
式中，0.1≤x+y≤0.33，1≤x/y≤9，m为层间结晶水的数目，0＜m＜1。
8.如权利要求7所述的镁锌铝三元类水滑石化合物，其尺寸均一，粒径为100～200nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110459958.3A CN102531036B (zh) | 2011-12-31 | 2011-12-31 | Pvc用镁锌铝三元类水滑石热稳定剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110459958.3A CN102531036B (zh) | 2011-12-31 | 2011-12-31 | Pvc用镁锌铝三元类水滑石热稳定剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102531036A true CN102531036A (zh) | 2012-07-04 |
| CN102531036B CN102531036B (zh) | 2014-06-04 |
Family
ID=46339257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110459958.3A Expired - Fee Related CN102531036B (zh) | 2011-12-31 | 2011-12-31 | Pvc用镁锌铝三元类水滑石热稳定剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102531036B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104017296A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-09-03 | 滁州学院 | 一种低成本pvc挤出立柱及其制备方法 |
| CN105085985A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-25 | 浙江华丰管业有限公司 | 一种阴离子插层改性水滑石的制备方法、产品及在pvc硬制品中的应用 |
| CN106241856A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-12-21 | 四川理工学院 | 一种锌镁铝类水滑石的制备方法 |
| CN108704603A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-10-26 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一步制备镁铝水滑石纳米片用于吸附除磷的方法 |
| CN112158873A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-01-01 | 黄山佳宝新材料科技有限公司 | 一种三元金属基pvc热稳定剂的制备方法 |
| CN112940348A (zh) * | 2019-12-10 | 2021-06-11 | 黄山佳宝新材料科技有限公司 | 一种pvc用透明粉体钙锌复合热稳定剂及其制备方法 |
| CN113136575A (zh) * | 2021-03-11 | 2021-07-20 | 首钢集团有限公司 | 一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法 |
-
2011
- 2011-12-31 CN CN201110459958.3A patent/CN102531036B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 姜鹏等: "Zn-Mg-Al 型类水滑石纳米颗粒制备及晶体结构", 《高等学校化学学报》 * |
| 黄延召等: "ZnMgAl-HTlc 催化酯化高酸原油脱酸", 《石油学报( 石油加工)》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104017296A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-09-03 | 滁州学院 | 一种低成本pvc挤出立柱及其制备方法 |
| CN105085985A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-25 | 浙江华丰管业有限公司 | 一种阴离子插层改性水滑石的制备方法、产品及在pvc硬制品中的应用 |
| CN105085985B (zh) * | 2015-07-31 | 2018-04-27 | 浙江华丰新材料股份有限公司 | 一种阴离子插层改性水滑石的制备方法、产品及在pvc硬制品中的应用 |
| CN106241856A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-12-21 | 四川理工学院 | 一种锌镁铝类水滑石的制备方法 |
| CN108704603A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-10-26 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一步制备镁铝水滑石纳米片用于吸附除磷的方法 |
| CN112940348A (zh) * | 2019-12-10 | 2021-06-11 | 黄山佳宝新材料科技有限公司 | 一种pvc用透明粉体钙锌复合热稳定剂及其制备方法 |
| CN112158873A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-01-01 | 黄山佳宝新材料科技有限公司 | 一种三元金属基pvc热稳定剂的制备方法 |
| CN113136575A (zh) * | 2021-03-11 | 2021-07-20 | 首钢集团有限公司 | 一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法 |
| CN113136575B (zh) * | 2021-03-11 | 2022-08-05 | 首钢集团有限公司 | 一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102531036B (zh) | 2014-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102531036B (zh) | Pvc用镁锌铝三元类水滑石热稳定剂及其制备方法 | |
| CN102795649A (zh) | 一种镁铝水滑石的制备方法 | |
| CN102166527B (zh) | 一种高锌含量的氮化镓/氧化锌固溶体及其制备方法 | |
| CN101830490B (zh) | 一种硼酸根插层类水滑石化合物的清洁制备方法 | |
| CN102701241B (zh) | 一种层状复合金属氢氧化物的清洁制备方法 | |
| Solovov et al. | Synthesis of Ni (II)-Ti (IV) layered double hydroxides using coprecipitation at high supersaturation method | |
| CN103864155A (zh) | 一种高结晶度铁基类水滑石的制备方法 | |
| CN102641507A (zh) | 一种甲氨蝶呤/层状双金属氢氧化物纳米复合材料的制备方法 | |
| Lei et al. | Additive-free hydrothermal synthesis of novel bismuth vanadium oxide dendritic structures as highly efficient visible-light photocatalysts | |
| CN102671645A (zh) | 多元复合金属氧化物纳米空心球及其制备方法 | |
| CN102093654B (zh) | Pvc用锌铝稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备和应用 | |
| Islam et al. | Controlled synthesis of monodisperse silver nanoparticles supported layered double hydroxide catalyst | |
| CN103599787B (zh) | 基于ZnCuAl类水滑石前驱体制备高效可见光催化剂的方法 | |
| CN101747534A (zh) | 一种应用于pvc树脂热稳定的纳米类水滑石的制备方法 | |
| CN102631685A (zh) | 共沉淀法制备甲氨蝶呤/类水滑石纳米复合材料 | |
| CN101979309B (zh) | 以蛋壳为原料制备水滑石的方法 | |
| CN104017557A (zh) | 一种二苯胺磺酸根插层水滑石材料的制备方法及其应用 | |
| CN108910922A (zh) | 一种二元类水滑石的清洁制备方法 | |
| CN106241856A (zh) | 一种锌镁铝类水滑石的制备方法 | |
| CN103191783A (zh) | 一种硫化锌与苯甲酸纳米复合光催化材料及其制备方法 | |
| CN102658189B (zh) | 铜、钴、镍复合碱式碳酸锌及衍生复合氧化物及制备方法 | |
| CN109502656B (zh) | 一种球状Co(Ⅱ)Co(Ⅲ)类水滑石材料及其制备方法 | |
| CN108654686A (zh) | 一种光催化还原二氧化碳的催化剂及其制备方法 | |
| CN110963513A (zh) | 一种镁基水滑石的制备方法 | |
| CN105329934A (zh) | 一种用于电泳漆的类水滑石的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140604 |