CN113136575B

CN113136575B - 一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法

Info

Publication number: CN113136575B
Application number: CN202110264604.7A
Authority: CN
Inventors: 刁鑫林; 赵晓非; 黎敏; 姚士聪; 郝玉林; 龙袁; 曹建平; 蔡宁; 杨建炜
Original assignee: Shougang Group Co Ltd
Current assignee: Shougang Group Co Ltd
Priority date: 2021-03-11
Filing date: 2021-03-11
Publication date: 2022-08-05
Anticipated expiration: 2041-03-11
Also published as: CN113136575A

Abstract

本发明实施例公开了一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法，所述方法包括：获得锌镁铝三元盐溶液；将氟锆酸铵和碱性溶液溶解于去离子水中，于惰性气氛下反应，获得溶液B；将所述锌镁铝三元盐溶液和所述溶液B均滴加到去离子水中直至pH7.5～9，获得混合物；将所述混合物搅拌、晶化和固液分离，获得无机材料；将硅烷偶联剂、表面活性剂和去离子水混匀反应，获得所述有机材料液体；将所述无机材料和所述有机材料液体按重量比(1～2)：(10～20)混匀，获得用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液。本发明实施例采用有机和无机复合的方式制备得到的钝化液，可以改善锌铝镁镀钢胶接性能。

Description

一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法

技术领域

本发明实施例涉及钝化液技术领域，特别涉及一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法。

背景技术

锌镁铝镀层钢自从开发以来，是一种综合性能非常优秀的合金技术，由于其耐蚀性远高于纯锌和锌铝合金，并且附着力强，使用寿命长，制造过程简单，同时对钢板切口保护性能，被广泛应用于汽车工业、电器工业和建筑工业中。

汽车行业随着人民经济的快速发展，在国内形成相当的制造产业，汽车在国内的数量越来越多，节能减排迫在眉睫。汽车的轻量化是解决这一问题的有效途径，即有胶粘剂代替金属的焊接。然后锌铝镁合金镀层的镁铝元素在空气中易氧化，铝元素生成的氧化铝膜较为惰性，而镁元素生成的氧化镁，在由氧化镁转而生成的碳酸镁及碱式碳酸镁等衍生产物在合金表面不稳定且疏松多孔，在胶粘剂于锌铝镁镀钢表面接触时，会吸附于这些疏松多孔的物质上，从从造成胶于镀层粘合力不够，最后胶接失败。并且传统的铬酸盐类的无机钝化液有毒不环保。

因此，如何开发一种可以改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法，成为冶金工作者研究的关键技术问题。

发明内容

本发明实施例目的是提供一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法，采用有机和无机复合的方式制备得到的钝化液，可以改善锌铝镁镀钢胶接性能。

本发明实施例提供了一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备方法，所述方法包括：

获得锌镁铝三元盐溶液；

将氟锆酸铵和碱性溶液溶解于去离子水中，于惰性气氛下反应，获得溶液B；

将所述锌镁铝三元盐溶液和所述溶液B均滴加到去离子水中直至pH7.5～9，获得混合物；将所述混合物搅拌、晶化和固液分离，获得无机材料；

将硅烷偶联剂、表面活性剂和去离子水混匀反应，获得所述有机材料液体；

将所述无机材料和所述有机材料液体按重量比(1～2)：(10～20)混匀，获得用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液。

进一步地，所述获得锌镁铝三元盐溶液，具体包括：

将Zn(NO₃)₂·6H₂O、Mg(NO₃)₂·6H₂O和Al(NO₃)₃·9H₂O溶于去离子水中，于惰性气氛下反应，获得所述锌镁铝三元盐溶液。

进一步地，所述Zn(NO₃)₂·6H₂O、所述Mg(NO₃)₂·6H₂O、所述Al(NO₃)₃·9H₂O和所述去离子水的重量比为(5～10)：(5～10)：(5～10)：(50～100)。

进一步地，所述碱性溶液、所述氟锆酸和所述去离子水的重量比为：(3～5)：(5～10)：(50～100)。

进一步地，所述搅拌的转速为300～400ppm，所述搅拌的温度为70～80℃，所述搅拌的时间为10～15h。

进一步地，所述晶化的温度为7～90℃，所述晶化的时间为24～48h。

进一步地，所述硅烷偶联剂、所述表面活性剂和所述去离子水的重量比为(10～20)：(1～5)：(150～250)。

进一步地，所述硅烷偶联剂包括KH550、KH560和KH57中的至少一种。

进一步地，所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。

本发明实施例还提供了采用所述的方法制备得到的钝化液。

本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：

本发明实施例提供的一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法，采用有机和无机复合的方式制备钝化液，利用所制备的无机材料的层状阻隔优势，解决了复合硅烷偶联剂容易产生膜厚从而导致点蚀的问题，氟锆酸根离子插层镁锌铝三元类水滑石的层间氟锆酸根离子交换腐蚀离子，减少了腐蚀疏松产物的产生，使有钝化液中有机材料成份涂覆在镀层表面更加的稳定；且本发明实施例中的无机材料为氟锆酸根离子插层镁锌铝三元类水滑石，层间的阴离子氟锆酸根离子具有交换的能力，当合金表面镁元素生成碳酸镁的疏松多孔的腐蚀产物时，氟锆酸根离子会把碳酸根置换进去，而氟锆酸根离子与镁离子结合生成稳定螯合产物，保护镀层表面的同时，减少了疏松多孔产物的产生，当与胶粘剂接触时，极大了提高拉伸和剥离的力学性能，从而改善了锌铝镁镀钢的胶接性能；本发明实施例中的复合硅烷偶联剂，可以有效的形成交联网状结构，该结构不但可以全面覆盖镀层进行保护，还可以为胶粘剂提供良好的附着点，从而进一步提高了胶接性能。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明实施例的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。

图1为本发明实施例提供的一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备方法的流程图；

图2为本发明实施例实验例1中各组别进行力学拉伸测试的撕裂图，其中(A)为未经钝化液处理的锌铝镁镀钢钢板；(B)为对比例1的撕裂图；(C)为实施例1的撕裂图；(D)为实施例2的撕裂图；(E)为实施例3的撕裂图。

具体实施方式

下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本发明实施例，本发明实施例的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明实施例，而非限制本发明实施例。

在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为根据本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明实施例所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。

除非另有特别说明，本发明实施例中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。

本发明实施例提供的技术方案为解决上述技术问题，总体思路根据下：

根据本发明实施例一种典型的实施方式，提供一种以赤泥为原料制备钝化液的方法，如图1所示，所述方法包括：

S1、获得锌镁铝三元盐溶液；

S2、将氟锆酸铵和碱性溶液溶解于去离子水中，于惰性气氛下反应，获得溶液B；

S3、将所述锌镁铝三元盐溶液和所述溶液B均滴加到去离子水中直至pH7.5～9，获得混合物；将所述混合物搅拌、晶化和固液分离，获得无机材料；

S4、将硅烷偶联剂、表面活性剂和去离子水混匀反应，获得所述有机材料液体；

S5、将所述无机材料和所述有机材料液体按重量比(1～2)：(10～20)混匀，获得用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液。

本发明实施例提供的一种钝化液的制备方法，具有如下优点：

(1)本发明实施例制备的无机材料——氟锆酸根离子插层镁锌铝三元类水滑石，层间的阴离子氟锆酸根离子具有交换的能力，当合金表面镁元素生成碳酸镁的疏松多孔的腐蚀产物时，氟锆酸根离子会把碳酸根置换进去，而氟锆酸根离子与镁离子结合生成稳定螯合产物，保护镀层表面的同时，减少了疏松多孔产物的产生，当与胶粘剂接触时，极大了提高拉伸和剥离的力学性能，从而改善了锌铝镁镀钢的胶接性能。

(2)本发明实施例制备的无机材料—氟锆酸根离子插层镁锌铝三元类水滑石，层板材料为镁锌铝的氢氧化物，对锌铝镁镀层表面有一定的吸附能力，因此可以很好的分散在镀层表面，使其发挥性能稳定。并且水滑石本身为层状结构，具有阻隔能力，可以提升镀层的防腐耐蚀性能。

(3)本发明实施例的有机材料选取的是复合硅烷偶联剂，可以有效的形成交联网状结构，该结构不但可以全面覆盖镀层进行保护，还可以为胶粘剂提供良好的附着点，从而提高了胶接性能。

(4)本发明实施例采用有机和无机复合的方式制备钝化液，利用所制备的无机材料的层状阻隔优势，解决了复合硅烷偶联剂容易产生膜厚从而导致点蚀的问题，氟锆酸根离子插层镁锌铝三元类水滑石的层间氟锆酸根离子交换腐蚀离子，减少了腐蚀疏松产物的产生，使有钝化液中有机材料成份涂覆在镀层表面更加的稳定。

无机材料10～20份、有机材料液体100～200份的添加比例能够使得所述无机材料和有机材料能够产生协同增效的作用，若所述无机材料添加过少，钝化效果不理想，防腐性能会下降；若所述无机材料添加过多，则会导致钝化液形成薄膜时有聚沉颗粒的产生，从而导致表面不平整，影响使用和美观。

作为可选的实施方式，所述步骤S1中，所述获得锌镁铝三元盐溶液，具体包括：

所述Zn(NO₃)₂·6H₂O、所述Mg(NO₃)₂·6H₂O、所述Al(NO₃)₃·9H₂O和所述去离子水的重量比为(5～10)：(5～10)：(5～10)：(50～100)。所述各组分采用所述重量比的原因：在此范围内，二价金属离子与三价金属离子配比符合层状金属氧化物的要求。

作为可选的实施方式，所述步骤S2中，

所述碱性溶液、所述氟锆酸和所述去离子水的重量比为：(3～5)：(5～10)：(50～100)。所述各组分采用所述重量比的原因为：在此范围内，氟锆酸根离子可以插层到水滑石层板中。

所述碱性溶液包括NaOH、KOH、Ca(OH)₂和Ba(OH)₂中的至少一种。

作为可选的实施方式，所述步骤S3中，

将所述锌镁铝三元盐溶液和所述溶液B均滴加到去离子水中直至pH7.5～9，获得混合物；所述pH控制在7.5～9的原因为：本发明实施例采用的共沉淀双滴法制备的水滑石，在此pH范围内，金属离子可以与氢氧根接触产生沉淀，超出此范围无法制备出层状氢氧化物。

所述搅拌的转速为300～400ppm，所述搅拌的温度为70～80℃，所述搅拌的时间为10～15h。

所述晶化的温度为7～90℃，所述晶化的时间为24～48h。所述晶化温度过低，无法结晶，无法生成层状结构；若所述晶化温度过高，结晶效果差，无法生成均一的片层结构；

作为可选的实施方式，所述步骤S4中，

所述硅烷偶联剂、所述表面活性剂和所述去离子水的重量比为(10～20)：(1～5)：(150～250)。所述各组分采用所述重量比的原因：在此范围内，硅烷的水解效果最好，与镀层的结合效果最好。

作为可选的实施方式，所述硅烷偶联剂包括KH550、KH560和KH57中的至少一种。

作为可选的实施方式，所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。

作为可选的实施方式，所述步骤S5中，

所述无机材料和所述有机材料液体混匀时采用超声震荡混匀的方式，所述超声震荡的时间为30～60min，所述超声震荡的功率为50～100W。

综上可知，本发明实施例提供的用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法，所用的方法为先合成出氟锆酸根离子插层镁锌铝三元类水滑石的无机材料，再与有机材料进行复配，最后制成有机无机复合的钝化液。氟锆酸根离子插层镁锌铝三元类水滑石可以吸收镁的腐蚀产物，把层间的氟锆酸根离子交换到镀层表面，与镁结合，形成镁的稳定螯合产物，这样，镁的疏松多孔的腐蚀产物减少，替代的是稳定的镁的螯合产物，从而当胶粘剂与镀层表面接触时，极大了改善锌铝镁镀层的胶接性能。

下面将结合实施例、对比例及实验数据对本申请的一种钝化液的制备方法进行详细说明。

实施例1

本实施例提供一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液及其制备方法，具体操作如下：

1、无机材料的制备：

将5份Zn(NO₃)₂·6H₂O、5份Mg(NO₃)₂·6H₂O和5份Al(NO₃)₃·9H₂O溶于50份去离子水中，在室温和惰性气氛下形成均相溶液(称为溶液A)。

在室温和惰性气氛下，将3份NaOH和5份H₈F₆N₂Zr溶解于50份去离子水中制成溶液B(去离子水煮沸除去溶解的二氧化碳，并保持在25℃下使用)。

将所述溶液A和所述溶液B同时滴加到含有100份去离子水的烧杯中，直到最终混合物的pH值调整到8。

将所得混合物搅拌(在300ppm和70℃下)10小时，得到白色糊状物，将其转移到反应釜中，在70℃下晶化24小时。晶化后，形成棕色沉淀，离心收集，然后用水/乙醇混合物洗涤三次(每次洗涤100份，v：v＝5：1)。收集的样品在60℃烘箱中干燥过夜，备用。制得无机材料。

2、有机材料的制备：

取5份KH550硅烷偶联剂加入100份去离子水中，搅拌20min，搅拌速率为100-200rpm，继续加入5份KH560硅烷偶联剂，搅拌20min，搅拌速率为100rpm，继续加入3份KH570硅烷偶联剂，搅拌10min，搅拌速率为100rpm，加入1份烷基酚聚氧乙烯醚表面活性剂和50份去离子水，搅拌10min，搅拌速率为50rpm，制得有机材料液体。

3、改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备：

称取10份无机材料和200份有机材料液体，超声震荡30min，功率为50W，最终制得改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液。

实施例2

(1)无机材料的制备：

将5份Zn(NO₃)₂·6H₂O、5份Mg(NO₃)₂·6H₂O和5份Al(NO₃)₃·9H₂O溶于00份去离子水中，在室温和惰性气氛下形成均相溶液(称为溶液A)。

在室温和惰性气氛下，将5份NaOH和10份H₈F₆N₂Zr溶解于100份去离子水中制成溶液B(去离子水煮沸除去溶解的二氧化碳，并保持在30℃下使用)。

将所述溶液A和所述B同时滴加到含有150份去离子水的烧杯中，直到最终混合物的pH值调整到9。将所得混合物搅拌(在400ppm和80℃下)15小时，得到白色糊状物，将其转移到反应釜中，在90℃下晶化48小时。晶化后，形成棕色沉淀，离心收集，然后用水/乙醇混合物洗涤五次(每次洗涤200份，v：v＝5：2)。收集的样品在80℃烘箱中干燥过夜，备用。制得无机材料。

(2)有机材料的制备：

取10份KH550硅烷偶联剂加入150份去离子水中，搅拌40min，搅拌速率为200rpm，继续加入10份KH560硅烷偶联剂，搅拌40min，搅拌速率为200rpm，继续加入8份KH570硅烷偶联剂，搅拌30min，搅拌速率为150rpm，加入5份十二烷基苯磺酸钠表面活性剂和50份去离子水，搅拌20min，搅拌速率为100rpm，制得有机材料液体。

(3)改善锌铝镁镀钢胶接性能的脂肪钝化液的制备：

称取20份无机材料和100份有机材料液体，超声震荡60min，功率为100W，最终制得改善锌铝镁镀钢胶接性能的脂肪钝化液。

实施例3

(1)无机材料的制备：

将8份Zn(NO₃)₂·6H₂O、8份Mg(NO₃)₂·6H₂O和8份Al(NO₃)₃·9H₂O溶于80份去离子水中，在室温和惰性气氛下形成均相溶液(称为溶液A)。

在室温和惰性气氛下，将4份NaOH和10份H₈F₆N₂Zr溶解于100份去离子水中制成溶液B(去离子水煮沸除去溶解的二氧化碳，并保持在30℃下使用)。

将所述溶液A和所述溶液B同时滴加到含有100份去离子水的烧杯中，直到最终混合物的pH值调整到8.5。将所得混合物搅拌(在350ppm和80℃下)15小时，得到白色糊状物，将其转移到反应釜中，在80℃下晶化24小时。晶化后，形成棕色沉淀，离心收集，然后用水/乙醇混合物洗涤四次(每次洗涤100份，v：v＝5：1)。收集的样品在70℃烘箱中干燥过夜，备用。制得无机材料。

(2)有机材料的制备：

取5份KH560硅烷偶联剂加入100份去离子水中，搅拌30min，搅拌速率为150rpm，继续加入5份KH570硅烷偶联剂，搅拌20min，搅拌速率为100rpm，继续加入5份KH550硅烷偶联剂，搅拌20min，搅拌速率为100rpm，加入2份十六烷基三甲基溴化铵表面活性剂和50份去离子水，搅拌20min，搅拌速率为100rpm，制得有机材料液体。

(3)改善锌铝镁镀钢胶接性能的脂肪钝化液的制备：

称取15份无机材料和150份有机材料液体，超声震荡40min，功率为90W，最终制得改善锌铝镁镀钢胶接性能的脂肪钝化液。

对比例1

该对比例提供了一种有机钝化液，所述有机钝化液的制备方法包括：

取10份KH550硅烷偶联剂加入100份去离子水中，搅拌30min，搅拌速率为150rpm，继续加入10KH560份硅烷偶联剂，搅拌30min，搅拌速率为150rpm，继续加入5份KH570硅烷偶联剂，搅拌20min，搅拌速率为100rpm，加入5份烷基酚聚氧乙烯醚表面活性剂和50份去离子水，搅拌30min，搅拌速率为100rpm，制得有机材钝化液。

对比例2

该对比例中所述无机材料和所述有机材料液体的重量比为0.5：20，其他步骤均同实施例1。

对比例3

该对比例中所述无机材料和所述有机材料液体的重量比为3：10，其他步骤均同实施例1。

实验例1

对各实施例和各对比例的钝化液进行评价，结果如表1所示。钝化液评价条件：将锌铝镁镀钢钢板于室温浸渍在钝化液中，待成膜后将钢板放入80℃烘箱中烘干10分钟取出，将钝化液处理后的锌铝镁镀钢剪切成100mmX25mm的钢片，钢片厚度为0.8±1mm，选取两片，在钢片的一段量取12.5mmX25mm的区域进行胶粘剂涂覆，将涂胶的区域对接后，有夹子固定并放入170度烘箱，固化半小时候取出静置24小时后，用拉伸机做拉钢片，测试出的剪切强度如表1所示，本发明实施例选用市面上某品牌的减震胶，每组实验做3次。

表1

由表1数据可知：

未经钝化液处理的锌铝镁镀钢钢板，胶接性能最差，并且撕裂模式不加，都是从胶粘剂和金属表面开始断裂。

对比例1为现有技术常用的有机钝化液，剪切强度低，撕裂模式差；

对比例2中，无机材料和所述有机材料液体混匀时的重量比为0.5：20，小于本发明(1～2)：(10～20)的范围，得到的钝化液钝化效果差，钝化膜薄，无法满足使用需求；

对比例3中，无机材料和所述有机材料液体混匀时的重量比为3：10，大于本发明(1～2)：(10～20)的范围，无机材料过量，容易导致聚沉现象导致无机材料的分散不均匀，进一步导致钝化性能差，还导致表面凹凸不平，外形和性能导致其无法使用；

实施例1-实施例3中，不但剪切强度极大提升，断裂模式均为内聚断裂，胶与金属的界面结合力大于胶的内聚力，说明本发明实施例制备的一种改善锌铝镁镀钢胶接性能的脂肪钝化液，确实有效的提升了铝镁镀钢的胶接性能。

附图2的说明：

图2A中未经钝化液处理的锌铝镁镀钢钢板，胶接性能最差，从胶粘剂和金属表面开始断裂；

图2B中对比例1为现有技术常用的有机钝化液，剪切强度低，撕裂模式差，从胶粘剂和金属表面开始断裂；

图2C-E中本发明实施例1-3的锌铝镁镀层钢，胶接性能最好，断裂模式均为内聚断裂。

最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。

尽管已描述了本发明实施例的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明实施例范围的所有变更和修改。

显然，本领域的技术人员可以对本发明实施例进行各种改动和变型而不脱离本发明实施例的精神和范围。这样，倘若本发明实施例的这些修改和变型属于本发明实施例权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明实施例也意图包含这些改动和变型在内。

Claims

1.一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备方法，其特征在于，所述方法包括：

将Zn(NO₃)₂•6H₂O、Mg(NO₃)₂•6H₂O和 Al(NO₃)₃•9H₂O溶于去离子水中，于惰性气氛下反应，获得锌镁铝三元盐溶液，所述Zn(NO₃)₂•6H₂O、所述Mg(NO₃)₂•6H₂O、所述Al(NO₃)₃•9H₂O和所述去离子水的重量比为（5～10）：（5～10）：（5～10）：（50～100）；

将氟锆酸铵和碱性溶液溶解于去离子水中，于惰性气氛下反应，获得溶液B，所述碱性溶液、所述氟锆酸铵和所述去离子水的重量比为：（3～5）：（5～10）：（50～100）；

将所述锌镁铝三元盐溶液和所述溶液B滴加到去离子水中直至pH7.5～9，获得混合物；

将所述混合物搅拌、晶化和固液分离，获得氟锆酸根离子插层镁锌铝三元类水滑石无机材料，所述晶化的温度为7～90℃；

将硅烷偶联剂、表面活性剂和去离子水混匀反应，获得有机材料液体；

将所述无机材料和所述有机材料液体按重量比（1～2）：（10～20）混匀，获得用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液。

2.根据权利要求1所述的一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备方法，其特征在于，所述搅拌的转速为300～400ppm，所述搅拌的温度为70～80℃，所述搅拌的时间为10～15h。

3.根据权利要求1所述的一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备方法，其特征在于，所述晶化的时间为24～48h。

4.根据权利要求1所述的一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂、所述表面活性剂和所述去离子水的重量比为（10～20）：（1～5）：（150～250）。

5.根据权利要求1所述的一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂包括KH550、KH560和KH570中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的一种用于改善锌铝镁镀钢胶接性能的钝化液的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。

7.一种采用权利要求1-6任一所述的方法制备得到的钝化液。