CN102482536A - 胶带用于粘合光学部件的用途 - Google Patents

胶带用于粘合光学部件的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102482536A
CN102482536A CN2010800385076A CN201080038507A CN102482536A CN 102482536 A CN102482536 A CN 102482536A CN 2010800385076 A CN2010800385076 A CN 2010800385076A CN 201080038507 A CN201080038507 A CN 201080038507A CN 102482536 A CN102482536 A CN 102482536A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
transition temperature
polyacrylic ester
weight
order transition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010800385076A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102482536B (zh
Inventor
D.克里尔
M.休斯曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa SE filed Critical Tesa SE
Publication of CN102482536A publication Critical patent/CN102482536A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102482536B publication Critical patent/CN102482536B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/005Diaphragms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • Y10T428/2878Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

通过胶带粘合光学部件的方法,其特征在于所述胶带包含至少一个基于重均分子量Mw为200000≤Mw≤1000000g/mol的聚丙烯酸酯的压敏胶粘配合物的层,所述聚丙烯酸酯可通过至少下列组分的自由基共聚合获得:(a)55-92重量%的一种或多种具有通式CH2=CH-COOR1的丙烯酰基单体,其中R1为具有4-14个碳原子的烃基,(b)5-30重量%的一种或多种可共聚单体,其中组分(b)单体的均聚物的玻璃化转变温度TG,bH不低于0℃,或者其中组分(b)单体的共聚物的玻璃化转变温度TG,bH不低于0℃,(c)3-15重量%的一种或多种促进聚丙烯酸酯的交联反应的可共聚单体,其中聚丙烯酸酯为交联的,其中所述交联的聚丙烯酸酯特征在于具有0.2-0.4的损耗因子(tanδ值),其中所述交联的聚丙烯酸酯的剪切强度的特征在于在微剪切移动试验中最大偏移Xmax为200-600μm,以及其中所述交联的聚丙烯酸酯的特征在于在聚丙烯酸酯中弹性部分为至少60%。

Description

胶带用于粘合光学部件的用途
背景技术
在工业和其它领域中,特别地,在电子消费设备领域中,电子数据显示占据很大的范围。为了保护显示模块从而避免外部机械事件如冲击所导致的任何损害,以及也为了光运用(management),为了热运用,为了提供电气功能和其它任务,这些种类的显示系统通常具有覆盖显示模块外部的透明防护窗。
用于粘合适合光学用途或用于光学装置的部件或基底的胶带经常必须为光反射的,光吸收的,高度透明的和/或耐光的。而且,排除空气可能是重要的。这具有以下优点:降低从空气过渡到例如玻璃光学介质产生的反射。例如,在粘合显示器或仪表板等的玻璃或塑料窗口的情况中,甚至包含微小的气泡可不利地影响图像的观看。
对于用压敏粘合剂(PSA)粘合光学部件,基底和粘合剂的表面性质是非常重要的。对于粘合光学部件,需要特别平坦的PSA表面,因为为了获得无缺陷光学部件,光学基底(其同样为平坦的)的完美层合是必需的。迄今为止,使用的剥离膜的表面性质总是对粘合剂的表面性质具有重要影响,这是由于在胶带中粘合剂呈现出剥离膜的表面性质(剥离膜的轮廓印在粘合剂表面中,从而导致该表面呈现出剥离膜表面的相反轮廓)。良好的粘合强度经常需要PSA部分具有高水平的内聚性。然而,特别在内聚性非常强的粘合剂的情况中,在剥离膜除去之后,甚至历时较长时间,剥离膜表面的存留的图像仍得以保持。WO2008/149890A提及了剥离膜表面粗糙度对所得PSA表面的表面粗糙度的巨大影响。
为了产物结构的稳定性,在使用的(压敏)粘合剂中高水平的内聚性经常是必需的,特别是在高温时。尽管低水平的内聚性会促进除去剥离膜之后(压敏)粘合剂的流动,并因此导致粘合剂表面平坦化,但是,以此方式得到的胶带一般将不再满足要求。
本发明的一个目的是提供可出色地用于粘合光学部件的压敏粘合剂,其满足在此应用领域中的严格要求,以及其至少在很大程度上克服现有技术的缺点。有利地,本发明将提供适于形成具有非常平坦表面的层的内聚性PSA。
该目的通过如下胶带出色地得以实现,所述胶带具有至少一个基于重均分子量Mw为200000≤Mw≤1000000g/mol的聚丙烯酸酯的压敏粘合剂的层,其中所述聚丙烯酸酯为至少下列组分的聚合产物:
(a)55重量%-92重量%的一种或多种具有以下通式的丙烯酸类单体:
CH2=CH-COOR1
其中R1表示具有4-14个碳原子的烃基,
其中特别有利地,使用支化和/或非支化的,饱和和/或不饱和的烃基;
其中另外地,如果组分(a)仅包含一种单体,那么组分(a)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,aH[根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)定义为玻璃化转变温度值Tg]不超过-20℃,
或者,如果组分(a)包含超过一种单体,那么组分(a)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,aC根据Fox方程不超过-20℃,用于计算到Fox方程中的玻璃化转变温度值Tg为组分(a)各单体的均聚物根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)的Tg
(b)5重量%-30重量%的一种或多种可共聚单体,
其中,如果组分(b)仅包含一种单体,那么组分(b)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,bH[根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)定义为玻璃化转变温度值Tg]不低于0℃,
或者,如果组分(b)包含超过一种单体,那么组分(b)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,bC根据Fox方程不低于0℃,用于计算到Fox方程中的玻璃化转变温度值Tg为组分(b)各单体的均聚物根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)的Tg
(c)3重量%-15重量%的一种或多种促进聚丙烯酸酯的交联反应的可共聚单体,
其中所述聚丙烯酸酯为交联的,
以及其中所述交联的聚丙烯酸酯的特征在于具有0.2-0.4的损耗因子(tanδ值),
其中所述交联的聚丙烯酸酯的剪切强度的特征在于在微剪切移动试验(microshear travel test)中最大偏移(maximum deflection)xmax为200-600μm,
以及其中所述交联的聚丙烯酸酯的特征在于在聚丙烯酸酯中的弹性分量(elastic component)为至少60%,在所述微剪切移动试验中测定。
预料不到地发现,通过使用具有适合的弹性和粘性行为的PSA,如在权利要求中更精密地表征的,可得到非常平坦的层表面。
不过,这些粘合剂依旧具有足够高水平的内聚性,其对于光学领域中的胶粘是必需的,例如为了确保冲切性能或为了防止在垂直操作中光学部件的滑动。
为了更精确地描述和量化弹性分量和粘性分量的程度以及所述分量相对于彼此的比例,可使用如下变量:储能模量(G′)、损耗模量(G″)和被称为损耗因子tanδ(tan delta)的比率G″/G′,如可通过动态机械分析(DMA)测定。G′为物质的弹性分量的量度,G″为物质的粘性分量的量度。两个变量取决于变形频率和温度。
损耗因子tanδ为所考察的物质的弹性和流动能力的量度。
这些变量可借助于流变仪测定。在这种情况中,将考察的材料暴露于例如在板/板排列中的正弦振荡的剪切应力下。在通过剪切速率控制的仪器的情况中,随时间的变化测量变形,以及相对于剪切应力τ(tau)的引入测量这种变形的时间偏移(time offset)γ(gamma)。将这种时间偏移(在剪切应力向量和变形向量之间的相位移)称为相角δ(delta)。
储能模量G′    G′=τ/γ·cos(δ)
损耗模量G″    G″=τ/γ·sin(δ)
损耗因子tanδ  tanδ=G′/G′′
前述参数在本说明书中的数值涉及通过叠板(plate-on-plate)构造的流变仪测量,基于直径为8mm和厚度为1mm的圆形样品。测量条件:温度25℃,其它标准条件,振荡剪切载荷的频率:0.1rad/s。
最大剪切移动和弹性分量的数值涉及剪切移动测量的结果。最大剪切移动(即,最大偏移xmax)是用于描述剪切强度的定量变量,而弹性分量是用于描述所考察样品的回弹性的定量量度。测量原理在图1(图1a:测量装置的平面图;图1b:测量装置的侧视图)中示意性示出。
制备并交联所考察的聚丙烯酸酯层(50μm厚)。将聚丙烯酸酯层粘附至稳定膜如PET膜。从该组合件切割试样[长度(L1)50mm,宽度(B)10mm]。
将由聚丙烯酸酯层(1)和稳定膜(2)形成的组合件通过聚丙烯酸酯层侧与预先用丙酮清洁过的钢板(3)以下面的方式粘附:使得钢板(3)在右侧和左侧伸出胶带之外并且胶带(1)在顶部边缘伸出在钢板之外达2mm的距离(a)。聚丙烯酸酯层(1)在钢板(3)上的粘合面积为13mm×10mm[高度(H)×宽度(B)]。随后将粘合部位通过2kg钢辊辊压六次,以得到牢固的胶粘。
复合条带(1,2)设有稳定增强条带(4),该稳定增强条带(4)与顶部边缘齐平地附着在膜侧上且例如由纸板制造,并将移动计量器(travel gauge)(偏移传感器)(5)置于条带(4)上。将样品通过钢板垂直悬挂。
选择的测量条件是40℃的温度和其它标准条件。将测量的试样在底端通过托架(7)(托架重量6.3g)设有500g重物(6)(总载荷506.3g)并进行加载15分钟的时间(Δt1)(参见图1c)。由于聚丙烯酸酯层(1)与钢板(3)和稳定膜(2)的牢固粘合,剪切力作用在聚丙烯酸酯层上。在规定时间后,在恒定温度,将聚丙烯酸酯层的剪切行程(移动计量器的最大偏移;在载荷下的剪切行程xmax)记录为结果([xmax]=μm)。
在加载时间(Δt1)结束后,除去重物(6)和托架(7),由于弛豫(relaxation)(参见图1d),聚丙烯酸酯层(1)进行返回运动。在载荷释放时间(Δt2)(仍为15分钟)后,再次测量聚丙烯酸酯层的剪切行程(移动计量器的残余偏移;在载荷释放下的剪切行程xmin)([xmin]=μm)。
通过下式给出聚丙烯酸酯的以百分数计的弹性分量Celast
C elast = ( x max - x min ) * 100 x max
重均分子量Mw的数值基于凝胶渗透色谱法(GPC)测定。使用的洗脱剂为含0.1体积%三氟乙酸的THF。测量在25℃进行。使用的预备柱为PSS-SDV,
Figure BDA0000139299690000042
ID8.0mm×50mm。使用柱PSS-SDV,5μ,103以及105和106进行分离,各自具有8.0mm×300mm的ID。样品浓度为4g/l,流速为每分钟1.0ml。相对于PMMA标准物(μ=μm;)进行测量。
其中,在本说明书中,在两个界限之间限定的范围内显示参数,将记录的限定值视为属于参数范围,除非另有相反指示。
本发明另外提供这种胶带用于粘合光学部件的用途,换句话说,通过胶带粘合光学部件的方法,其中所述胶带具有至少一个压敏粘合剂的层,所述压敏粘合剂基于重均分子量Mw为200000≤Mw≤1000000g/mol的聚丙烯酸酯和可通过至少下列组分的自由基共聚得到:
(a)55重量%-92重量%的一种或多种具有以下通式的丙烯酸类单体:
CH2=CH-COOR1
其中R1表示具有4-14个碳原子的烃基,
其中特别有利地,使用支化和/或非支化的,饱和和/或不饱和的烃基;
其中另外地,如果组分(a)仅包含一种单体,那么组分(a)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,aH[根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)定义为玻璃化转变温度值Tg]不超过-20℃,
或者,如果组分(a)包含超过一种单体,那么组分(a)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,aC根据Fox方程不超过-20℃,用于计算到Fox方程中的玻璃化转变温度值Tg为组分(a)各单体的均聚物根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)的Tg
(b)5重量%-30重量%的一种或多种可共聚单体,
其中,如果组分(b)仅包含一种单体,那么组分(b)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,bH[根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)定义为玻璃化转变温度值Tg]不低于0℃,
或者,如果组分(b)包含超过一种单体,那么组分(b)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,bC根据Fox方程不低于0℃,用于计算到Fox方程中的玻璃化转变温度值Tg为组分(b)各单体的均聚物根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)的Tg
(c)3重量%-15重量%的一种或多种促进聚丙烯酸酯的交联反应的可共聚单体,
其中所述聚丙烯酸酯为交联的,
以及其中所述聚丙烯酸酯在粘合光学部件之前的特征在于具有0.2-0.4的损耗因子(tanδ值),
其中所述聚丙烯酸酯的剪切强度的特征在于在微剪切移动试验中最大偏移xmax为200-600μm,
以及其中所述交联的聚丙烯酸酯的特征在于在聚丙烯酸酯中弹性分量为至少60%,在微剪切移动试验中测定。
表达″用于粘合光学部件″在本说明书的意义中是指用于光学用途的任何胶粘,更具体地,是指由于与粘合基底相关的光运用而对PSA施加严格要求的那些胶粘。
具体地,本申请要求保护的用途所涵盖的最终用途的实例为使用本发明的胶带层压偏振器膜(polarizer films)、迟滞膜(retarder films)、光增强膜(lightenhancement films)、光导膜(light guide films)、抗反射膜(antireflection films)、防炫膜(antiglare films)、防碎裂膜(antisplinter films),用于LCD模块上,用于所述膜之一的相反面上或者用于具有结构功能的透明基底上;以及在光学数据显示器(LCD;液晶显示器)、OLED显示器(有机发光二极管显示器)、其它显示器、触摸面板、VDU(监视窗口)等的制造中用于胶粘玻璃、聚合物膜、塑料窗等。
前述用途也特别涉及电子设备部分,例如用于电视机、计算机显示器、雷达设备、示波器、便携式计算机(笔记本电脑)、PDA(手提式,万用笔记本(organizers))、手机(cellphones)、数码相机、数码摄像录像机(digitalcamcorders)、导航设备、钟表物品(horological items)、在贮存容器上的填充水平指示器(fill level indicators on reservoir vessels)等。
本申请要求保护的预期用途也涵盖装饰元件的粘合,特别是当它涉及苛刻的胶粘时。
当胶带用于光学用途时,它们还可有利地确保滤波效应、机械保护、用于热运用的适合性(例如,调节散热)和/或用于电运用的适合性(提供电气或电子功能),以及可能地履行其它功能。
有利地,设置本发明胶带中的聚丙烯酸酯的弹性分量(微剪切移动试验)和根据本发明使用的胶带的弹性分量,使得它们位于70%-95%范围内。
更具体地,所述聚丙烯酸酯通过使用的共聚单体的自由基聚合,根据本身已知的聚合技术聚合。
为了测定共聚物的玻璃化转变温度,可使用Fox方程(参见T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1(1956)p.123),其说明,共聚物的玻璃化转变温度的倒数可由所用共聚单体的重量分数和共聚单体的相应均聚物的玻璃化转变温度计算:
1 T g = w 1 T g , 1 + w 2 T g , 2
其中w1和w2表示相应单体1和2的质量分数(重量%)以及Tg,1和Tg,2分别表示单体1和2各自的均聚物的玻璃化转变温度,以K(开尔文)计。
在超过两种共聚单体的情况中,可将方程推广为
1 T g = Σ n w n T g , n
在该通用方程中,n表示所用单体的序列号,wn表示相应单体n的质量分数(重量%),以及Tg,n分别表示单体n各自的均聚物的玻璃化转变温度,以K(开尔文)计。
相应均聚物的玻璃化转变温度的值也可在相关参考资料中找到。
具体地,组分(a)的丙烯酸类单体的烃基可为支化或非支化的烷基或烯基。尤其有利的是具有4-10个碳原子的烃基。
可用作组分(a)的丙烯酸类单体的有利的实例为丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯和相应的支化异构体,例如丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异辛酯。
对于组分(b),在一种优选方案中,至少部分地使用一种或多种具有以下通式的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体:
CH2=C(R2)-COOR3
其中R2为H或R2为CH3,其中另外地,R3表示烃基,更具体地,具有1-30个碳原子的烃基,以及其中满足与组分(b)规定的玻璃化转变温度相关的条件。
组分(b)的各种丙烯酸类单体的烃基可为支化或非支化的,饱和或不饱和的,脂族或芳族的,取代或未取代的。
可用作组分(b)的有利单体的实例包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸异辛酯。
组分(b)的其它有利单体为具有至少六个C原子的桥接环烷基醇的单官能化丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。所述环烷基醇也可为取代的,例如被C1-6-烷基、卤素原子或氰基取代。这种单体的有利实例为甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯和丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯。
作为组分(b)的其它有利单体,作为组分(b)的唯一单体的形式或者更特别地作为与已经描述的组分(b)共聚单体的组合的形式,可使用具有高静态玻璃化转变温度(更具体地,Tg≥0℃)的非丙烯酸类单体。适合的实例包括芳族乙烯基化合物,例如苯乙烯,在这种情况中芳环优选由C4-C18单元组成以及也可含有杂原子。
特别优选的实例为4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、甲基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯和4-乙烯基苯甲酸。
有利地,也可使用具有芳族基团的丙烯酸类单体作为组分(b),例如,丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸叔丁基苯基酯、丙烯酸4-联苯基酯、甲基丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸2-萘基酯和甲基丙烯酸2-萘基酯。
特别地,为了允许和/或促进聚丙烯酸酯的交联,添加组分(c)化合物作为共聚单体。所述聚丙烯酸酯可通过热交联和/或化学交联和/或通过光化辐射(更具体地,紫外线辐射或电子束)交联。具体地,设定权利要求中提及的参数可通过深思熟虑的交联方案(deliberate crosslinking regime)完成。交联在这种情况中进行至以下交联度,所述交联度的特征在于损耗因子(tanδ值)为0.2-0.4,微剪切移动为200-600μm,以及在聚丙烯酸酯中弹性分量为至少60%。设定这种类型的交联度是技术人员,更特别为粘合剂和自粘合剂领域中的技术人员的一般技术知识的一部分,以及可由技术人员使用他或她的技术知识容易地实施。
有利地,作为组分(c),可完全地或至少部分地使用一种或多种具有以下通式的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体,在至少部分地使用一种或多种具有以下通式的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体的情况中,尤其有利的是与可共聚光引发剂,更特别为如下所述的可共聚光引发剂组合,所述丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体具有以下通式:
CH2=C(R4)-COOR5
其中R4为H或R4为CH3以及其中R5为H或R5表示烷基,所述烷基具有能够进行交联反应或促进交联反应的官能团。
上述意义上的官能团包括例如羰基、酸基、羟基、环氧基、氨基和异氰酸酯基。
在本发明的一种优选方案中,组分(c)的用量如下:组分(a)的单体的物质的量na[以摩尔计]与组分(c)的官能团的物质的量nc[以摩尔计]的比率为1≤na/nc≤20,优选为5≤na/nc≤16,更优选为6≤na/nc≤11。
特别有利地,但不是必需地,如果组分(c)仅包含一种丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体,那么组分(c)的丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,cH[根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)定义为玻璃化转变温度值Tg]不低于0℃,或者,如果组分(c)包含两种或更多种丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体,那么组分(c)的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,cC根据Fox方程不低于0℃,用于计算到Fox方程中的玻璃化转变温度值Tg为组分(c)的各单体的均聚物根据DIN53765:1994-03(参考第2.2.1节)的玻璃化转变温度值Tg
作为组分(c)的相应的官能化的(甲基)丙烯酸类单体的有利实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、烯丙醇、马来酸酐、衣康酸酐、衣康酸、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯(glyceryl methacrylate)、甲基丙烯酸6-羟基己酯、乙烯基乙酸、丙烯酸四氢糠基酯、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、富马酸、巴豆酸和乌头酸。
有利地,作为组分(c),可完全地或部分地使用可共聚光引发剂,在部分地使用可共聚光引发剂的情况中,特别为与作为组分(c)的前述化合物组合。
适合的可共聚光引发剂包括Norrish I光引发剂(光化学断裂,更具体为α-断裂的光引发剂)和Norrish II光引发剂(光化学激发的夺氢光引发剂)。可共聚光引发剂的有利实例例如为丙烯酸苯偶姻酯和丙烯酸酯化二苯甲酮(acrylated benzophenones),例如来自UCB的可商购产品Ebecryl P
Figure BDA0000139299690000091
原则上,可使用本领域技术人员已知的可共聚(更具体地,具有可聚合双键)和能够在紫外线辐射下经自由基机制交联聚合物的所有光引发剂。
对于交联反应,可将交联剂和促进剂与聚丙烯酸酯混合。更具体地,对聚合反应不敏感(不反应)的交联剂和/或促进剂甚至可任选在聚合之前或之中添加。用于电子束交联和紫外线交联的适合交联剂的实例包括二官能或多官能丙烯酸酯、二官能或多官能异氰酸酯(包括呈封闭形式的那些)或二官能或多官能环氧化物。另外,也可添加热活化交联剂,例如路易斯酸、金属螯合物或多官能异氰酸酯。
对于任选的紫外线交联,除了可共聚光引发剂之外,可将PSA与非可共聚紫外吸收光引发剂混合,或者可将PSA与非可共聚紫外吸收光引发剂混合,而不与可共聚光引发剂混合。非常有效的有用的光引发剂例如为苯偶姻醚,例如苯偶姻甲基醚和苯偶姻异丙基醚,取代的苯乙酮,例如2,2-二乙氧基苯乙酮(可从Ciba
Figure BDA0000139299690000101
作为Irgacure
Figure BDA0000139299690000102
得到)、2,2-二甲氧基-2-苯基-1-苯基乙酮、二甲氧基羟基苯乙酮,取代的α-酮醇,例如2-甲氧基-2-羟基苯丙酮,芳族磺酰氯,例如2-萘基磺酰氯,和光活性肟,例如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟。
上述的非可共聚光引发剂和/或可有利地使用的其它光引发剂,尤其是Norrish I或Norrish II类型的那些,可特别有利地含有下列基团:二苯甲酮-(benzophenone-)、苯乙酮-(acetophenone-)、苄基-(benzyl-)、苯偶姻-(benzoin-)、羟基烷基苯酮-(hydroxyalkylphenone-)、苯基环己基酮-(phenyl cyclohexylketone-)、蒽醌-(anthraquinone-)、三甲基苯甲酰基氧化膦-(trimethylbenzoylphosphine oxide-)、甲基噻吩基吗啉酮-(methylthiophenylmorpholine ketone-)、氨基酮-(aminoketone-)、偶氮苯偶姻-(azobenzoin-)、噻吨酮-(thioxanthone-)、六芳基二咪唑-(hexarylbisimidazole-)、三嗪-(triazine-)或芴酮(fluorenone),这些基团中的每个还可被一个或多个卤素原子和/或一个或多个烷氧基和/或一个或多个氨基或羟基取代。这些基团的名称列举仅通过可有利地使用的化合物的实例进行,不应理解为施加任何限制。
可将待聚合的共聚单体混合物、在聚合中存在的聚合物和/或聚合完毕的聚丙烯酸酯与其它组分和/或添加剂,更特别地与不结合到聚合物中和/或不参与交联反应的那种添加剂混合,有利的是在交联反应之前,尤其是对于支持希望的产物性质的设定。
对胶带(特别是在光学领域中使用的)的聚丙烯酸酯有利的添加剂包括例如光稳定剂和老化抑制剂。
在用于本发明胶带或根据本发明使用的胶带的PSA中可不存在粘合树脂和增塑剂,所以,本发明胶带和根据本发明使用的胶带的一种显著的方案在每种情况中具有压敏粘合剂层,并且更特别地,通过压敏粘合剂层实现(单层无载体胶带),其中所述PSA不含添加的树脂和/或增塑剂,并且特别有利的是既不含添加的树脂,也不含添加的增塑剂。这种添加在用于光学粘合的背景下经常具有不利影响。根据现有技术用作丙烯酸酯PSA的增粘剂树脂的树脂通常为极性树脂,目的在于实现与聚丙烯酸酯基质相容。这一般导致使用芳族增粘剂树脂,其在长时间贮存或暴露于光后经历带黄色的变色。
为了制造压敏粘合剂层,将可如上所述获得并任选加添加剂的聚丙烯酸酯施用至载体的一面或两面,可使用永久载体,所述永久载体在应用中也保留在胶带结构中。然而,特别有利地,制造无载体胶带,更特别为单层胶带,其在一个非常突出的实施方案中在应用中由单独的PSA层构成(将这些称为粘合剂转移带),并且为了在先处理、转换和销售,在一面或两面上设有临时载体并且更特别为缠绕成卷。
为了制造这种粘合剂转移带,有利地,将可如上所述获得的聚丙烯酸酯以希望的层厚涂覆到临时载体(更具体地,抗粘合和/或抗粘合布置的材料(被称为衬材、剥离材料或(剥离)衬))如硅化纸、膜或箔片等上。原则上,这里可使用适于聚丙烯酸酯PSA的所有剥离材料。
也可制造具有两个不同种类的(压敏)粘合剂层的胶带,所述层中的至少一个为本说明书中所述的(本发明的)PSA层。所述PSA层可直接相邻(两层胶带),以及在两个PSA层之间也可任选存在一个或多个其它层,例如载体层等(多层结构)。
所述聚丙烯酸酯优选在载体材料上的层中交联。优选地,配制PSA,使得压敏粘合性质适于PSA在所述最终用途中的使用。优选地根据本发明,这通过选择聚丙烯酸酯的适当交联度来进行。在本发明的情况中,将聚丙烯酸酯交联至实现指定参数的交联度。通过这种方法,可特别地调节PSA的内聚性和胶粘性,以及它的流动行为。
在一种非常优选的方案中,聚丙烯酸酯的交联可以以热的方式实现(即,通过供应热能),在非常优选的情况中,交联温度不超过90℃,非常优选地,不超过60℃,在此温度,具体地,将停留时间限制为至多2分钟,非常优选地,限制为至多1分钟。具体地,在这种背景下,可将至多90℃的交联温度与至多1分钟的交联时间相结合,有利地,可将至多60℃的交联温度与至多2分钟的交联时间相结合。
对于热交联,优选将本发明的压敏胶带通过烘道(drying tunnel)。烘道发挥两种功能。一方面-在已从溶液涂覆丙烯酸酯PSA的情况下-除去溶剂。这一般通过渐进加热完成以避免干燥气泡。另一方面-当已得到某一干燥度时-加热用于引发热交联。需要的热的输入量取决于交联剂体系。因此,例如,金属螯合物交联可甚至在90℃的非常低的温度,非常优选在60℃,在短接触时间内进行,特别是在烘道中(有利地,不超过2分钟,优选不超过1分钟)。
相比之下,环氧交联需要较长的交联时间和100℃或更高的温度,以便仍在烘道中实现有效交联。而且,热的输入量通过烘道长度和通过带速控制。
已经发现,如果完全地或部分地使用螯合铝化合物作为交联剂,可制造非常适用于光学粘合的本发明的胶带。与其它交联剂相比,这些化合物不显示变黄的倾向,因此产生非常澄清的产物。用螯合铝交联的聚丙烯酸酯也不显示随时间推移(例如在长时间贮存中)经历后交联或老化的倾向,这意味着,产物性质在历经非常长的时间得以保留。而且,对于用螯合铝的交联反应,仅需要非常温和的温度用于活化(见上面),所以,没有并发地影响胶带组成部分如载体、衬等的危险(较高温度可例如导致对载体和/或衬的损害,例如导致收缩,翘曲等)。结果,可制造非常高质量的均匀产物(尤其是具有高光学质量)。
原则上,本发明胶带也可通过紫外线辐射交联得到,这种交联可代替其它交联技术进行,或者与其它交联技术组合使用。
取决于使用的UV光引发剂,紫外线交联通过波长范围为200-400nm的短波紫外线辐射进行,更具体地,使用输出量为80-400W/cm的高压或中压的汞灯。辐射强度匹配于UV光引发剂的相应量子产率和设定的交联度。辐射条件(更具体地,辐射的性质、强度、剂量和持续时间)匹配于待交联的聚丙烯酸酯的相应化学组成,更具体地,使得实现需要的交联的聚丙烯酸酯的参数值和聚丙烯酸酯具有需要的用于希望的应用的适用性。对于其中调节为有利的参数范围,将下面的指示视为指导值。
有利地,用50-200mJ/cm2,优选75-150mJ/cm2的UV-C剂量进行辐射。使用Eltosch公司的UV剂量仪测量剂量。剂量可通过UV源的输出量或通过辐射时间改变,而辐射时间又受带速控制。对于本发明,优选的是以低强度(低于200mJ/cm2UV-C)辐射。通过这种方法,避免了PSA表面的″上漆(lacquering)″和在辐射过的区域中保留弹性,弹性是本发明效果所需要的。相比之下,不充分辐射剂量导致PSA的交联不足。UV交联的带速优选为1-50m/min,取决于UV源的辐射强度。
对于设定恰当的UV剂量,使灯输出量适应带速和/或压敏胶带的性质可为适合的。
为了调节UV交联的粘合剂的交联反应,优选的是将硬UV-C辐射限制在低于300nm的波长范围内。硬UV-C辐射的主要用途在PSA表面上产生高交联产率。作为短波长辐射的结果,PSA的较下层交联得不太坚固。因此,对于本发明方法,紫外线辐射不仅包括UV-C辐射,而且非常优选地包括UV-A和UV-B辐射的部分。
另外,辐射可在不存在大气氧气的情况下进行。为此目的,可在UV辐射之前覆盖压敏胶带,或者用惰性气体如氮气充满辐射通道。
适合的紫外线辐射设备例如由Eltosch、Fusion和IST公司制造。而且,可使用掺杂玻璃以滤除特定辐射范围。
具体地使用前述技术,并且这里尤其是通过热交联,在制造非常平坦的胶带中取得了成功。在很大程度上与基底和剥离材料表面的质量无关,本发明胶带和根据本发明使用的胶带允许简单和无差错地加工,而不会产生光学缺陷。
它具有良好的流动性,所以能够出色地顺应待粘合的基底表面。不过,内聚性足够高以确保良好的粘合强度。聚丙烯酸酯的弹性分量Celast为至少60%(剪切移动测量)。
优选地,在除去施用的剥离材料后暴露的本发明胶带和根据本发明使用的胶带的粘合剂层的表面在除去施用的剥离材料后10s的时间内呈现出平均粗糙度Ra,10s,其小于或等于施用至粘合剂层的剥离材料的表面的平均粗糙度Ra,0的70%,优选60%,假设通过除去剥离材料暴露的粘合剂层在零时间的平均粗糙度Ra,0(在除去剥离材料后立刻;″初始值″)和在粘合剂层上的剥离材料的表面的平均粗糙度相同。
本发明胶带和根据本发明使用的粘合剂是优选的,特别是当PSA的暴露层的表面粗糙度在除去剥离膜后24小时内下降至不超过初始值的55%,优选不超过初始值的50%,更优选不超过初始值的45%,更优选不超过初始值的40%的平均粗糙度值Ra,24h时。
优选的粘合剂能够以所述的时序适应前述的两种状况。
例如,为了贮存或者为了销售,优选将本发明胶带和根据本发明使用的胶带在一面或两面上衬有剥离材料,剥离材料的平均粗糙度Ra不超过350nm,优选不超过300nm,更优选不超过150nm。通过这种方法,可确保粘合剂层在应用中具有对于光学应用而言足够的平滑度。通过使用非常平坦的剥离材料(其可具有至多1nm或者甚至更小的平均粗糙度Ra),允许粘合剂片材的平滑度最佳化。
对于光学应用,具体地,优选配制PSA使得为厚度至多250μm,优选至多300μm的层的形式,它呈现出的透明度相当于以下透射率(出射光强度相对于照射光强度的百分数):至少95%(事先减去从空气至粘合剂和从粘合剂至空气在界面转换时的反射损失)或者至少89%(出射光强度相对于完全照射的光强度,未从照射的光强度去除从空气至粘合剂和从粘合剂至空气在界面转换时反射的部分;白光C,根据CIE标准13.3-1995)。更有利地,所述PSA呈现出不超过5%或更小的雾度值(ASTMD 1003)。
本发明胶带尤其适于永久胶粘,即,具体地,胶粘连接将持久维持的粘合。粘合也可在大面积上进行,以及也可加载有高重物。这在一些应用中代表优点,例如在粘合玻璃板的情况中,这是由于粘合的物品或基底经常具有高重量。而且,本发明胶带在高温呈现高牢固性。本发明胶带出色地得到使用,甚至用于粘合区域不是水平平面,而是例如具有垂直平面取向的那些应用中,例如用于粘合LCD和等离子电视中的玻璃和玻璃板。这里,具体地,足够高的内聚性也是必需的,这是由于这些设备以垂直形式操作以及也可加热至40℃或更高的温度达相对长的时间。
在本发明胶带和根据本发明使用的胶带中的交联的聚丙烯酸酯的弹性的特征在于具有0.2-0.4的损耗因子(tanδ值),剪切强度的特征在于在微剪切移动试验中最大偏移xmax为200-600μm,回弹性的特征在于在聚丙烯酸酯中弹性分量为至少60%,在微剪切移动试验中测定。
根据本发明,可供应PSA和由PSA制造的胶带,其具有高内聚性和高流动性并且预料不到地,能够补偿由应用剥离材料导致的表面粗糙度的负面影响。因此,产品可在光学领域中获得出色的胶粘,以及非常良好的层压。
实验部分
聚丙烯酸酯聚合
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加4900g丙烯酸、51kg丙烯酸2-乙基己酯、14kg丙烯酸甲酯和53.3kg丙酮/汽油/异丙醇(48.5∶48.5∶3)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加40g 2,2′-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外40g AIBN。在5小时和10小时后,进行稀释,每次使用15kg丙酮/异丙醇(90∶10)。在6小时和8小时后,添加100g过氧二碳酸二环己基酯(Perkadox
Figure BDA0000139299690000151
Akzo Nobel)溶液(每次在800g丙酮中)。在24小时后终止反应,并将系统冷却至室温。GPC分析显示,Mw为507000g/mol。
Figure BDA0000139299690000152
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加4900g丙烯酸、51kg丙烯酸2-乙基己酯、14kg丙烯酸甲酯和53.3kg丙酮/汽油/异丙醇(48.5∶48.5∶2)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加40g 2,2’-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外40g AIBN。在5小时和10小时后,进行稀释,每次使用15kg丙酮/异丙醇(90∶10)。在6小时和8小时后,添加100g过氧二碳酸二环己基酯(Perkadox
Figure BDA0000139299690000153
Akzo Nobel)溶液(每次在800g丙酮中)。在24小时后终止反应,并将系统冷却至室温。GPC分析显示Mw为812000g/mol。
Figure BDA0000139299690000154
进行与本发明实施例2的操作相似的操作。
Figure BDA0000139299690000155
进行与本发明实施例2的操作相似的操作。
进行与本发明实施例2的操作相似的操作。-
Figure BDA0000139299690000157
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加2.4kg丙烯酸、38.8kg丙烯酸2-乙基己酯、38.8kg丙烯酸正丁酯和60kg丙酮/异丙醇(99∶4)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加20g 2,2′-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外20g AIBN。在72小时后,通过冷却至室温终止反应。根据GPC测试方法,分子量Mw为780000g/mol。
Figure BDA0000139299690000158
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加9.6kg丙烯酸、45.4kg丙烯酸2-乙基己酯、25.0kg丙烯酸正丁酯和60kg丙酮/异丙醇(99∶4)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加20g 2,2′-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外20g AIBN。在72小时后,通过冷却至室温终止反应。根据GPC测试方法,分子量Mw为786000g/mol。
Figure BDA0000139299690000161
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加3.2kg丙烯酸、38.4kg丙烯酸2-乙基己酯、38.4kg丙烯酸正丁酯和60kg丙酮/异丙醇(99∶1)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加20g 2,2’-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外20g AIBN。在72小时后,通过冷却至室温终止反应。根据GPC测试方法,分子量Mw为1625000g/mol。
Figure BDA0000139299690000162
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加9.6kg丙烯酸、35.2kg丙烯酸2-乙基己酯、35.2kg丙烯酸正丁酯和60kg丙酮/异丙醇(99∶1)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加20g 2,2’-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外20g AIBN。在72小时后,通过冷却至室温终止反应。根据GPC测试方法,分子量Mw为1710000g/mol。
Figure BDA0000139299690000163
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加5.6kg丙烯酸、16kg丙烯酸甲酯和58.4kg丙烯酸2-乙基己酯和60kg丙酮/异丙醇(90∶10)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加40g 2,2’-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外40g AIBN。在12小时后,通过冷却至室温终止反应。根据GPC测试方法,分子量Mw为188000g/mol。
Figure BDA0000139299690000164
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加5.6kg丙烯酸、16kg丙烯酸甲酯和58.4kg丙烯酸2-乙基己酯和60kg丙酮/异丙醇(98∶2)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加20g 2,2’-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外20g AIBN。在72小时后,通过冷却至室温终止反应。根据GPC测试方法,分子量Mw为1580000g/mol。
Figure BDA0000139299690000171
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加2800g丙烯酸、10.5kg甲基丙烯酸环己酯、56.7kg丙烯酸丁酯和53.5kg丙酮/汽油/异丙醇(48.5∶48.5∶2)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加40g 2,2’-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外40g AIBN。在5小时和10小时后,进行稀释,每次使用15kg丙酮/异丙醇(90∶10)。在6小时和8小时后,添加100g过氧二碳酸二环己基酯(Perkadox
Figure BDA0000139299690000172
Akzo Nobel)溶液(每次在800g丙酮中)。在24小时后终止反应,并将系统冷却至室温。GPC分析显示Mw为1230000g/mol。
Figure BDA0000139299690000173
向常规用于自由基聚合的200升反应器添加1400g丙烯酸、58.8kg丙烯酸2-乙基己酯、9.8kg丙烯酸异冰片基酯和53.5kg丙酮/汽油/异丙醇(49.5∶49.5∶1)。将氮气通过反应器45分钟,然后,在搅拌下加热至58℃,并添加40g 2,2’-偶氮异丁腈(AIBN)。然后将外部加热浴加热至75℃,并在此外温恒定地进行反应。在1小时的反应时间后,添加另外40g AIBN。在5小时和10小时后,进行稀释,每次使用15kg丙酮/异丙醇(90∶10)。在6小时和8小时后,添加100g过氧二碳酸二环己基酯(PerkadoxAkzo Nobel)溶液(每次在800g丙酮中)。在24小时后终止反应,并将系统冷却至室温。GPC分析显示Mw为1840000g/mol。
制造用于试样的粘合剂片材
在每种情况中向含聚丙烯酸酯的溶液添加下面指定的量(以重量份计)的交联剂(三(2,4-戊二酮)合铝(III)=乙酰丙酮化铝(III)),在每种情况中基于100重量份的聚丙烯酸酯(固体)(交联剂作为在异丙醇中的3%溶液使用)。然后用异丙醇稀释,使固体含量为30%。
将以此方式获得的每种聚合物溶液涂覆到50μm厚的硅化聚酯膜上。通过在室温蒸发除去溶剂后,在以下条件下,在烘箱中干燥,伴随着交联:
干燥和交联条件:
Figure BDA0000139299690000181
*基于100重量份聚丙烯酸酯(固体)
在每种情况中,在干燥后粘合剂层的厚度为50μm。然后将50μm厚的硅化聚酯膜层压到聚丙烯酸酯层的自由侧面(free side)上。
聚丙烯酸酯层的侧面B是位于第一硅化聚酯膜上的那个表面;聚丙烯酸酯层的侧面A是层压了第二硅化聚酯膜的那个表面。
为了考察根据本发明的实施例,如上所述制造每个胶带侧面具有两种不同膜的样品(对于每个实施例,一个样品具有膜A1和B1,以及一个样品具有膜A2和B2):
指向粘合剂侧面A的剥离膜,Ra[nm]:
剥离膜A1:Ra=10.4nm;
剥离膜A2:Ra=28.7nm
指向粘合剂侧面B的剥离膜,Ra[nm]:
剥离膜B1:Ra=13.6nm
剥离膜B2:Ra=31.3nm
分析方法
Figure BDA0000139299690000182
从考察的粘合剂片材切割试样[长度50mm,宽度10mm]。从试样除去一个硅化聚酯膜。
将具有暴露的聚丙烯酸酯层侧面的试样以下面的方式与事先用丙酮清洁过的钢板粘合:使钢板在右侧和左侧伸出胶带之外并且胶带在顶部边缘伸出在钢板之外达2mm的距离。聚丙烯酸酯层在钢板上的粘合面积为13mm×10mm[高度×宽度]。随后将粘合部位通过2kg钢辊辊压六次,以得到牢固的胶粘。
将试样在膜侧面上在顶部边缘处以齐平的方式设置稳定的纸板增强条带,在纸板增强条带上具有移动计量器(偏移传感器)。将样品通过钢板垂直悬挂。
选择的测量条件是40℃的温度和其它标准条件。将测量的试样在底端通过托架(托架重量6.3g)设有500g重物(总载荷506.3g)并进行加载15分钟的时间Δt1。由于聚丙烯酸酯层与钢板和与稳定膜的牢固粘合,剪切力作用在聚丙烯酸酯层上。在规定时间后,在恒定温度,将移动计量器的最大偏移xmax记录为结果,以μm计。
在加载时间Δt1期满后,除去重物和托架,作为松弛的结果,聚丙烯酸酯层实施返回运动。在载荷释放时间Δt2(再次15分钟)后,测量移动计量器的残余偏移xmin
通过下式给出聚丙烯酸酯的弹性分量Celast,以百分数计:
C elast = ( x max - x min ) * 100 x max
Figure BDA0000139299690000192
使用来自Rheometrics Dynamic Systems的叠板结构的RDA II流变仪进行测量。在直径为8mm和厚度为1mm的圆形样品上进行测量。样品通过以下方法得到:将20层如上制造的粘合剂片材(为此目的,已将这些片材和各自的载体材料解除)彼此层压,得到1mm厚的无载体粘合剂片材,从该无载体粘合剂片材能够冲压圆形样品。
测量条件:温度25℃,其它标准条件;振荡剪切应力的频率:0.1rad/s。
Figure BDA0000139299690000193
将硅化剥离膜从考察的粘合剂片材的侧面A除去。将175μm厚的聚甲基丙烯酸甲酯膜(PMMA膜)层压到粘合剂片材的暴露侧面上。然后将第二硅化剥离膜从粘合剂片材的侧面B除去,并也将175μm厚的第二PMMA膜(Plexiglas
Figure BDA0000139299690000194
)层压到该侧面上。
从所得的聚丙烯酸酯层和PMMA膜的组合件切割25个正方形试样(在每种情况中,边长为20em),并通过视觉(裸眼)考察顶面和底面的光学缺陷。记录并计数每个可观察的不规则物。从25个试样的结果,形成平均缺陷数(在顶面和底面上一起计数的误差的算术平均值),并标准化成每平方米的缺陷数(标准化平均缺陷数n*)。将缺陷视为人眼可见的所有不规则物,例如条纹、空气包含物(air inclusion)、凹陷、沟槽等。
Figure BDA0000139299690000201
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定重均分子量Mw。使用的洗脱剂为含0.1体积%三氟乙酸的THF。测量在25℃进行。使用的预备柱为PSS-SDV,5μ,
Figure BDA0000139299690000202
ID8.0mm×50mm。分离使用柱PSS-SDV,5μ,103以及105和106进行,各自具有8.0mm×300mm的ID。样品浓度为4g/l,流速为每分钟1.0ml。测量参照PMMA标准物(μ=μm;)进行。
从考察的粘合剂片材表面除去剥离材料,对于长时间测量,将样品任选水平和敞开地贮存规定的时间,使得暴露的侧面朝上(在标准条件下的清洁室环境)。
相对于作为参考截面(reference section)的320μm×320μm区域的对角线,使用共焦显微镜(Nanofucs μscan)测定用于表征表面粗糙度的表面轮廓,从表面轮廓确定平均粗糙度Ra
平均粗糙度Ra表示表面上的测量点与中心线的平均距离。在参考截面内,中心线以下面的方式切割实际轮廓(actual profile):相对于中心线的轮廓偏差(profile deviations)的总和变得最小,因此,它相当于相对于中心线的所有偏差的算术平均值。
在10秒钟的时间t后以及在24小时的贮存时间t后测定平均粗糙度值Ra(在每种情况中在除去剥离材料之后的时间)。在时间t后的相对粗糙度R*a,t相当于在时间t后测量的平均粗糙度Ra,t与在有衬状态(in the lined state)的平均粗糙度Ra,0(时间t=0)(其相当于剥离膜的粗糙度)的比值:
R * a , t = R a , t R a , 0
将平均粗糙度随时间的改变ΔRa定义为
ΔR a = R a , 0 - R a , t R a , 0
结果
下表总结了分析测量方法的结果。
Figure BDA0000139299690000211
Figure BDA0000139299690000212
(*)如果最大偏移xmax超过1000μm(测量限度),终止测量;
聚丙烯酸酯组合物不呈现足够的剪切强度
本发明胶带具有低重均分子量,但是具有高内聚性。参考实施例一般具有非常高的分子量(>1000000g/mol),所以内聚性较高。这导致在微剪切测试中足够高的剪切强度,但是也导致非常高的表面粗糙度保持性。作为高分子量的结果,弹性分量同样高于60%。一个例外是参考实施例3,由于这个实施例仅具有非常低的分子量(<200000g/mol),因此,内聚性水平非常低。这里,由于高流动性,不能测得弹性分量。
对于本发明胶带,PMMA层压试样的视觉检查显示出非常低的缺陷数,在10个缺陷/m2范围内。尽管这种评价在质量方面相对粗糙,但是从测量结果可明显看出,参考试样的缺陷数明显不同,具体地,至少高达两倍。从这些结果还可看出,螯合铝交联可甚至在非常低的温度进行。在微剪切试验中的内聚性水平实质上没有改变,并且弹性分量也维持相对恒定和高于60%。而且可看出,作为温和热交联的结果,结果可进一步改善。具体地,实施例3、4和5显示非常小数目的缺陷/m2(<10个缺陷/m2)。
下表显示出考察的测量值,关于本发明实施例的粘合剂表面粗糙度随时间的变化(分析技术E)。
Figure BDA0000139299690000221
Figure BDA0000139299690000231
表中可看出,所有本发明实施例的表面粗糙度(平均粗糙度Ra)呈现显著降低。因此,在立即除去剥离膜后的值(10秒钟的值)为60%或较小。在等待24小时后,该值实际上降至50%或更小。相比之下,在随后的表中的参考实施例在即刻除去剥离膜后或24小时后全部具有显著较高的值。仅参考实施例3达到本发明实施例的目标值。这可通过该参考实施例的低粘性解释。然而,上述剪切强度测量也证实,对于参考实施例3,测量的内聚性太低,以至于不能进行非常良好和稳定的光学粘合。

Claims (11)

1.通过胶带粘合光学部件的方法,其特征在于
所述胶带具有至少一个基于聚丙烯酸酯的压敏粘合剂的层,所述聚丙烯酸酯具有200000≤Mw≤1000000g/mol的重均分子量Mw以及可通过至少下列组分的自由基共聚合获得:
(a)55重量%-92重量%的一种或多种具有以下通式的丙烯酸类单体:
CH2=CH-COOR1
其中R1表示具有4-14个碳原子的烃基,更具体地,
其中另外地,组分(a)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,aH[根据DIN53765:1994-03定义为玻璃化转变温度值Tg]不超过-20℃,
或者其中根据Fox方程,组分(a)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,aC不超过-20℃,
(b)5重量%-30重量%的一种或多种可共聚单体,
其中组分(b)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,bH[根据DIN53765:1994-03定义为玻璃化转变温度值Tg]不低于0℃,
或者其中根据Fox方程,组分(b)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,bC不低于0℃,
(c)3重量%-15重量%的一种或多种促进所述聚丙烯酸酯的交联反应的可共聚单体,
其中所述聚丙烯酸酯为交联的,
其中所述交联的聚丙烯酸酯的特征在于具有0.2-0.4的损耗因子(tanδ值),
其中所述交联的聚丙烯酸酯的剪切强度的特征在于在微剪切移动试验中最大偏移xmax为200-600μm,
以及其中所述交联的聚丙烯酸酯的特征在于在所述聚丙烯酸酯中弹性分量为至少60%,在所述微剪切移动试验中测定。
2.权利要求1的方法,其特征在于
至少部分地使用一种或多种具有以下通式的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体作为组分(b):
CH2=C(R2)-COOR3
其中R2为H或者R2为CH3以及其中R3表示具有至少6个碳原子的烃基,并且其满足对组分(b)指定的玻璃化转变温度有关的条件。
3.权利要求1的方法,其特征在于
所述胶带无载体。
4.权利要求3的方法,其特征在于
所述胶带通过压敏粘合剂的层形成。
5.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于
至少部分地使用一种或多种具有以下通式的丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体作为组分(c):
CH2=C(R4)-COOR5
其中R4为H或者R4为CH3,以及其中R5为H或者R5表示烷基,所述烷基具有能够进行所述聚丙烯酸酯的交联反应和/或促进所述聚丙烯酸酯的交联反应的官能团。
6.权利要求5的方法,其特征在于
其中所述组分(c)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,cH[根据DIN53765:1994-03定义为玻璃化转变温度值Tg]不低于0℃,
或者其中根据Fox方程,组分(c)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,cC不低于0℃。
7.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于
所述交联用热引发实施。
8.权利要求7的方法,其特征在于
添加螯合铝作为交联引发剂。
9.权利要求7或8中任一项的方法,其特征在于
所述交联温度不超过90,优选不超过60℃。
10.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于
至少部分地使用一种或多种可共聚光引发剂作为组分(c)。
11.胶带,其具有至少一个基于重均分子量Mw为200000≤Mw≤1000000g/mol的聚丙烯酸酯的压敏粘合剂的层,其中所述聚丙烯酸酯为至少下列组分的聚合产物:
(a)55重量%-92重量%的一种或多种具有以下通式的丙烯酸类单体:
CH2=CH-COOR1
其中R1表示具有4-14个碳原子的烃基,
其中另外地,如果组分(a)仅包含一种单体,那么组分(a)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,aH[根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)定义为玻璃化转变温度值Tg]不超过-20℃,
或者,如果组分(a)包含超过一种单体,那么组分(a)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,aC根据Fox方程不超过-20℃,用于计算到所述Fox方程中的玻璃化转变温度值Tg为组分(a)各单体的均聚物根据DIN53765:1994-03(参考第2.2.1节)的Tg
(b)5重量%-30重量%的一种或多种可共聚单体,
其中,如果组分(b)仅包含一种单体,那么组分(b)单体的均聚物的玻璃化转变温度Tg,bH[根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)定义为玻璃化转变温度值Tg]不低于0℃,
或者其中,组分(b)单体的共聚物的玻璃化转变温度Tg,bC根据Fox方程不低于0℃,用于计算到Fox方程中的玻璃化转变温度值Tg为组分(b)各单体的均聚物根据DIN 53765:1994-03(参考第2.2.1节)的Tg
(c)3重量%-15重量%的一种或多种促进所述聚丙烯酸酯的交联反应的可共聚单体,
其中所述聚丙烯酸酯为交联的,
其中所述交联的聚丙烯酸酯的特征在于具有0.2-0.4的损耗因子(tanδ值),
其中所述交联的聚丙烯酸酯的剪切强度的特征在于在微剪切移动试验中最大偏移xmax为200-600μm,
以及其中所述交联的聚丙烯酸酯的特征在于在所述聚丙烯酸酯中弹性分量为至少60%,在所述微剪切移动试验中测定。
CN201080038507.6A 2009-07-01 2010-06-18 胶带用于粘合光学部件的用途 Expired - Fee Related CN102482536B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009031421A DE102009031421A1 (de) 2009-07-01 2009-07-01 Verwendung von Haftklebebändern
DE102009031421.0 2009-07-01
PCT/EP2010/058607 WO2011000716A1 (de) 2009-07-01 2010-06-18 Verwendung von haftklebebändern zur verklebung optischer bauteile

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102482536A true CN102482536A (zh) 2012-05-30
CN102482536B CN102482536B (zh) 2015-01-28

Family

ID=42556289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080038507.6A Expired - Fee Related CN102482536B (zh) 2009-07-01 2010-06-18 胶带用于粘合光学部件的用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20120171483A1 (zh)
EP (1) EP2449048A1 (zh)
JP (1) JP5837485B2 (zh)
KR (1) KR20120039685A (zh)
CN (1) CN102482536B (zh)
DE (1) DE102009031421A1 (zh)
TW (1) TWI466975B (zh)
WO (1) WO2011000716A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107033793A (zh) * 2015-11-27 2017-08-11 日东电工株式会社 粘合片和带剥离薄膜的粘合片
US10836932B2 (en) 2015-11-27 2020-11-17 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and release film-supported pressure-sensitive adhesive sheet
CN112351873A (zh) * 2018-06-25 2021-02-09 3M创新有限公司 共挤出聚合物制品及其制备方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010043881A1 (de) * 2010-11-12 2012-05-16 Tesa Se Haftklebebänder zur Verklebung von Fenstern insbesondere in Mobilgeräten
TW201348398A (zh) * 2012-05-17 2013-12-01 Yo Ding Co Ltd 無基材光學膠帶及其製造方法
TW201348374A (zh) * 2012-05-17 2013-12-01 Yo Ding Co Ltd 使用透明壓克力單體之光學膠
JP6073081B2 (ja) * 2012-07-12 2017-02-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 透明粘着シート
JP6325538B2 (ja) 2013-06-19 2018-05-16 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着シート、粘着剤層付き偏光板、積層体及びフラットパネルディスプレイ
JP6172038B2 (ja) * 2014-04-23 2017-08-02 東亞合成株式会社 プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物及び積層体の製造方法
DE102014217193B3 (de) * 2014-08-28 2016-02-04 Tesa Se Wasserbeständiger laserbeschriftbarer mehrschichtiger Artikel zur Verklebung auf feuchten Oberflächen, insbesondere in Automobilanwendungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendungen
DE102016202353A1 (de) * 2016-02-16 2017-08-17 Tesa Se Klebemasse insbesondere für gekrümmte Oberflächen
JP2021107474A (ja) * 2019-12-27 2021-07-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 耐熱収縮性接着フィルム

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1517418A (zh) * 2003-01-27 2004-08-04 �ն��繤��ʽ���� 光学部件用保护胶带
EP1582573A2 (en) * 2004-03-08 2005-10-05 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting film
CN101120070A (zh) * 2005-02-16 2008-02-06 日本合成化学工业株式会社 光学部件用粘合剂、光学部件用粘合剂的制造方法
DE102006035786A1 (de) * 2006-07-28 2008-03-13 Tesa Ag Haftklebefolie mit hoher optischer Transparenz zur Verklebung als Splitterschutz auf Glasscheiben in Konsumgüterelektronikbauteilen

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10036801A1 (de) * 2000-07-28 2002-02-07 Tesa Ag Acrylathaftklebemassen mit enger Molekulargewichtsverteilung
DE10052955A1 (de) * 2000-10-25 2002-06-06 Tesa Ag Verwendung von Haftklebemassen mit anisotropen Eigenschaften für Stanzprodukte
DE10221278A1 (de) * 2002-05-14 2003-11-27 Tesa Ag Polyacrylathaltige Haftklebemasse und-artikel sowie zugehöriges Hotmelt -Verarbeitungsverfahren
DE10237950A1 (de) * 2002-08-20 2004-03-11 Tesa Ag UV-initiiert thermisch vernetzte Acrylathaftklebemassen
JP4515118B2 (ja) * 2004-03-12 2010-07-28 日東電工株式会社 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル
JP4455139B2 (ja) * 2004-04-21 2010-04-21 日東電工株式会社 フラットパネルディスプレイ用マザーガラス保護フィルムおよびその用途
US20090142517A1 (en) * 2006-05-26 2009-06-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Polarizing film with adhesive, optical laminate, and set of polarizing films
DE102006043259A1 (de) * 2006-09-11 2008-06-19 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung eines doppelseitigen Haftklebebandes und seine Verwendung
DE102007016950A1 (de) * 2007-04-05 2008-10-09 Tesa Ag Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
JP2008266439A (ja) * 2007-04-19 2008-11-06 Soken Chem & Eng Co Ltd 光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物、光学フィルタ用ネオンカット性粘着シート、プラズマディスプレイパネル用光学フィルタおよびプラズマディスプレイパネル
JP4673344B2 (ja) 2007-06-07 2011-04-20 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着シートの製造方法
DE102008059050A1 (de) * 2008-11-26 2010-05-27 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
CN103555231A (zh) * 2009-01-09 2014-02-05 综研化学株式会社 偏光片用压敏粘合剂组合物及使用其的偏光片

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1517418A (zh) * 2003-01-27 2004-08-04 �ն��繤��ʽ���� 光学部件用保护胶带
EP1582573A2 (en) * 2004-03-08 2005-10-05 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting film
CN101120070A (zh) * 2005-02-16 2008-02-06 日本合成化学工业株式会社 光学部件用粘合剂、光学部件用粘合剂的制造方法
DE102006035786A1 (de) * 2006-07-28 2008-03-13 Tesa Ag Haftklebefolie mit hoher optischer Transparenz zur Verklebung als Splitterschutz auf Glasscheiben in Konsumgüterelektronikbauteilen

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107033793A (zh) * 2015-11-27 2017-08-11 日东电工株式会社 粘合片和带剥离薄膜的粘合片
US10836932B2 (en) 2015-11-27 2020-11-17 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and release film-supported pressure-sensitive adhesive sheet
CN107033793B (zh) * 2015-11-27 2021-03-12 日东电工株式会社 粘合片和带剥离薄膜的粘合片
CN112351873A (zh) * 2018-06-25 2021-02-09 3M创新有限公司 共挤出聚合物制品及其制备方法
CN112351873B (zh) * 2018-06-25 2022-10-28 3M创新有限公司 共挤出聚合物制品及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2449048A1 (de) 2012-05-09
TWI466975B (zh) 2015-01-01
DE102009031421A1 (de) 2011-01-05
TW201114873A (en) 2011-05-01
WO2011000716A1 (de) 2011-01-06
CN102482536B (zh) 2015-01-28
US20120171483A1 (en) 2012-07-05
JP5837485B2 (ja) 2015-12-24
JP2012531498A (ja) 2012-12-10
KR20120039685A (ko) 2012-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102482536B (zh) 胶带用于粘合光学部件的用途
KR102162853B1 (ko) 펜던트 (메트)아크릴로일 기를 포함하는 접착제, 용품 및 방법
KR102066054B1 (ko) 양면 점착제 부착 광학 필름 및 그것을 사용한 화상 표시 장치의 제조 방법, 그리고 양면 점착제 부착 광학 필름의 컬 억제 방법
KR101966479B1 (ko) 방사선 경화성 감압 접착제 시트
KR101309383B1 (ko) 미세 구조화된 접착용품 및 그로부터 제조된 물품
CN103003379B (zh) 压敏粘合剂组合物
JP5015648B2 (ja) 光学用粘着剤組成物および光学機能性フィルム
CN101675083B (zh) 光学用树脂组合物以及使用它的光学用树脂材料
US9850408B2 (en) Optical adhesive film having excellent peeling effect at high temperatures
JP6115100B2 (ja) 光硬化性組成物
JP6811564B2 (ja) 粘着シート
CN102131881A (zh) 粘合剂
US20150166860A1 (en) Liquid optically clear photo-curable adhesive for display application
KR20110051151A (ko) 광학용 점착 시트
TWI532813B (zh) 具經改善之重工性之雙面膠帶
JP2011501767A (ja) インジウムスズ酸化物に適合した光学的に透明な接着剤
JP2009104002A (ja) 画像表示装置用保護フィルム及びそれを含む画像表示装置
KR20130045854A (ko) 디스플레이 패널을 접합하기 위한 열 활성화 광학 투명 접착제
JP2007212995A (ja) 偏光板用粘着剤、粘着シート、粘着剤付き偏光板及びその製造方法、並びに光学フィルム及びその製造方法
KR20120014215A (ko) 광학용 점착 시트
KR20160024913A (ko) 자가-습윤 접착제 조성물
KR20200001462A (ko) 점착 시트 및 광학 적층체
KR20160080549A (ko) 광경화성 점착 조성물 및 이를 이용한 비산방지필름
JP7336348B2 (ja) 表示体および粘着シート
CN106526728A (zh) 一种棱镜复合膜用基膜

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: Norderstedt

Patentee after: Tesa Europe Corporation

Address before: hamburg

Patentee before: Tesa Europe Corporation

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150128

Termination date: 20160618

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee