CN102504186B - 一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法 - Google Patents

一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102504186B
CN102504186B CN 201110337976 CN201110337976A CN102504186B CN 102504186 B CN102504186 B CN 102504186B CN 201110337976 CN201110337976 CN 201110337976 CN 201110337976 A CN201110337976 A CN 201110337976A CN 102504186 B CN102504186 B CN 102504186B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
cellulose
change material
polyoxyethylene glycol
purifying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201110337976
Other languages
English (en)
Other versions
CN102504186A (zh
Inventor
王海英
刘志明
孟围
谢成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeast Forestry University
Original Assignee
Northeast Forestry University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeast Forestry University filed Critical Northeast Forestry University
Priority to CN 201110337976 priority Critical patent/CN102504186B/zh
Publication of CN102504186A publication Critical patent/CN102504186A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102504186B publication Critical patent/CN102504186B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法，它涉及一种纳米纤维素复合相变材料的制备方法。本发明是要解决现有制备纳米纤维素复合相变材料存在相变焓低、制备成本高的问题。方法：一、首先对PEG-10000、N，N-二甲基甲酰胺和纤维素原料进行预处理，二、将预处理得到纯化后的聚乙二醇和无水N，N-二甲基甲酰胺混合，并加入苯甲基二异氰酸酯和催化剂进行预聚得到预聚物，三、将预处理的产物制备成纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液，然后将预聚物和纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液混合进行聚合的聚合物，四、对聚合物进行干燥处理即得到纳米纤维素复合相变材料。本发明主要用于制备纳米纤维素复合相变材料。

Description

一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法
技术领域
本发明涉及一种纳米纤维素复合相变材料的制备方法
背景技术
20世纪60年代，美国航空航天局(NASA)中心实验室为减少温度剧烈变化对宇宙飞船中精密设备的影响，开始对相转变材料技术进行研究。相转变材料(PCM)的相变是指这些物质在一定条件下，其自身温度基本不变而相态发生变化的过程。相变储能材料具有储热密度高，储热过程中温度变化非常小的特点。相变储能材料现已广泛用于热泵、太阳能利用等领域。复合相变储能材料是一种新型相变材料，可以利用毛细管作用将相变材料吸附到多孔基质中或共混法或共聚法(接枝共聚和嵌段共聚等)制备，聚乙二醇(PEG)是共聚法采用最多的相变材料，如纤维素接枝共聚物等，该类材料主要应用在保暖纤维方面；或采用纳米技术制备(溶胶-凝胶法等)或烧结法制备。相变储能材料的复合方法有胶囊型相变材料、定形相变储能材料和纳米复合相变储能材料三种。与粉体纤维素以及微晶纤维素相比，纳米纤维素有许多优良性能，如高纯度、高聚合度、高结晶度、高亲水性、高杨氏模量、高强度、超精细结构和高透明性等。因此，可以在一定程度上优化纳米纤维素的性能，进一步化学改性后，可以与某些高分子化合物复合制备出新型具有某些功能，如固-固相变储能的纳米纤维素复合材料。现有技术是以纳米纤维素(NCC)为骨架材料，聚乙二醇(PEG，规格为相对分子质量4000)为相变储能功能基，采用化学接枝的方法制备纳米纤维素/聚乙二醇相变材料，其相变焓可达约110J/g，该制备方法需要丙烯酰氯、二苯甲酮、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷、丙酮为原料，且在紫外发生器中照射反应，制备成本高。因此现有制备纳米纤维素复合相变材料存在相变焓低、制备成本高的问题。
发明内容
本发明是要解决现有制备纳米纤维素复合相变材料存在相变焓低、制备成本高的问题，而提供一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法。
一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法，具体是按以下步骤完成的：一、原料预处理：①纯化聚乙二醇：向PEG-10000中加入苯，然后在70℃～90℃下水浴加热至完全溶解，得到浓度为0.5g/mL～1.5g/mL的混合溶液，将混合溶液冷却至室温，然后加入环己烷，混合均匀后静置至无白色粉末状固体析出为止，然后采用抽滤方法得到湿聚乙二醇，最后在温度为30℃～50℃、真空条件下将得到的湿聚乙二醇干燥至恒重，即得到纯化后的聚乙二醇；②无水N，N-二甲基甲酰胺：向N，N-二甲基甲酰胺中加入无水硫酸镁，至无水硫酸镁呈颗粒状停止加入，然后静置18h～30h，减压蒸馏即得到的无水N，N-二甲基甲酰胺；③干燥纳米纤维素：采用酸水解法将粒径为0.05～2mm的纤维素原料制备成纳米纤维素悬浊液，然后配置成质量分数为1％的纳米纤维素水溶液，最后采用冷冻干燥机在温度为-55℃～-45℃、真空度为80Pa～100Pa下冷冻干燥12h～36h，即得到干燥纳米纤维素；二、制备预聚物溶液：将纯化后的聚乙二醇加入无水N，N-二甲基甲酰胺中，然后在65℃～75℃水浴加热至完全溶解，得到浓度为0.15g/mL～0.30g/mL的混合反应溶液，向混合反应溶液中加入对苯甲基二异氰酸酯和催化剂，并混合均匀，在温度为65℃～75℃、搅拌速度为500r/min～700r/min下搅拌反应55～65min，即得到预聚物溶液；三、聚合：干燥纳米纤维素加入无水N，N-二甲基甲酰胺中，在室温、搅拌速度为500r/min～700r/min下搅拌分散11～13h，得到浓度为0.01g/mL～0.03g/mL的纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液，然后将纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液以3mL/min～6mL/min的速度加入到步骤二制备的预聚物溶液中，并混合均匀，然后在温度为65℃～75℃、真空度为1.5×104Pa～2.5×104Pa下反应3.5～4.5h，即得到聚合物溶液；四、分离干燥处理：将步骤三制备的聚合物溶液自然冷却至室温，然后加入无水乙醚，混合均匀后沉淀1.5～3.5h，采用抽滤的方法得到聚合物(滤渣)，最后在室温下将聚合物真空干燥23～25h，即得到纳米纤维素复合相变材料；步骤一①中所述的苯与环己烷的体积比为1∶(1.5～2.5)；步骤二中加入的对苯甲基二异氰酸酯与纯化后的聚乙二醇的质量比为(0.025～0.05)∶1；步骤二中加入的催化剂与纯化后的聚乙二醇的物质的量比为(0.05～0.15)∶100；步骤三中所述的纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液与步骤二制备的预聚物溶液的体积比为(1～3)∶1；步骤四中所述加入的无水乙醚与步骤三制备的聚合物溶液的体积比为(6～7)∶1。
本发明的优点：一、本发明制备的纳米纤维素复合相变材料的相变焓为150.1J/g，比现有的纳米纤维素/聚乙二醇相变材料提高了40.1J/g；二、本发明不是在紫外发生器中照射反应，且没有使用丙烯酰氯和二苯甲酮作为原料，操作过程简单易行。反应条件温和，原料来源广泛，因此制备成本低，并且本发明的收率可达到80％～88％；三、本发明采用PEG-10000与现有采用PEG-4000相比，PEG毒性随分子量的增加而减少，更符合环保要求。
附图说明
图1是试验一步骤一①中得到纯化后的聚乙二醇、试验一步骤一③中得到干燥纳米纤维素和试验一制备的纳米纤维素复合相变材料的傅立叶变换红外谱图，图1中的a表示本试验制备纳米纤维素复合相变材料的傅立叶变换红外谱图，图1中的b表示本试验步骤一①中得到纯化后聚乙二醇的傅立叶变换红外谱图，图1中的c表示本试验步骤一③中得到干燥纳米纤维素的傅立叶变换红外谱图；图2是试验一步骤一①中得到纯化后的聚乙二醇的差示扫描量热法曲线；图3是试验一制备纳米纤维素复合相变材料的差示扫描量热法曲线；图4是试验一步骤一①中得到纯化后的聚乙二醇、试验一步骤一③中得到干燥纳米纤维素和试验一制备的纳米纤维素复合相变材料的热重分析曲线图，图4中的a表示试验一步骤一③中得到干燥纳米纤维素的热重分析曲线图，图4中的b表示试验一步骤一①中得到纯化后聚乙二醇的热重分析曲线图，图4中的c表示试验一制备纳米纤维素复合相变材料的热重分析曲线图；图5是试验一步骤一①中得到纯化后的聚乙二醇、试验一步骤一③中得到干燥纳米纤维素和试验一制备的纳米纤维素复合相变材料的差热重量分析曲线图，图4中的a表示试验一步骤一③中得到干燥纳米纤维素的微分热重量分析曲线图，图4中的b表示试验一步骤一①中得到纯化后聚乙二醇的微分热重量分析曲线图，图4中的c表示试验一制备纳米纤维素复合相变材料的微分热重量分析曲线图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式是一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法，具体是按以下步骤完成的：
一、原料预处理：①纯化聚乙二醇：向PEG-10000中加入苯，然后在70℃～90℃下水浴加热至完全溶解，得到浓度为0.5g/mL～1.5g/mL的混合溶液，将混合溶液冷却至室温，然后加入环己烷，混合均匀后静置至无白色粉末状固体析出为止，然后采用抽滤方法得到湿聚乙二醇，最后在温度为30℃～50℃、真空条件下将得到的湿聚乙二醇干燥至恒重，即得到纯化后的聚乙二醇；②无水N，N-二甲基甲酰胺：向N，N-二甲基甲酰胺中加入无水硫酸镁，至无水硫酸镁呈颗粒状停止加入，然后静置18h～30h，减压蒸馏即得到的无水N，N-二甲基甲酰胺；③干燥纳米纤维素：采用酸水解法将粒径为0.05～2mm的纤维素原料制备成纳米纤维素悬浊液，然后配置成质量分数为1％的纳米纤维素水溶液，最后采用冷冻干燥机在温度为-55℃～-45℃、真空度为80Pa～100Pa下冷冻干燥12h～36h，即得到干燥纳米纤维素；二、制备预聚物溶液：将纯化后的聚乙二醇加入无水N，N-二甲基甲酰胺中，然后在65℃～75℃水浴加热至完全溶解，得到浓度为0.15g/mL～0.30g/mL的混合反应溶液，向混合反应溶液中加入对苯甲基二异氰酸酯和催化剂，并混合均匀，在温度为65℃～75℃、搅拌速度为500r/min～700r/min下搅拌反应55～65min，即得到预聚物溶液；三、聚合：干燥纳米纤维素加入无水N，N-二甲基甲酰胺中，在室温、搅拌速度为500r/min～700r/min下搅拌分散11～13h，得到浓度为0.01g/mL～0.03g/mL的纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液，然后将纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液以3mL/min～6mL/min的速度加入到步骤二制备的预聚物溶液中，并混合均匀，然后在温度为65℃～75℃、真空度为1.5×104Pa～2.5×104Pa下反应3.5～4.5h，即得到聚合物溶液；四、分离干燥处理：将步骤三制备的聚合物溶液自然冷却至室温，然后加入无水乙醚，混合均匀后沉淀1.5～3.5h，采用抽滤的方法得到聚合物(滤渣)，最后在室温下将聚合物真空干燥23～25h，即得到纳米纤维素复合相变材料。
本实施方式步骤一①中所述的苯与环己烷的体积比为1∶(1.5～2.5)。
本实施方式步骤二中加入的对苯甲基二异氰酸酯与纯化后的聚乙二醇的质量比为(0.025～0.05)∶1。
本实施方式步骤二中加入的催化剂与纯化后的聚乙二醇的物质的量比为(0.05～0.15)∶100。
本实施方式步骤三中所述的纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液与步骤二制备的预聚物溶液的体积比为(1～3)∶1。
本实施方式步骤四中所述加入的无水乙醚与步骤三制备的聚合物溶液的体积比为(6～7)∶1。
本实施方式步骤一②中得到的无水N，N-二甲基甲酰胺一部分用于步骤二中溶解纯化后的聚乙二醇得到浓度为0.15g/mL～0.30g/mL的混合反应溶液；另一部分用于步骤三中溶解干燥纳米纤维素得到浓度为0.01g/mL～0.03g/mL的纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液。
本实施方式制备的纳米纤维素复合相变材料的相变焓为140J/g～160J/g，比现有的纳米纤维素/聚乙二醇相变材料提高了30J/g～50J/g。
本实施方式不是在紫外发生器中照射反应，且没有使用丙烯酰氯和二苯甲酮作为原料，操作过程简单易行。反应条件温和，原料来源广泛，因此制备成本低，并且本发明的收率可达到80％～88％。
本实施方式采用PEG-10000与现有采用PEG-4000相比，PEG毒性随分子量的增加而减少，更符合环保要求。
采用下述试验验证发明效果：
试验一：一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法，具体是按以下步骤完成的：
一、原料预处理：①纯化聚乙二醇：向PEG-10000中加入苯，然后在80℃下水浴加热至完全溶解，得到浓度为1g/mL的混合溶液，将混合溶液冷却至室温，然后加入环己烷，混合均匀后静置至无白色粉末状固体析出为止，然后采用抽滤方法得到湿聚乙二醇，最后在温度为40℃、真空条件下将得到的湿聚乙二醇干燥至恒重，即得到纯化后的聚乙二醇；②无水N，N-二甲基甲酰胺：向N，N-二甲基甲酰胺中加入无水硫酸镁，至无水硫酸镁呈颗粒状停止加入，然后静置24h，减压蒸馏即得到的无水N，N-二甲基甲酰胺；③干燥纳米纤维素：采用酸水解法将粒径为0.05～2mm的芦苇浆粉制备成纳米纤维素悬浊液，然后配置成质量分数为1％的纳米纤维素水溶液，最后采用冷冻干燥机在温度为-50℃、真空度为90Pa下冷冻干燥24h，即得到干燥纳米纤维素；二、制备预聚物溶液：将纯化后的聚乙二醇加入无水N，N-二甲基甲酰胺中，然后在70℃水浴加热至完全溶解，得到浓度为0.2g/mL的混合反应溶液，向混合反应溶液中加入对苯甲基二异氰酸酯和催化剂，并混合均匀，在温度为60℃、搅拌速度为600r/min下搅拌反应60min，即得到预聚物溶液；三、聚合：将干燥纳米纤维素加入无水N，N-二甲基甲酰胺中，在室温、搅拌速度为600r/min下搅拌分散12h，得到浓度为0.02g/mL的纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液，然后将纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液以4.5mL/min的速度加入到步骤二制备的预聚物溶液中，并混合均匀，然后在温度为70℃、真空度为2.0×104Pa下反应4h，即得到聚合物溶液；四、分离干燥处理：将步骤三制备的聚合物溶液自然冷却至室温，然后加入无水乙醚，混合均匀后沉淀2h，采用抽滤的方法得到聚合物(滤渣)，最后在室温下将聚合物真空干燥24h，即得到纳米纤维素复合相变材料。
本试验步骤一①中所述的苯与环己烷的体积比为1∶2。
本试验步骤二中所述的纯化后的聚乙二醇和无水N，N-二甲基甲酰胺来源于步骤一①和②。
本试验步骤二中加入的对苯甲基二异氰酸酯与步骤一①得到的纯化聚乙二醇的质量比为0.035∶1。
本试验步骤二中加入的催化剂与步骤一①得到的纯化聚乙二醇的物质的量比为0.10∶100。
本试验步骤三中所述的干燥纳米纤维素和无水N，N-二甲基甲酰胺来源于步骤一③和②。
本试验步骤三中所述的纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液与步骤二制备的预聚物溶液的体积比为2∶1。
本试验步骤四中所述加入的无水乙醚与步骤三制备的聚合物溶液的体积比为7∶1。
本试验步骤一②中得到的无水N，N-二甲基甲酰胺一部分用于步骤二中溶解纯化后的聚乙二醇得到浓度为0.20g/mL的混合反应溶液；另一部分用于步骤三中溶解干燥纳米纤维素得到浓度为0.02g/mL的纳米纤维素/N，N-二甲基甲酰胺悬浮液。
本试验步骤一③所述的酸水解法为：把粒径为0.05～2mm的芦苇浆粉溶解于质量分数为50％的硫酸溶液中，然后在温度为50℃下酸水解4h，得到纳米纤维素悬浮液，采用去离子水洗涤纳米纤维素悬浮液，并结合离心方法去除上层溶液，洗涤至离心后不出现分层为止，得到纯净的纳米纤维素悬浮液。
本试验步骤二中所述的催化剂的溶质为辛酸亚锡，溶剂为二氯甲烷，且催化剂中辛酸亚锡的摩尔浓度为1.0mol/L。
采用傅里叶变换红外光谱仪观察本试验步骤一①中得到纯化后的聚乙二醇、本试验步骤一③中得到干燥纳米纤维素和本试验制备的纳米纤维素复合相变材料，如图1所示，图1中的a表示本试验制备纳米纤维素复合相变材料的傅立叶变换红外谱图，图1中的b表示本试验步骤一①中得到纯化后聚乙二醇的傅立叶变换红外谱图，图1中的c表示本试验步骤一③中得到干燥纳米纤维素的傅立叶变换红外谱图；通过图1分析证明本试验制备纳米纤维素复合相变材料是纳米纤维素聚乙二醇材料。
采用差示扫描量热法分析本试验步骤一①中得到纯化后的聚乙二醇和本试验制备的纳米纤维素复合相变材料，如图2和图3所示，图2是本试验步骤一①中得到纯化后聚乙二醇的差示扫描量热法曲线，图3是本试验制备纳米纤维素复合相变材料的差示扫描量热法曲线；通过图2和图3分析证明本试验制备纳米纤维素复合相变材料是纳米纤维素聚乙二醇相变材料。
采用热重分析法分析本试验步骤一①中得到纯化后的聚乙二醇、本试验步骤一③中得到干燥纳米纤维素和本试验制备的纳米纤维素复合相变材料，如图4所示，图4中的a表示本试验步骤一③中得到干燥纳米纤维素的热重分析曲线图，图4中的b表示本试验步骤一①中得到纯化后聚乙二醇的热重分析曲线图，图4中的c表示本试验制备纳米纤维素复合相变材料的热重分析曲线图；通过图4分析证明本试验制备纳米纤维素复合相变材料的热稳定性好。
采用差热重量分析法分析本试验步骤一①中得到纯化后的聚乙二醇、本试验步骤一③中得到干燥纳米纤维素和本试验制备的纳米纤维素复合相变材料，如图5所示，图5中的a表示本试验步骤一③中得到干燥纳米纤维素的微分热重量分析曲线图，图5中的b表示本试验步骤一①中得到纯化后聚乙二醇的差热重量分析曲线图，图5中的c表示本试验制备纳米纤维素复合相变材料的微分热重量分析曲线图；通过图5分析也证明本试验制备纳米纤维素复合相变材料的热稳定性好。
通过差示扫描量热法曲线图和数据分析软件计算出本试验制备的纳米纤维素复合相变材料的相变焓为150.1J/g，比现有的纳米纤维素/聚乙二醇相变材料提高了40.1J/g。
通过制备出的相变材料质量除以原料总质量方法计算本试验制备的纳米纤维素复合相变材料，可知收率为84.92％。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：步骤一③中所述的酸水解法为：把粒径为0.05mm～2mm的纤维素原料溶解于质量分数为50％～60％的硫酸溶液中，然后在温度为40℃～60℃下酸水解3h～5h，得到纳米纤维素悬浮液，采用去离子水洗涤纳米纤维素悬浮液，并结合离心方法去除上层溶液，洗涤至离心后不出现分层为止，得到纯净的纳米纤维素悬浮液。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二的不同点是：步骤一③中所述的纤维素原料选自芦苇浆粉、微晶纤维素粉、桉木浆粉和脱脂棉粉。其它与具体实施方式二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三的不同点是：步骤二中所述的催化剂的溶质为辛酸亚锡，溶剂为二氯甲烷，且催化剂中辛酸亚锡的摩尔浓度为0.8mol/L～1.2mol/L。其它与具体实施方式一至三相同。

Claims (3)

1.一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法，其特征在于助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法是按以下步骤完成的：
一、原料预处理：①纯化聚乙二醇：向PEG-10000中加入苯，然后在70℃～90℃下水浴加热至完全溶解，得到浓度为0.5g/mL～1.5g/mL的混合溶液，将混合溶液冷却至室温，然后加入环己烷，混合均匀后静置至无白色粉末状固体析出为止，然后采用抽滤方法得到湿聚乙二醇，最后在温度为30℃～50℃、真空条件下将得到的湿聚乙二醇干燥至恒重，即得到纯化后的聚乙二醇；②无水N,N-二甲基甲酰胺：向N,N-二甲基甲酰胺中加入无水硫酸镁，至无水硫酸镁呈颗粒状停止加入，然后静置18h～30h，减压蒸馏即得到的无水N,N-二甲基甲酰胺；③干燥纳米纤维素：采用酸水解法将粒径为0.05～2mm的纤维素原料制备成纳米纤维素悬浊液，然后配置成质量分数为1%的纳米纤维素水溶液，最后采用冷冻干燥机在温度为-55℃～-45℃、真空度为80Pa～100Pa下冷冻干燥12h～36h，即得到干燥纳米纤维素；二、制备预聚物溶液：将纯化后的聚乙二醇加入无水N,N-二甲基甲酰胺中，然后在65℃～75℃水浴加热至完全溶解，得到浓度为0.15g/mL～0.30g/mL的混合反应溶液，向混合反应溶液中加入对苯甲基二异氰酸酯和催化剂，并混合均匀，在温度为65℃～75℃、搅拌速度为500r/min～700r/min下搅拌反应55～65min，即得到预聚物溶液；三、聚合：干燥纳米纤维素加入无水N,N-二甲基甲酰胺中，在室温、搅拌速度为500r/min～700r/min下搅拌分散11～13h，得到浓度为0.01g/mL～0.03g/mL的纳米纤维素/N,N-二甲基甲酰胺悬浮液，然后将纳米纤维素/N,N-二甲基甲酰胺悬浮液以3mL/min～6mL/min的速度加入到步骤二制备的预聚物溶液中，并混合均匀，然后在温度为65℃～75℃、真空度为1.5×104Pa～2.5×104Pa下反应3.5～4.5h，即得到聚合物溶液；四、分离干燥处理：将步骤三制备的聚合物溶液自然冷却至室温，然后加入无水乙醚，混合均匀后沉淀1.5～3.5h，采用抽滤的方法得到聚合物，最后在室温下将聚合物真空干燥23～25h，即得到纳米纤维素复合相变材料；步骤一①中所述的苯与环己烷的体积比为1:(1.5～2.5)；步骤二中加入的对苯甲基二异氰酸酯与纯化后的聚乙二醇的质量比为(0.025～0.05):1；步骤二中所述的催化剂的溶质为辛酸亚锡，溶剂为二氯甲烷，且催化剂中辛酸亚锡的摩尔浓度为0.8mol/L～1.2mol/L；步骤二中加入的催化剂与纯化后的聚乙二醇的物质的量比为(0.05～0.15):100；步骤三中所述的纳米纤维素/N,N-二甲基甲酰胺悬浮液与步骤二制备的预聚物溶液的体积比为(1～3):1；步骤四中所述加入的无水乙醚与步骤三制备的聚合物溶液的体积比为(6～7):1。
2.根据权利要求1所述的一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法，其特征在于步骤一③中所述的酸水解法为：把粒径为0.05～2mm的纤维素原料溶解于质量分数为50%～60%的硫酸溶液中，然后在温度为40℃～60℃下酸水解3～5h，得到纳米纤维素悬浮液，采用去离子水洗涤纳米纤维素悬浮液，并结合离心方法去除上层溶液，洗涤至离心后不出现分层为止，得到纯净的纳米纤维素悬浮液。
3.根据权利要求2所述的一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法，其特征在于步骤一③中所述粒径为0.05～2mm的纤维素原料选自芦苇浆粉、微晶纤维素粉、桉木浆粉和脱脂棉粉。
CN 201110337976 2011-10-31 2011-10-31 一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法 Active CN102504186B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110337976 CN102504186B (zh) 2011-10-31 2011-10-31 一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110337976 CN102504186B (zh) 2011-10-31 2011-10-31 一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102504186A CN102504186A (zh) 2012-06-20
CN102504186B true CN102504186B (zh) 2013-06-05

Family

ID=46216325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110337976 Active CN102504186B (zh) 2011-10-31 2011-10-31 一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102504186B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103881052A (zh) * 2014-03-26 2014-06-25 东北林业大学 一种纳米纤维素/聚氨酯泡沫的制备方法
CN105625077A (zh) * 2016-03-27 2016-06-01 张耀忠 一种纳米纤维素的制备方法
CN107419539A (zh) * 2017-05-22 2017-12-01 武汉纺织大学 一种具有自适应调温功能棉麻织物的制备方法
CN108251070A (zh) * 2018-02-26 2018-07-06 苏州甫众塑胶有限公司 一种智能设备用相变储能材料的制备方法
CN108395880A (zh) * 2018-03-08 2018-08-14 佛山市熙华科技有限公司 一种环保型制冷设备用相变储能材料的制备方法
CN108439878A (zh) * 2018-04-10 2018-08-24 佛山市三水万瑞达环保科技有限公司 一种纳米纤维素增强的防水纤维水泥压力板
CN110273302B (zh) * 2019-06-22 2021-07-06 浙江梅盛实业股份有限公司 一种多功能超细纤维合成革的制备方法
CN110804301A (zh) * 2019-12-11 2020-02-18 桂林电子科技大学 一种聚乙二醇/羟丙基纤维素碳纳米管复合固－固相变材料及其制备方法
CN116160733A (zh) * 2023-03-03 2023-05-26 紫罗兰家纺科技股份有限公司 一种相变调温防水抗菌功能家纺面料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1247217A (zh) * 1999-09-21 2000-03-15 中国科学院广州化学研究所 梳状固固相变材料及其制法
CN1493720A (zh) * 2003-07-02 2004-05-05 东华大学 一种相变复合纺丝原液及其制备和应用
CN1710012A (zh) * 2005-06-29 2005-12-21 中国科学院广州化学研究所 一种纳米纤维素固－固相变材料及其制备方法
CN101519581A (zh) * 2008-02-29 2009-09-02 中国科学院化学研究所 一种相变储能材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1247217A (zh) * 1999-09-21 2000-03-15 中国科学院广州化学研究所 梳状固固相变材料及其制法
CN1493720A (zh) * 2003-07-02 2004-05-05 东华大学 一种相变复合纺丝原液及其制备和应用
CN1710012A (zh) * 2005-06-29 2005-12-21 中国科学院广州化学研究所 一种纳米纤维素固－固相变材料及其制备方法
CN101519581A (zh) * 2008-02-29 2009-09-02 中国科学院化学研究所 一种相变储能材料及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
一种新型的相变储能功能高分子材料;姜勇,丁恩勇,黎国康;《高分子材料科学与工程》;20010531;第17卷(第3期);第1-3页 *
姜勇,丁恩勇,黎国康.一种新型的相变储能功能高分子材料.《高分子材料科学与工程》.2001,第17卷(第3期),
聚乙二醇-纤维素接枝物固态相变材料的贮热性能;郭元强,吕社辉,叶四化,等;《高分子材料科学与工程》;20050131;第21卷(第1期);第176-179页 *
郭元强,吕社辉,叶四化,等.聚乙二醇-纤维素接枝物固态相变材料的贮热性能.《高分子材料科学与工程》.2005,第21卷(第1期),

Also Published As

Publication number Publication date
CN102504186A (zh) 2012-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102504186B (zh) 一种助催化制备纳米纤维素复合相变材料的方法
CN109021264B (zh) 一种MOFs-壳聚糖纳米纤维复合膜的制备方法
CN103806123B (zh) 丝素蛋白/海藻酸钠复合纤维及其制备方法
US11045788B1 (en) Near-infrared regenerative intelligent fiber-based adsorptive material and preparation method and use thereof
CN101864081A (zh) 一种制备聚天冬氨酸类水凝胶的新方法
CN107383397A (zh) 以氧化羟乙基纤维素为交联剂的透明质酸衍生物自交联水凝胶及其制备方法
CN101270198B (zh) 静电纺混纺聚丙烯腈/羟乙基纤维素纳米纤维膜的方法
CN112500530A (zh) 一种碳酸钙/甘蔗渣纤维素基高吸水树脂及其制备方法
CN103834046B (zh) 利用醇类溶剂制备含天然纤维素的玉米醇溶蛋白混合物的方法
CN103170260A (zh) 一种基于改性纳米二氧化钛的中空超滤膜纤维的制备工艺
CN102675484B (zh) 一种4-叠氮苯甲酰壳聚糖的合成方法
CN113621082A (zh) 一种纳米纤维素的改性方法及在尼龙6原位开环聚合中的应用
JP2021155491A5 (zh)
CN106478965A (zh) 一种水溶性网络状环糊精交联聚合物及其净化有机废水的方法
CN109225113A (zh) 一种纳米纤维素多孔材料反应器及其制备方法与应用
CN109232993A (zh) 一种纤维素/微米纤维素长丝多孔小球的制备方法
CN105294957A (zh) 一种基于木质素制备高醛基含量高分子微球的方法
CN1793180A (zh) 采用竹浆粕为原料制成的醋酸纤维素及其制造方法和用途
CN102351957B (zh) 高氧化度的天然高分子多糖的氧化方法
CN103980368A (zh) 一种液固相反应制备纤维素氨基甲酸酯的方法
CN104017230A (zh) 一种聚氨酯-角蛋白复合膜的制备方法
CN106166499A (zh) 一种绿色溶剂体系中催化纤维素转化制备5‑羟甲基糠醛的方法
Yang et al. Nanofibrillar aerogels produced via one-pot chitin nanofibrils liquid exfoliation and self-crosslinking in the DMSO/KOH pseudosolvent system for high-performance lithium-ion batteries
CN110408187B (zh) 具有自修复性和高机械强度的可注射壳聚糖基水凝胶及其制备方法与应用
CN103254158B (zh) 生物质水解耦合渗透汽化分离生产糠醛的方法及装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant