CN103382166B - 一种制备2,6-二氯苯腈的方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备2,6-二氯苯腈的方法，涉及化学合成2,6-二氯苯腈的生产技术领域，本发明采用2,6-二氯甲苯为起始原料，在五氯化磷和光的催化作用下，经氯化制得2,6-二氯二氯苄，再经水解、腈化制得2,6-二氯苯甲腈粗品，精制后，得到2,6-二氯苯腈精品。本发明易于生产控制，原料消耗少，生产成本低，还减少了固体废料的产生、减少了含氮的亚硝基物废气的排放，是一种节能、减排、环保的工业化实用性清洁生产工艺。

Description

一种制备2,6-二氯苯腈的方法
技术领域
本发明涉及化学合成2,6-二氯苯腈的生产技术领域。
背景技术
2,6-二氯苯腈是高效低毒的广谱性新型农药苯甲酰脲的合成中间体，形成农药具有高效、低毒、无残留、不伤害作物的特点，可用于生产杀虫剂、除草剂，也可用于染料、医药、农药和特种高聚物材料的生产。
现行的2,6-二氯苯腈合成方法有甲苯直接氯化法、对硝基甲苯法、邻硝基甲苯法、对叔丁基甲苯法、邻甲苯磺酰氯氯化分解法等，但以上各种2,6-二氯苯腈的生产存在的缺陷是：生产控制困难、产量低，成本高，不能适合其市场需求。
发明内容
本发明目的是提出一种易于生产控制、产量高的制备2,6-二氯苯腈的方法。
本发明包括以下步骤：
1）在五氯化磷和光的催化作用下，将2,6-二氯甲苯与氯气在50～250℃的反应条件下进行氯化反应，经精馏取得2,6-二氯二氯苄；
2）向水解腈化釜内先加入2,6-二氯二氯苄、酸性溶剂和氯化锌，在升温回流条件下进行水解反应，等水解反应结束后，将水解腈化釜内料液降至50～100℃，再加入盐酸羟胺，再升温至回流进行腈化反应，取得结晶的2,6-二氯苯甲腈粗成品；酸性溶剂为甲酸或醋酸中的至少一种；
3）将2,6-二氯苯甲腈粗成品重结晶、脱色，取得2,6-二氯苯腈精品。
本发明采用2,6-二氯甲苯为起始原料，经氯化制得2,6-二氯二氯苄，再经水解、腈化制得2,6-二氯苯甲腈粗品，精制后，得到2,6-二氯苯腈精品。产品纯度为99.8～99.95％，熔点为141.0～144.0℃，含水率≤0.1％。
本发明在氯化和水解腈化两步骤产生的氯化氢气体以水吸收产生的盐酸可作为副产品销售，氯化步骤过量的氯气用11%的氢氧化钠或10%的石灰水溶液吸收，可生成次氯酸钠或次氯酸钙溶液，也可以作为副产品出售。
本发明易于生产控制，原料消耗少，生产成本低，还减少了固体废料的产生、减少了含氮的亚硝基物废气的排放，是一种节能、减排、环保的工业化实用性清洁生产工艺。
本发明所述步骤1）中光的光通量为50000～500000lm，色温为1000～6000k。本发明的光催化具有可控性好，方便的特点，利于与物料充分地接触，利于提交产品的转化率。
在所述步骤1）中， 先向反应釜内加入2,6-二氯甲苯和五氯化磷，再打开光源，升温至反应釜内温度达到80～120℃，同时以25～40kg/h的通气量通入氯气，经过1～10小时以后再升温至反应釜内温度达到100～150℃，同时以60～80kg/h的通气量通入氯气，再经过0.5～2小时后，以40～50kg/h的通气量通入氯气，保温反应至反应结束。
为了促成反应的顺利进行所述步骤1）中，所述2,6-二氯甲苯和五氯化磷的投料质量比为240︰1～5。
所述步骤2）中2,6-二氯二氯苄、酸性溶剂、盐酸羟胺和氯化锌的投料质量比为100︰20～300︰10～40︰2～15。
所述酸性溶剂由甲酸和醋酸混合后组成，所述甲酸和醋酸的混合质量比为20～80︰80～20。
所述精制有两种：
1、将2,6-二氯苯甲腈粗成品重结晶、离心、干燥，得到2,6-二氯苯腈精品。
2、精制以甲苯、活性炭脱色处理后，再经干燥，得到2,6-二氯苯腈精品。
具体实施方式
生产步骤：
1、先向反应釜内加入750kg 2,6-二氯甲苯和3～15kg五氯化磷，再打开光源（光通量为50000～500000lm，色温为1000～6000k），通过向夹套通入高温蒸汽，使反应釜内温度达到80～120℃，同时以25～40kg/h的通气量通入氯气，经过1～10小时以后，再升温至反应釜内温度达到100～150℃，同时以60～80kg/h的通气量通入氯气，再经过0.5～2小时后，以40～50kg/h的通气量通入氯气，保温反应至反应结束。
关断氯气，吸收生成的氯化氢气体，以水吸收生成盐酸，可作为副产品销售。
通过向夹套通入低温水，控制反应釜内压力减至微负压和50～70℃后放出氯化物料液。
2、将氯化物料液置于精馏釜内，升温至40～80℃，去除三氯苯，取得2,6-二氯二氯苄。
3、向水解腈化釜内分别加入2,6-二氯二氯苄1000kg、氯化锌20～150kg、甲酸200-3000 kg或醋酸200-3000kg，或由甲酸和醋酸组成的混合物200-3000kg（其中，甲酸和醋酸的质量比为20︰80，或80︰20），通过向水解腈化釜的夹套通入蒸汽，使水解反应在升温回流条件下进行，直至反应结束。
水解产生的氯化氢气体，以水吸收生成盐酸，可作为副产品销售。
4、待水解反应结束后，将水解腈化釜内料液降至50～100℃，再加入盐酸羟胺100～400kg，再升温至回流进行腈化反应，取得结晶的2,6-二氯苯甲腈粗成品。
同时，以上腈化反应产生的氯化氢气体，以水吸收生成盐酸，可作为副产品销售。
5、精制方法有两种：
1）将2,6-二氯苯甲腈粗成品重结晶后，直接离心后，于40-80℃真空干燥，得到2,6-二氯苯腈精品。
2）以甲苯、活性炭脱色2,6-二氯苯甲腈粗成品后，再于40-80℃真空干燥，得到2,6-二氯苯腈精品。
二、产品检测：
以上两种方法制得的产品纯度为99.8～99.95％，熔点为141.0～144.0℃，含水率≤0.1％。

Claims (4)

1.一种制备2,6-二氯苯腈的方法，包括以下步骤：
1）在五氯化磷和光的催化作用下，将2,6-二氯甲苯与氯气在50～250℃的反应条件下进行氯化反应；经精馏取得2,6-二氯二氯苄；
2）向水解腈化釜内先加入2,6-二氯二氯苄、酸性溶剂和氯化锌，在升温回流条件下进行水解反应，加入盐酸羟胺，再升温至回流进行腈化反应，取得结晶的2,6-二氯苯甲腈粗成品；所述酸性溶剂为甲酸或醋酸中的至少一种；
3）将2,6-二氯苯甲腈粗成品重结晶、脱色，取得2,6-二氯苯腈精品；
在所述步骤1）中，先向反应釜内加入2,6-二氯甲苯和五氯化磷，再打开光源，通过向夹套通入高温蒸汽，升温至反应釜内温度达到80～120℃，同时以25～40kg/h的通气量通入氯气，经过1～10小时以后再升温至反应釜内温度达到100～150℃，同时以60～80kg/h的通气量通入氯气，再经过0.5～2小时后，以40～50kg/h的通气量通入氯气，保温反应至反应结束；所述2,6-二氯甲苯和五氯化磷的投料质量比为240︰1～5；所述光源的光通量为50000～500000lm，色温为1000～6000k；
在所述步骤2）中，等水解反应结束后，将水解腈化釜内料液降至50～100℃，再加入盐酸羟胺；2,6-二氯二氯苄、酸性溶剂、盐酸羟胺和氯化锌的投料质量比为100︰20～300︰10～40︰2～15。
2.根据权利要求1所述制备2,6-二氯苯腈的方法，其特征在于所述酸性溶剂由甲酸和醋酸混合后组成，所述甲酸和醋酸的混合质量比为20～80︰80～20。
3.根据权利要求1所述制备2,6-二氯苯腈的方法，其特征在于所述步骤3）中精制方法是：将2,6-二氯苯甲腈粗成品重结晶、离心、干燥，得到2,6-二氯苯腈精品。
4.根据权利要求1所述制备2,6-二氯苯腈的方法，其特征在于所述步骤3）中精制方法是：以甲苯、活性炭脱色处理后，再经干燥，得到2,6-二氯苯腈精品。
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