CN102516117B - 水合肼法生产甲基肼的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了水合肼法生产甲基肼的工艺，其特征是：在惰性气体保护下，以盐酸肼与甲醇反应，再以水合肼游离甲基肼盐酸盐，再经过蒸馏和精馏工艺获得甲基肼。本发明具有如下优点：节约能源，废水、废气、废渣以及COD排放都得到降低，环保性强。实现了内循环、连续化生产，减少了工人的劳动强度，反应压力也0.7Mpa-1.3Mpa，减少到0.5Mpa-0.7Mpa，提高了安全系数。
Description
技术领域
本发明涉及水合肼法生产甲基肼的工艺。
背景技术
甲基肼是一种重要的能源材料，同时，也是合成某些优质农药、医药的重要中间体。国内生产甲基肼都是采用氯氨法（氯气、液氨、一甲氨、氢氧化钠）合成工艺，此工艺耗能大（吨产品耗标煤1.5吨左右)、污染多(废水吨产品约在12吨左右，废气吨产品约0.03吨，废渣吨产品约0.35吨左右）收率低（只有60—75%）、产品质量差。因此，应该提供一种新的技术方案解决上述问题。
发明内容
本发明的目的是：针对上述不足，提供一种节能环保、经济安全的水合肼法生产甲基肼的工艺。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：水合肼法生产甲基肼的工艺，在惰性气体保护下进行如下步骤：
（1）先将480—520质量份浓度为75—80%的水合肼放入成盐釜中，开启搅拌，控制温度为20—40℃，然后滴加1214—730质量份浓度为25—36%的盐酸调节PH为6.5—7.0，反应完毕后，加热温度至70—90℃，进行减压脱水，控制压力为-0.09—-0.1Mpa，得盐酸肼；其反应方程式如下：
（2）将得到的盐酸肼作为催化剂转入甲基化反应釜中，再加入900-950质量份浓度为95~98%的甲醇，然后密闭甲基化反应釜，升温至90—120℃进行甲基化反应，控制反应压力为0.5—0.7MPa，反应2—3h，反应结束后降温至45—55℃，放入蒸馏釜中蒸出甲醇，得甲基肼盐酸盐溶液，其反应方程式如下：
（3）将步骤（2）得到的甲基肼盐酸盐溶液转移到蒸馏釜中，并加入540—665质量份折合75—80%浓度的水合肼和水进行游离，将游离得到的混合物吸入到蒸馏釜中，减压蒸馏得粗品及釜底物盐酸肼，转入甲基化工序；
（4）粗品转入精馏釜，缓缓升温至沸腾，在60-65℃下收集蒸出的1,1-二甲基肼，继续升温至100—130℃，收集浓度为42—44%的甲基肼，精馏结束后冷却至40—45℃，釜底物水合肼吸入游离岗位，收集的甲基肼加水配制成40%的水溶液，将上述水溶液密封包装。
游离：
本发明是在惰性气体的保护下，用盐酸肼与甲醇反应，再以水合肼游离甲基肼盐酸盐，再经过蒸馏和精馏获得甲基肼。具有如下优点：
（1）节能。单位产品：节电576度，节汽5吨，节水70吨。
（2）环保。单位产品废水由12吨削减为0，废气由0.012t/t吨削减为0.002t/t，废渣由0.3t/t削减为0，年减少COD排放2.88吨。
（3）经济。新工艺产品收得率达95%，降低了原料消耗，同时因为削减了三废，从而减少了三废处理费用，包括节能吨产品共降成本达4267多元。
（4）安全。新工艺取代了氯化反应，合成反应压力也0.7Mpa-1.3Mpa，减少到0.5Mpa-0.7Mpa，从而提高了安全系数。
（5）便捷。新工艺实现了内循环、连续化生产，减少了工人劳动强度。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细叙述。
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
以下实施例仅用来举例说明本发明水合肼法生产甲基肼的工艺
，但并不局限于下述实施例所包括的内容。
实施例1
如图1所示，本发明水合肼法生产甲基肼的工艺，包括如下步骤：先将480质量份浓度为75%的水合肼放入成盐釜中，开启搅拌，控制温度为20℃，然后滴加1051质量份浓度为25%的盐酸，调节PH为6.5-7.0，反应完毕后，加热温度至70℃，进行减压脱水，控制压力为-0.1Mpa，得盐酸肼；将得到的盐酸肼作为催化剂转入甲基化反应釜中，再加入900质量份浓度为95%的甲醇，然后密闭甲基化反应釜，升温至90℃进行甲基化反应，控制反应压力为0.5MPa，反应2h，反应结束后降温至45℃，放入蒸馏釜中蒸出甲醇，得甲基肼盐酸盐溶液；将上述得到的甲基肼盐酸盐溶液转移到蒸馏釜中，并加入576质量份折合75%浓度的水合肼和水进行游离，将游离得到的混合物吸入到蒸馏釜中，减压蒸馏得粗品及釜底物盐酸肼，转入甲基化工序；粗品转入精馏釜，缓缓升温至沸腾，在60℃下收集蒸出的1,1-二甲基肼，继续升温至100℃，收集浓度为42%的甲基肼，精馏结束后冷却至40℃，釜底物水合肼吸入游离岗位，收集的甲基肼加水配制成40%的水溶液，将上述水溶液密封包装。
上述所有步骤均是在惰性气体的保护下完成的。
实施例2
如图1所示，本发明水合肼法生产甲基肼的工艺，包括如下步骤：先将500质量份浓度为75%的水合肼放入成盐釜中，开启搅拌，控制温度为30℃，然后滴加912质量份浓度为30%的盐酸，调节PH为6.5-7.0，反应完毕后，加热温度至80℃，进行减压脱水，控制压力为-0.1Mpa，得盐酸肼；将得到的盐酸肼转入甲基化反应釜中，再加入920质量份浓度为96%的甲醇，然后密闭甲基化反应釜，升温至105℃进行甲基化反应，控制反应压力为0.6MPa，反应2.5h，反应结束后降温至50℃，放入蒸馏釜中蒸出甲醇，得甲基肼盐酸盐溶液；将上述得到的甲基肼盐酸盐溶液转移到蒸馏釜中，并加入562质量份折合80%浓度的水合肼和水进行游离，将游离得到的混合物吸入到蒸馏釜中，减压蒸馏得粗品及釜底物盐酸肼，转入甲基化工序；粗品转入精馏釜，缓缓升温至沸腾，在65℃下收集蒸出的1,1-二甲基肼，继续升温至110℃，收集浓度为43%的甲基肼，精馏结束后冷却至42℃，釜底物水合肼吸入游离岗位，收集的甲基肼加水配制成40%的水溶液，将上述水溶液密封包装。上述所有步骤均是在惰性气体的保护下完成的。
实施例3
如图1所示，本发明水合肼法生产甲基肼的工艺，包括如下步骤：
先将520质量份浓度为80%的水合肼放入成盐釜中，开启搅拌，控制温度为40℃，然后滴加1012质量份浓度为30%的盐酸，调节PH为6.5-7.0，反应完毕后，加热温度至90℃，进行减压脱水，控制压力为-0.1Mpa，得盐酸肼；将得到的盐酸肼转入甲基化反应釜中，再加入950质量份浓度为98%的甲醇，然后密闭甲基化反应釜，升温至120℃进行甲基化反应，控制反应压力为0.7MPa，反应3h，反应结束后降温至55℃，放入蒸馏釜中蒸出甲醇，得甲基肼盐酸盐溶液；将上述得到的甲基肼盐酸盐溶液转移到蒸馏釜中，并加入624质量份折合80%浓度的水合肼和水进行游离，将游离得到的混合物吸入到蒸馏釜中，减压蒸馏得粗品及釜底物盐酸肼，转入甲基化工序；粗品转入精馏釜，缓缓升温至沸腾，在65℃下收集蒸出的1,1-二甲基肼，继续升温至130℃，收集浓度为44%的甲基肼，精馏结束后冷却至45℃，釜底物水合肼吸入游离岗位，收集的甲基肼加水配制成40%的水溶液，将上述水溶液密封包装。
上述所有步骤均是在惰性气体的保护下完成的。
Claims (1)
1.水合肼法生产甲基肼的工艺，其特征是：在惰性气体保护下进行如下步骤：
（1）先将480—520质量份浓度为75—80%的水合肼放入成盐釜中，开启搅拌，控制温度为20—40℃，然后滴加1214—730质量份浓度为25—36%的盐酸调节PH为6.5—7.0，反应完毕后，加热温度至70—90℃，进行减压脱水，控制压力为-0.09—-0.1Mpa，得盐酸肼；
（2）将得到的盐酸肼转入甲基化反应釜中，再加入900-950质量份浓度为95~98%的甲醇，然后密闭甲基化反应釜，升温至90—120℃进行甲基化反应，控制反应压力为0.5—0.7MPa，反应2—3h，反应结束后降温至45—55℃，放入蒸馏釜中蒸出甲醇，得甲基肼盐酸盐溶液；
（3）将步骤（2）得到的甲基肼盐酸盐溶液转移到蒸馏釜中，并加入540—665质量份折合75—80%浓度的水合肼和水进行游离，将游离得到的混合物吸入到蒸馏釜中，减压蒸馏得粗品及釜底物盐酸肼，转入甲基化工序；
（4）粗品转入精馏釜，缓缓升温至沸腾，在60—65℃下收集蒸出的1,1-二甲基肼，继续升温至100—130℃，收集浓度为42—44%的甲基肼，精馏结束后冷却至40—45℃，釜底物水合肼吸入游离岗位，收集的甲基肼加水配制成40%的水溶液，将上述水溶液密封包装。
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