CN102458352A - 毛发处理剂及毛发处理剂用原料 - Google Patents

Abstract

毛发处理剂，其为配合具备有以下述式(I)表示的单位的基团作为侧链基团的肽：-S-S-(CH₂)_nCOO-(I)式(I)中，n是1或2。在上述肽中，侧链基团优选为选自下列的一种或两种以上：羧甲基二硫基、羧甲基二硫基的盐、羧乙基二硫基及羧乙基二硫基的盐。上述肽的分子量范围优选为不足40000。上述肽优选有毛发浸透性。

Description

毛发处理剂及毛发处理剂用原料

【技术领域】

本发明涉及毛发的护发处理、烫发处理、染色处理、脱色处理等中使用的毛发处理剂、及此毛发处理剂的制备中使用的毛发处理剂用原料。

【背景技术】

由刷、手干燥器、热熨斗等的物理处理、及染色处理、烫发处理等的化学处理给毛发带来损伤。损伤的毛发相比受损伤之前，毛发的感触(例如，张力，弹力，柔软度)、外观(例如，色泽、缠绑性)、强度(例如，拉身强度)等的毛发特性恶化。为了毛发特性的改善或毛发特性的恶化抑制，已知将适宜选自导入天然物来源的肽及酯基等的变性基的变性肽配合到毛发处理剂中。

如上所述，将适宜选定的变性肽配合到毛发处理剂中，则已知毛发特性的改善或毛发特性的恶化抑制变得可能，适宜于其配合的变性肽的探求在持续。

再有，在特开平7-126296号公报中公开了变性肽之一种，该变性肽是将蛋白质的二硫基(-S-S-)变换成羧甲基二硫基(-S-S-CH₂COOH)而得到的水溶性的肽。然后，在特开平7-126296号公报中，作为该变性肽的具体利用实施方式，公开了从此变性肽形成膜，但未旨在毛发处理剂。

【发明内容】

【发明要解决的技术课题】

本发明鉴于上述事情，以可改善损伤的毛发的初期弹性率的、或者，可抑制毛发的初期弹性率的恶化的毛发处理剂及其原料的提供作为目的。

【解决课题的技术方案】

本发明人着眼于毛发的初期弹性率，且重复毛发处理剂的检查的结果，得到用配合具备指定的侧链基团的肽的水处理毛发，则毛发的初期弹性率改善的见解。基于此见解而完成了本发明。

即，本发明所涉及的毛发处理剂的特征在于，配合具备有以下述式(I)表示的单位的基团作为侧链基团的肽：

-S-S-(CH₂)_nCOO-(I)

式(I)中，n是1或2。

其中，在本发明中所谓“肽”是2个以上的氨基酸由肽键结合的，角蛋白或胶原蛋白质等的蛋白质也对应于肽。

在上述肽中侧链基团优选为选自下列之一种或两种以上：羧甲基二硫基、羧甲基二硫基的盐、羧乙基二硫基及羧乙基二硫基的盐。

上述肽的分子量范围优选为不足40000，更优选为20000以下。在本发明中肽，如果分子量范围不足40000，则不仅毛发的初期弹性率的提高或恶化抑制变得有利，毛发的断裂强度的升高或恶化抑制也变得有利。

上述肽优选为有毛发浸透性。只要是有此毛发浸透性的肽，毛发的初期弹性率及断裂强度的升高或恶化抑制作用就变得更良好。

上述肽之中，高分子量的肽的分子量范围是例如40000以上67000以下，49000以上64000以下也可。就是配合这样的分子量范围的肽，也可有效发挥上述的毛发的初期弹性率的提高或恶化抑制。

本发明所涉及的毛发处理剂作为护发剂、烫发剂、染色剂、脱色剂或定型剂使用。

本发明所涉及的毛发处理剂使用例如，将具备有以下述式(I)表示的单位的基团作为侧链基团的肽溶解到水等的溶剂的毛发处理剂用原料而制备：

-S-S-(CH₂)_nCOO-(I)

式(I)中，n是1或2。

【发明效果】

通过配合指定的肽的本发明所涉及的毛发处理剂可实现毛发的初期弹性率的提高或恶化抑制。

【附图说明】

【图1】肽浸透到内部的毛发的荧光显微镜观察照片

【图2】肽未浸透到内部的毛发的荧光显微镜观察照片

【图3】配合到实施例的毛发处理剂的CAD肽(1a)的MALDI-TOFMS分析图

【图4】配合到实施例的毛发处理剂的CAD肽(3)的通过十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳法(SDS-PAGE法)的电泳凝胶照片

【图5】示配合到实施例的毛发处理剂的CAD肽(3)的在十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳法(SDS-PAGE法)中的分子量标记物的标准曲线的坐标图

【实施方式】

接下来基于实施方式说明本发明。

本实施方式所涉及的毛发处理剂是配合具备指定的侧链基团的肽(以下，“具备指定的侧链基团的肽”称之为“CAD肽”。)的毛发处理剂。

【CAD肽】

CAD肽有由多个氨基酸的肽键形成的主链和结合到此主链的侧链基团。

CAD肽的主链不特别限定。此主链的例而言，可举与以半胱氨酸作为构成氨基酸之一种的肽的主链相同者。另外，以半胱氨酸作为构成氨基酸之一种的肽的例而言，可举角蛋白、酪蛋白。此角蛋白已知在天然物来源的肽之中，也算半胱氨酸比率高的，成有效得到所述CAD肽的原料。从相关观点来看，CAD肽的主链是与角蛋白的主链相同的为适宜。

CAD肽的侧链基团是有以下述式(I)表示的单位的基团，在此侧链基团中，二硫基配置到CAD肽的主链侧。此侧链基团优选为在CAD肽中存在多个。再有，以下述式(I)表示的基在解离(离子化)而成羧酸阴离子时，称之为羧酸烷基二硫基。

-S-S-(CH₂)_nCOO-(I)

式(I)中，n是1或2。

作为上述侧链基团有的化学结构单位而适宜的是选自下列之一种或两种以上：，以下述式(IA)表示的羧甲基二硫基、以下述式(IB)或(IC)表示的羧甲基二硫基的盐、以下述式(IIA)表示的羧乙基二硫基、及，以下述式(IIB)或(IIC)表示的羧乙基二硫基的盐。

-S-S-CH₂COOH(IA)

-S-S-CH₂COOR¹(IB)

R¹表示NH₄等的铵。

-S-S-CH₂COOM¹(IC)

M¹表示Na、K等的金属原子。

-S-S-CH₂CH₂COOH(IIA)

-S-S-CH₂CH₂COOR²(IIB)

R²表示NH₄等的铵。

-S-S-CH₂CH₂COOM²(IIC)

M²表示Na、K等的金属原子。

作为上述侧链基团优选的基是选自下述式之一种或两种以上：(Ia)、(Ib)、(Ic)、(IIa)、(IIb)、及(IIc)(在下述式中的R¹、M¹、R²、M²与上述相同。)。

-CH₂-S-S-CH₂COOH(Ia)

-CH₂-S-S-CH₂COOR¹(Ib)

-CH₂-S-S-CH₂COOM¹(Ic)

-CH₂-S-S-CH₂CH₂COOH(IIa)

-CH₂-S-S-CH₂CH₂COOR²(IIb)

-CH₂-S-S-CH₂CH₂COOM²(IIc)

用配合有2个以上上述侧链基团的CAD肽的毛发处理剂处理毛发，则考虑为构成毛发的巯基间经CAD肽交联。另外，在该交联以外，也考虑在CAD肽中的仅1个侧链基团与毛发的巯基反应，或此仅1个侧链基团与毛发的巯基反应的CAD肽和其他CAD肽的聚合反应或毛发内的CAD肽单元的聚合反应。这些的交联、反应推测为实现以下的(1)或(2)。

(1)毛发的初期弹性率的提高或恶化抑制。

(2)毛发的初期弹性率的提高或恶化抑制，及毛发的断裂强度的升高或恶化抑制。

上述(1)及(2)示的是将配合CAD肽的毛发处理剂对于受损伤而巯基增加的毛发使用的为适宜。

以下详述经一对巯基间的CAD肽的交联结构。

将经毛发中巯基间的CAD肽的交联结构以有2个-CH₂-S-S-CH₂COOH作为侧链基团的CAD肽作为例而表示，则如下。

【化1】

Ke-SH+HOOCCH₂-S-S-CH₂-R^a1-CH₂-S-S-CH₂COOH+HS-Ke→Ke-S-S-CH₂-R^a1-CH₂-S-S-Ke+2HSCH₂COOH

Ke：毛发的角蛋白残基

R^a1：CAD肽残基

另外，将经毛发中一对巯基间的CAD肽的交联结构以有2个-CH₂-S-S-CH₂CH₂COOH作为侧链基团的CAD肽作为例而表示，则如下。

【化2】

Ke-SH+HOOCCH₂CH₂-S-S-CH₂-R^a2-CH₂-S-S-CH₂CH₂COOH+HS-Ke→Ke-S-S-CH₂-R^a2-CH₂-S-S-Ke+2HSCH₂CH₂COOH

Ke：毛发的角蛋白残基

R^a2：CAD肽残基

在本实施方式中CAD肽的分子量不特别限定。基于分子量范围而将CAD肽为方便起见大分，则可分为：分子量范围不足40000的CAD肽，和分子量范围40000以上67000以下的CAD肽。

只要是配合分子量范围不足40000的CAD肽的毛发处理剂，就可进行损伤的毛发的初期弹性率及断裂强度的升高或恶化抑制。CAD肽的分子量越小，则对毛发的初期弹性率及断裂强度的升高或恶化抑制越有利，所以在本实施方式中CAD肽的分子量范围优选为20000以下，更优选为10000以下，再优选为5000以下。CAD肽的分子量范围之下限值不特别限定，例如是500。

CAD肽的分子量范围是不足40000是可将通过采用基质支援激光脱离离子化法(MALDI法)的飞行时间型质谱分析(TOFMS)的m/z峰看作CAD肽的分子量而由此分子量范围确认。

本实施方式所涉及的CAD肽优选为在上述TOFMS的结果中最高的强度的峰确认为m/z20000以下的，更优选为确认为m/z10000以下的，特别优选为确认为m/z5000以下的。最高的强度的峰之下限值不特别限定，例如是m/z500。

CAD肽有毛发浸透性(向毛发内部的浸透性)，则成发挥向毛发内部的上述交联等的作用，所以在本实施方式中CAD肽适宜是有毛发浸透性。

CAD肽有毛发浸透性可根据以下的(1)～(4)的顺序确认。(1)向CAD肽水溶液中添加FTSC-MES。该FTSC-MES如下制备。通过向将1.065质量份的2-(N-吗啉代)乙磺酸(MES)溶解到40质量份的水中的液中，滴下0.2M-NaOH水溶液，制备pH5.5的MES水溶液，向MES水溶液中，溶解0.00042质量份的荧光染料荧光素-5-氨基硫脲(FTSC)，加水而使成全量约50质量份，从而可制备FTSC-MES。(2)向FTSC-MES添加后的CAD肽水溶液中浸渍原毛发10分钟后，将该毛发水洗，于室温干燥。(3)将干燥后的毛发用切片机切断。(4)将毛发的切截面荧光显微镜观察(激发光波长：340nm)。在上述(4)的顺序的荧光显微镜观察中，相比外皮都更可在内侧确认荧光，则可确认CAD肽的毛发浸透性。图1是根据上述(1)～(4)的顺序的荧光显微镜观察照片，可确认毛发内部的荧光、即CAD肽的毛发浸透性。另一方面，图2示不配合CAD肽而进行上述(1)～(4)的步骤的荧光显微镜观察照片，由于仅在毛发的表层有荧光、即未配合CAD肽，可确认无毛发浸透性。这是，图2的荧光显微镜观察照片不可确认毛发内部的荧光是因为，仅将荧光物质浸透到原毛发之内部，也由于在原毛发之内部无化学损伤，在之后的水洗中荧光物质流出到原毛发外部。

只要是配合分子量范围40000以上67000以下的CAD肽的毛发处理剂，就可进行损伤的毛发的初期弹性率的提高或恶化抑制。CAD肽的分子量范围是49000以上64000以下也可。

CAD肽的分子量范围是40000以上67000以下可将通过十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳法(SDS-PAGE法)的由CAD肽的条带和分子量标记物的条带的相对距离算出的分子量看作CAD肽的分子量，由此分子量范围确认。

在本实施方式所涉及的毛发处理剂中CAD肽配合量之下限不特别限定，但0.01质量％为好，优选为0.05质量％，更优选为0.10质量％。另一方面的CAD肽配合量之上限也不特别限定，但从抑制由大量配合所致的成本升高的观点来看，15质量％为好，优选为10质量％，更优选为5质量％，再优选为3质量％。

再有，如果是向毛发处理剂配合分子量范围不足40000的CAD肽，再配合分子量范围不足40000的CAD肽以外的CAD肽、例如40000以上67000以下的CAD肽也可。另外，如果是配合分子量范围40000以上67000以下的CAD肽，再配合分子量范围是40000以上67000以下以外的CAD肽、例如不足40000的CAD肽也可。

【分子量范围不足40000的CAD肽的制备方法】

用于制备分子量范围不足40000的CAD肽的方法而言，例如，可举接下来说明的制备方法(A)、(B)及(C)。

【制备方法(A)】

制备方法(A)具备：将蛋白质的二硫基变换为巯基的还原步骤；用该还原步骤中蛋白质分子中发生的巯基，和巯烷基羧酸的巯基及/或巯烷基羧酸盐的巯基形成上述式(I)表示的单位的变性步骤；将导入了通过变性步骤中的处理得到的上述式(I)表示的单位的蛋白质进行水解的水解步骤。

在还原步骤中，通过混合含蛋白质的制备原料、水及还原剂，将蛋白质具有的二硫基(-S-S-)还原成2个巯基(-SH HS-)。

制备原料而言，可举含角蛋白作为构成蛋白质的羊毛(美利奴种羊毛、林肯种羊毛等)、人毛、兽毛、羽毛、爪等。在其中也是，为了廉价并且稳定的入手，优选将羊毛作为原料。对于制备原料而言，可将杀菌、脱脂、清洗、切断、粉碎及干燥适宜组合而预先处理的则可。

水的量不特别限定，但例如，对于制备原料1质量份而20质量份以上200质量份以下则可。通过使水的量为上述范围，还原反应可良好地进行。

在本还原中蛋白质的还原中，在碱性液中，将蛋白质中的二硫键通过一种或两种以上的还原剂还原而可生成巯基。

通过将用于将这样的二硫键的还原中的反应系统成碱性的化合物(碱性化合物)添加到水而使该水成为碱性。此碱性化合物而言，可举例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、氨等，另外也可举：单乙醇胺、二乙醇胺、精氨酸、赖氨酸等的碱基性氨基酸或，重碳酸钠、重碳酸铵等。在其中也是，从廉价并且有效进行蛋白质的还原的观点来看，优选为氢氧化钠及氢氧化钾，特别优选为氢氧化钠。碱性化合物用到一种或两种以上。

上述碱性化合物的混合量不特别限定，但配合成将还原反应系统的pH调节到下述范围则可。该pH之下限而言，优选为9，特别优选为10。另一方面，pH之上限而言，13为好，优选为12，特别优选为11。通过将pH调节到成为上述下限以上，可有效进行蛋白质的还原。另一方面，通过将pH调节到成为上述之上限以下，可抑制蛋白质分子的主链切断。

还原剂而言，用到巯烷基羧酸及/或其盐。另外，作为还原剂，除了巯烷基羧酸及/或其盐之外，使用其他任意的化合物也可。那样的任意的还原剂的例而言，可举硫代乳酸及/或其盐、二硫苏糖醇、2-巯基乙醇、谷胱甘肽、硫代尿素等。这些之任意的还原剂可使用一种或两种以上。

上述巯烷基羧酸及/或其盐也在变性步骤中成为形成上述式(I)表示的单位的变性剂。此巯烷基羧酸及/或其盐而言，可使用选自下列之一种或两种以上：硫代二醇酸、硫代二醇酸盐、3-巯基丙酸、及3-巯基丙酸盐。硫代二醇酸盐而言，可举例如硫代二醇酸钠、硫代二醇酸钾、硫代二醇酸锂、硫代二醇酸铵。在其中也是，从有效进行羧酸甲基二硫基的形成的点来看，优选为硫代二醇酸钠及硫代二醇酸钾，更优选为硫代二醇酸钠。另外，3-巯基丙酸盐而言，可举例如，3-巯基丙酸钠、3-巯基丙酸钾、3-巯基丙酸锂、3-巯基丙酸铵。在其中也是，从有效进行羧酸乙基二硫基的形成的点来看，优选为3-巯基丙酸钠及3-巯基丙酸钾，更优选为3-巯基丙酸钠。

上述巯烷基羧酸及其盐的使用量而言，以制备原料1g作为基准，优选为0.0050摩尔以上0.02摩尔以下，特别优选为0.0075摩尔以上0.01摩尔以下。另外，其使用量以制备原料、水及还原剂的合计容量为基准，优选为0.10mol/L以上0.40mol/L以下，特别优选为0.15mol/L以上0.25mol/L以下。通过使涉及的巯烷基羧酸及其盐的使用量成为上述范围，蛋白质的还原反应的进行变得良好。

在还原步骤中反应系统的温度下限而言，优选为20℃，更优选为30℃，再优选为40℃。另一方面，上述温度上限而言，优选为60℃。相比上述温度下限更低，则用于将蛋白质的二硫基变换成巯基的还原时间变长，有不可实行充分的还原的忧虑。另一方面，超上述温度上限，则有蛋白质分子的主链切断的情况。还原反应系统的设定时间是，其温度越低，则设定成越长时间，相同温度越高，设定成越短时间。作为该设定时间，例如是20分钟以上120分钟以下。

在变性步骤中，通过向还原步骤中得到的液混合酸及氧化剂，向蛋白质导入上述式(I)表示的单位。再有，酸的混合在氧化剂的混合前、氧化剂的混合后及与氧化剂的混合同时之任何也可。

为了降低变性步骤中反应系统的pH，向蛋白质充分地导入上述式(I)表示的单位而使用酸。此酸使用一种或两种以上。

酸而言，可举例如，柠檬酸、乳酸、琥珀酸、醋酸等的有机酸；盐酸等的无机酸。使用醋酸，则从CAD肽的特异气味成为问题，但使用柠檬酸等，则可抑制该特异气味。

酸的混合量不特别限定，但配合成可将变性步骤中反应系统的pH调节到下述范围则可。最终的pH而言，优选为5以上9以下，特别优选为6以上8以下。如此通过将角蛋白混合液的最终的pH调节到上述范围，可促进向蛋白质导入上述式(I)表示的单位的同时，可抑制由蛋白质的巯基单元的二硫基生成。再有，反应系统中的pH局部地降低，则由于蛋白质的巯基单元变成二硫基的担忧变大，优选为向反应系统缓慢地混合酸。

混合酸之时的反应系统中的温度而言，优选为10℃以上60℃以下，特别优选为20℃以上40℃以下。通过控制到此温度范围，可抑制作为副生成物的胱氨酸单氧化物等的生成。酸的混合结束之后的放置时间是例如1小时以上48小时以内。只要是此放置时间，上述式(I)表示的单位的导入就变得充分。

上述氧化剂是为了促进向蛋白质导入上述式(I)表示的单位而使用的。使用一种或两种以上的氧化剂则可。

氧化剂而言，可举例如，溴酸钠、溴酸钾、过硼酸钠、过氧化氢等。

氧化剂的使用量不特别限定，但以制备原料1g为基准，优选为0.001摩尔以上0.02摩尔以下，以混合氧化剂的液的容量作为基准，优选为0.02mol/L以上1mol/L以下。氧化剂的使用量相比上述上限都更多，则有生成作为副生成物的胱氨酸单氧化物、胱氨酸二氧化物、磺基丙氨酸的担忧。另一方面，氧化剂的使用量相比上述下限都更少，则有上述式(I)表示的单位的导入变得不充分的担忧。在氧化剂的混合中，为了避免液中的氧化剂浓度局部地变高，将1mol/L以上5mol/L以下左右的氧化剂水溶液经例如30分钟以上6小时以内缓慢地混合则可。

混合氧化剂之时的温度不特别限定，但设定到例如还原步骤中的温度以下。

通过经变性步骤，向蛋白质导入上述式(I)表示的单位。例如，作为制备原料使用羊毛，作为还原剂使用硫代二醇酸时，作为上述式(I)表示的单位之一种的羧甲基二硫基导入蛋白质分子的结构如下。

【化3】

Pro-CH₂-SH+HS-CH₂COOH→Pro-CH₂-S-S-CH₂COOH

Pro：蛋白质分子残基

另外，作为制备原料使用羊毛，作为还原剂使用3-巯基丙酸时，作为上述式(I)表示的单位之一种的羧乙基二硫基导入蛋白质分子的结构如下。

【化4】

Pro-CH₂-SH+HS-CH₂CH₂COOH→Pro-CH₂-S-S-CH₂CH₂COOH

Pro：蛋白质分子残基

通过变性步骤中的处理导入上述式(I)表示的单位的蛋白质含溶解于水的蛋白质和不溶于水的蛋白质。对于这些含蛋白质的液而言，根据需要进行通过离子交换或电透析等的脱盐等则可。

在水解步骤中，将溶解于导入通过变性步骤中的处理得到的上述式(I)表示的单位的水的蛋白质及不溶于水的蛋白质水解。在该水解中，有由(a1)酶的水解、由(a2)酸的水解、由(a3)碱的水解等的公知的水解方法。在由碱的水解方法(a3)中，由于有进行导入到蛋白质的上述式(I)表示的单位的β脱离反应的忧虑，在水解方法(a1)～(a3)之中，优选为由酶或酸的水解，更优选为由酶的方法。

(a1)由酶的水解酶

酶而言，可举例如，胃蛋白酶、蛋白酶A、蛋白酶B等的酸性蛋白质分解酶；木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶、嗜热菌蛋白酶、链霉蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶等的中性蛋白质分解酶等。另外，市售的蛋白质分解酶而言，可举例如，大和化学工业社制的“プロテラィザ一A”。水解时的pH是，在酸性蛋白质分解酶的情况调节到1以上3以下则可，在中性蛋白质分解酶的情况调节到5以上9以下则可。水解时的反应温度在30℃以上60℃以下为好，反应时间在10分钟以上24小时以内为好(使反应时间变得越长，可制备更低分子的CAD肽。)。要使水解停止，使温度达到70℃以上而使酶失活则可。

(a2)由酸的水解

酸而言，可举例如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、氢溴酸等的无机酸；及蚁酸、草酸等的有机酸。此水解的条件是，例如，pH4以下，反应温度40℃以上100℃以下，反应时间2小时以上24小时以内(使反应时间变得越长，可制备更低分子的CAD肽。)。

(a3)由碱的水解

碱而言，可举例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、硅酸钠、硼酸钠等。此水解的条件是，例如，对于反应系统的全质量而碱1质量％以上20质量％以下，反应温度15℃以上100℃以下，反应时间30分钟以上24小时以内(使反应时间变得越长，可制备更低分子的CAD肽。)。

通过水解步骤中的处理，得到溶解了分子量范围不足40000的CAD肽的液。在有必要分离此液中含的固体分之时，通过过滤、离心分离、压榨分离、沉降分离、浮上分离等公知的固液分离手段分离则可。另外，在有必要使分子量范围不足40000的CAD肽成为固体状时，采用(1)CAD肽溶液的冷冻干燥、(2)CAD肽溶液的喷雾干燥、(3)通过添加酸至CAD肽溶液的pH成2.5～4.0左右的CAD肽沉淀物生成、等的方法则可(CAD肽的分子量变得越小、在上述(3)的方法中CAD肽沉淀物生成变得越难。)。对于回收的固体状的CAD肽而言，根据需要进行由水或酸性水溶液的清洗、干燥等则可。

【制备方法(B)】

制备方法(B)是将通过与制备方法(A)同样的还原步骤及变性步骤得到的不溶于水的蛋白质分离，而通过水解步骤处理的方法。不溶于水的蛋白质可通过公知的固液分离手段回收，在制备方法(B)中的水解步骤与在制备方法(A)中的水解步骤相同。另外，得到固体状的CAD肽的手段采用制备方法(A)的手段则可。

再有，微纤维和相比这都硫含量更多的基质变成羊毛的构成角蛋白时，在制备方法(B)中的水解步骤中，不以微纤维来源的水溶性蛋白质作为主要的水解对象，而以基质来源的不溶性蛋白质作为主要的水解对象。即，制备方法(B)适宜于硫含量多的CAD肽的制备。

【制备方法(C)】

制备方法(C)是将通过与制备方法(A)同样的还原步骤及变性步骤得到的溶解于水的蛋白质分离而通过水解步骤处理的方法。溶解于水的蛋白质可通过公知的固液分离手段回收，在制备方法(C)中的水解步骤与在制备方法(A)中的水解步骤相同。另外，得到固体状的CAD肽的手段采用制备方法(A)的手段则可。

【分子量范围40000以上67000以下的CAD肽的制备方法】

用于制备分子量范围40000以上67000以下的CAD肽的方法而言，可举例如，省略上述制备方法(C)的水解步骤的方法。

【毛发处理剂】

本实施方式所涉及的毛发处理剂不特别限定，是护发剂、烫发剂、染色剂、脱色剂、定型剂等。

“护发剂”是为了进行毛发的修整，准备等而使用的毛发处理剂。护发剂而言，可举例如洗发水、润洗液、调节剂、处理剂(例如，不冲洗的处理、冲洗的处理、整发兼用处理、多剂式处理的整体剂、用于烫发的前处理的处理、用于烫发的后处理的处理、用于染色的前处理的处理、用于染色的后处理的处理、用于脱色的前处理的处理、用于脱色的后处理的处理)。作为“烫发剂”而言，是用于利用还原反应、氧化反应等的化学反应而变化毛发形状的毛发处理剂。烫发剂而言，可举例如用于使毛发形成卷状的卷剂、用于使卷状等的毛发成为接近直毛的直剂，配合了1剂式烫发剂、2剂式烫发剂的还原剂的第1剂及配合了2剂式烫发剂的氧化剂的第2剂之任何均符合本实施方式所涉及的毛发处理剂。作为“染色剂”而言，是用于使毛发着色的毛发处理剂。染色剂而言，可举例如配合了直接染料的染毛料、配合了毛发的染毛时反应变得必要的反应型染料的染毛剂、暂时性地实施毛发着色的毛发着色料。作为“脱色剂”而言，是用于使毛发的染料脱色的毛发处理剂。“定型剂”是用于暂时性地保持发型的毛发处理剂。

毛发处理剂的使用时的剂型不特别限定，可举例如液状、乳液状、洗剂状、霜状、蜡状、凝胶状、固体状、泡沫状(泡状)、雾状。

只要配合了CAD肽，则符合本实施方式的毛发处理剂。例如，作为公知的毛发处理剂的追加配合原料而配合了CAD肽的毛发处理剂、及作为公知的毛发处理剂的配合原料的代替原料而配合了CAD肽的毛发处理剂符合本实施方式的毛发处理剂。

所述毛发处理剂中配合的上述肽以外的原料而言，可根据毛发处理剂的用途而采用适宜选定的公知的原料。该公知的毛发处理剂原料而言，有阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、醇、多元醇、糖类、油脂、酯油、脂肪酸、烃、蜡、硅酮、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物。另外，其他公知的毛发处理剂原料是蛋白、氨基酸、动植物提取物、微生物来源物、无机化合物、香料、防腐剂、金属离子封闭剂、紫外线吸收剂、染料、还原剂、氧化剂、染料、颜料等。

阴离子表面活性剂而言，可举例如脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、脂肪酸酰胺醚羧酸盐、脂肪酸酰胺醚羧酸、酰基乳酸盐、链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲基酯盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基缩水甘油基醚磺酸盐、烷磺基琥珀酸盐、烷磺基醋酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、N-酰甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基醚硫酸盐、脂肪酸烷醇酰胺硫酸盐、脂肪酸单甘油酯硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、烷芳基醚磷酸盐、脂肪酸酰胺醚磷酸盐。阴离子表面活性剂的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上20质量％以下。

阳离子表面活性剂而言，可举例如烷基胺盐、脂肪酸酰胺基胺盐、含有酯的叔胺盐、ァ一コベル型叔胺盐、长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐、三长链烷基单甲基铵盐、苯扎铵型季铵盐、单烷基醚型季铵盐。阳离子表面活性剂的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上20质量％以下。

两性表面活性剂而言，可举例如烷基甘氨酸盐、羧甲基甘氨酸盐、N-酰氨基乙基-N-2-羟乙基甘氨酸盐、烷基聚氨基聚羧基甘氨酸盐、烷氨基丙酸盐、烷基亚胺基二丙酸盐、N-酰氨基乙基-N-2-羟乙基丙酸盐、烷基二甲氨基醋酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基二甲氨基醋酸甜菜碱、烷基二羟乙基氨基醋酸甜菜碱、N-烷基-N，N-二甲基铵-N-丙基磺酸盐、N-烷基-N，N-二甲基铵-N-(2-羟丙基)磺酸盐、N-脂肪酸酰胺丙酯-N，N-二甲基铵-N-(2-羟丙基)磺酸盐。两性表面活性剂的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上10质量％以下。

非离子表面活性剂而言，可举例如，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨坦脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇四脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、山梨坦脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯。非离子表面活性剂的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上20质量％以下。

醇而言，可举例如，丁基醇、月桂基醇、肉豆蔻基醇、鲸蜡醇、硬脂基醇、山萮基醇、油基醇、异丙醇、辛基十二醇、异硬脂基醇、己基癸醇、苄基醇、胆甾醇、植物甾醇。醇的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是1质量％以上50质量％以下。

多元醇而言，可举例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、二甘油、丁二醇。多元醇的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是1质量％以上50质量％以下。

糖类而言，可举例如山梨糖醇、甘露糖醇、葡萄糖、果糖、木糖醇、乳糖、麦芽糖、麦芽糖醇、海藻糖。糖类的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上10质量％以下。

油脂而言，可举例如杏仁油、鳄梨油、橄榄油、雪亚脂油、月见草油、山茶油、花生油、蔷薇果油。油脂的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上10质量％以下。

酯油而言，可举例如，油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸乙酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、异硬脂酸己酯、二2-乙基己酸乙二醇酯、二油酸乙二醇酯、二(辛基-癸酸)丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四2-乙基己酸五赤藓糖醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、二甲基辛酸2-辛基十二烷酯、乳酸肉豆蔻酯、柠檬酸三辛基十二烷酯、苹果酸二异硬脂酯、琥珀酸二2-乙己酯、己二酸二异丁酯、硬脂酸胆甾醇酯。酯油的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上10质量％以下。

脂肪酸而言，可举例如异硬脂酸、油酸、癸酸、硬脂酸、棕榈酸、羟基硬脂酸、山嵛酸、肉豆蔻酸、月桂酸、羊毛脂脂肪酸、亚油酸。脂肪酸的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上10质量％以下。

烃而言，可举例如流动石蜡、角鲨烷、姥鲛烷、地蜡(ozocerite)、石蜡、地蜡(ceresin)、凡士林、微晶蜡。烃的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上20质量％以下。

蜡而言，可举例如密蜡、木蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡。蜡的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上20质量％以下。

硅酮而言，可举例如二甲基硅酮、甲苯基硅酮、环状二甲基硅酮、醇变性硅酮、烷基变性硅酮、氨基变性硅酮。硅酮的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上50质量％以下。

合成高分子化合物而言，可举例如，羧基乙烯基聚合物、聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、甲基丙烯酰乙基甜菜碱-甲基丙烯酸酯共聚物。半合成高分子化合物而言，可举例如，甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、可溶性淀粉等。另外，天然高分子而言，可举例如，藻酸钠、瓜尔胶、葡聚糖、纤维素、透明质酸钠。合成高分子化合物、半合成高分子化合物及天然高分子化合物的配合浓度根据毛发处理剂的用途而适宜设定，例如是0.1质量％以上15质量％以下。

如上所述，向本实施方式的毛发处理剂中可配合CAD肽和适宜选定的公知的毛发处理剂原料。举和CAD肽配合的原料的组合的例，则如下。作为护发剂的原料的组合，是例如表面活性剂、硅酮、高分子化合物(合成高分子化合物、半合成高分子化合物或天然高分子化合物)、醇、金属离子封闭剂及水。烫发剂的原料的组合而言，是例如，配合到烫发用第1剂的还原剂(硫代二醇酸、半胱氨酸、乙酰基半胱氨酸、半胱胺等)、碱剂(氨、单乙醇胺、碳酸氢铵、精氨酸等)及水，和作为烫发用第2剂配合的氧化剂(溴酸盐、过氧化氢等)及水。作为染色剂的原料的组合，是例如染料、醇、高分子化合物(合成高分子化合物、半合成高分子化合物或天然高分子化合物)及水。脱色剂的原料的组合而言，是例如，过氧化氢、表面活性剂、碱剂及水。定型剂的原料的组合而言，是例如，定型原料(油脂、酯油、烃、蜡、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物等)、表面活性剂、醇。

本实施方式的毛发处理剂中配合的原料而言，适宜地使用将具备有以下述式(I)表示的单位的基团作为侧链基团的肽溶解到溶剂的：

-S-S-(CH₂)_nCOO-(I)

式(I)中，n是1或2。

此溶剂而言，不特别限定，使用例如水、乙醇等。另外，在所述毛发处理剂用原料中上述肽的含有量不特别限定，例如是0.1质量％以上10.0质量％以下。

上述的溶剂中溶解的肽，是例如，分子量范围不足40000的肽，分子量范围40000以上67000以下的肽。

【实施例】

接下来举实施例更具体说明本发明，但只要不脱离本发明的趣旨，本发明不限于以下的实施例。

实施例的毛发处理剂中使用的分子量范围不足40000的CAD肽(1a)、(1b)、(2a)及(2b)、以及分子量范围40000以上67000以下的CAD肽(3)如下。再有，考虑为CAD肽(1a)、(1b)、(2a)及(2b)有毛发浸透性，但是CAD肽(3)无毛发浸透性。

【CAD肽(1a)】

根据接下来示的还原步骤、变性步骤、水解步骤制备CAD肽(1a)。

【还原步骤】

将用中性洗剂清洗、干燥的美利奴种羊毛切断成约5mm。将此羊毛5.0质量份、30质量％硫代二醇酸钠水溶液15.4质量份及6mol/L氢氧化钠水溶液8.5质量份混合，再混合水而制备全量150质量份、pH11的混合液。将此混合液在45℃、1小时的条件下搅拌。接下来，再混合水而使全量为200质量份，在45℃、2小时的条件下放置，其后，自然冷却至液温变成常温。

【变性步骤】

将还原步骤后的混合液搅拌着，向所述混合液，将配合溴酸钠2.05质量份的水溶液25质量份经约60分钟混合。其后，终始继续混合液的搅拌，向此混合液中，将配合柠檬酸7.08质量份的水溶液100质量份经约85分钟混合。柠檬酸混合后的液的pH是7。

【水解步骤】

将从变性步骤中的处理后的混合液过滤分离的固体部100质量份、3质量％蛋白质分解酶水溶液(大和化学社制“プロテラィザ一A”)1质量份、pH设定到8.0～8.5的量的碳酸氢钠及水混合，在50℃的水中进行水解反应20分钟。其后，在80℃、5分钟的条件下使蛋白质分解酶失活。其失活后，通过过滤得到CAD肽(1a)的水溶液。

分析CAD肽(1a)的分子量的结果，在大致1000～3600(1kDa～3.6kDa)的范围内。再有，在CAD肽(1a)的分子量分析中，作为激光离子化飞行时间型质谱分析装置(MALDI-TOFMS)使用岛津制作所社制“AXIMA Performance”，使分析条件的引出电压为20kV、飞行模式为线性、检测离子为阳性。另外，基质作为向四氟醋酸0.1质量％及乙腈50质量％的水溶液1mL中添加α-氰基-4-羟基桂皮酸(CHCA)5mg的。图3是表示CAD肽(1a)的MALDI-TOFMS分析结果的图，上段是仅基质的图，下段是基质中含CAD肽(1a)时的图。CAD肽(1a)的分子量如图3所示，可确认在大致1000～3600(1kDa～3.6kDa)的范围内。

【CAD肽(1b)】

除了变更水解步骤以外与CAD肽(1a)的制备同样，制备了相比CAD肽(1a)分子量更小的CAD肽(1b)。在CAD肽(1b)的制备中水解步骤如下。

【水解步骤】

将从变性步骤中的处理后的混合液过滤分离的固体部100质量份、3质量％蛋白质分解酶水溶液(大和化学社制“プロテラィザ一A”)1质量份、pH设定到8.0～8.5的量的碳酸氢钠及水混合，在50℃的水中进行水解反应20分钟。其后，在80℃、5分钟的条件下使蛋白质分解酶失活。接下来，混合1质量份3质量％蛋白质分解酶水溶液(大和化学社制“プロテラィザ一A”)，在50℃、20分钟的条件下水解反应之后，在80℃、5分钟的条件下使蛋白质分解酶失活。其后，通过过滤得到CAD肽(1b)的水溶液。

【CAD肽(2a)】

除了变更变性步骤以外与CAD肽(1a)的制备同样，制备分子量与CAD肽(1a)同等的CAD肽(2a)。在CAD肽(2a)的制备中的变性步骤如下。

【变性步骤】

通过将还原步骤后的混合液搅拌着，混合醋酸水溶液(配合7质量份醋酸的165质量份的水溶液)而调节到角蛋白混合液的pH逐渐成11～10。对于过氧化氢的混合而言，是将配合3质量份35质量％过氧化氢水的水溶液36质量份搅拌着经约30分钟进行。过氧化氢的混合开始后，将混合液时常搅拌的同时，混合醋酸水溶液至pH保持在10以上11以下。另外，过氧化氢的混合结束后，将醋酸水溶液约10质量份经约5分钟缓慢地混合，将混合液的pH调节到逐渐成10～7。

【CAD肽(2b)】

除了作为变性步骤采用CAD肽(2a)的制备中的变性步骤以外与CAD肽(1b)同样，得到CAD肽水溶液。然后，将此水溶液使用半透膜，得到分子量范围1000以下的CAD肽(2b)的水溶液。再有，为了得到CAD肽(2b)而使用的半透膜是分级分离分子量1000、平面宽度10mm、直径6.4mm的spectrum社制“spectra/por”。

【CAD肽(3)】

将从在CAD肽(1a)制备中变性步骤处理后的混合液过滤分离的液体部作为CAD肽(3)的水溶液而得到。此CAD肽(3)的分子量，以宝生物社制“Protein Molecular Weight Marker(Low)”作为分子量标记物，通过十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)法确认的结果，确认CAD肽(3)的分子量范围是40000～67000(40kDa～67kDa)。

将此CAD肽(3)的分子量，通过十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳法(SDS-PAGE法)确认。接下来详述此通过十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳法(SDS-PAGE法)的分子量条带确认方法。

(1)分子量标记物

宝生物社制“Protein Molecular Weight Marker(Low)”

基准物质的详细是：磷酸化酶B(分子量97200)、血清白蛋白(分子量66409)、卵清蛋白(分子量44287)、碳酸酐酶(分子量29000)、胰蛋白酶抑制剂(分子量20100)、溶菌酶(分子量14300)的以上6种物质

(2)聚丙烯酰胺凝胶

制备成浓缩凝胶浓度4.5质量％、分离凝胶浓度10.0质量％的聚丙烯酰胺凝胶

(3)样品溶液

CAD肽或基准物质	1质量份
		溴酚蓝	适量
样品溶剂	1质量份

(样品溶剂：十二烷基硫酸钠1质量％、2-巯基乙醇1质量％、盐酸Tris(pH6.8)10mM、甘油10质量％)

(4)电泳条件

40mA、30分钟

(5)电泳槽用缓冲液

BioRed社制“10×(Tris/Glycine/SDS)缓冲液”的10倍稀释水溶液

(6)染色条件

用考马斯亮蓝溶液染色1小时后，用脱色液脱色处理约6小时

(7)分析结果

进行以上述(1)～(6)作为条件的处理的CAD肽(3)和分子量标记物的电泳凝胶照片示于图4。基于此电泳凝胶照片，将以指定位置作为基准的分子量标记物的条带距离X(cm)和分子量的对数Y(ln[kDa])的关系的坐标图示于图5。从此坐标图的分子量标记物斑算出如示于图5的标准曲线，从此标准曲线算出基于从CAD肽(3)的条带的指定位置的距离的分子量，则成50000(50kDa)和63000(63kDa)，确认CAD肽(3)的分子量在40000～67000(40kDa～67kDa)的范围内、更具体而言是49000(49kDa)～64000(64kDa)。

如下所述，使用实施例1a的毛发处理剂或实施例1b的毛发处理剂，根据毛发处理1处理毛发。另外，对于未处理毛发和处理后的毛发，测定初期弹性率和断裂强度。

【实施例1a】

将CAD肽(1a)的3质量％水溶液作为实施例1a的毛发处理剂而制备。

【实施例1b】

将CAD肽(3)的3质量％水溶液作为实施例1b的毛发处理剂而制备。

【毛发处理1】

将大受后述的损伤的毛发作为毛发样品1，向实施例1a或实施例1b的毛发处理剂中将毛发样品1浸渍10分钟，水洗后，热风干燥。

本毛发处理1中的毛发样品1是将直毛黑发如下处理的样品。将直毛黑发以脱色处理、烫发处理、颜色处理、洗发处理、颜色处理、洗发处理、烫发处理、颜色处理、洗发处理、颜色处理、洗发处理、干燥处理的顺序处理。

在上述脱色处理中，将ミルボン社制“プロマティスフレ一ブ-ァド”的第1剂和第2剂以1质量份∶2质量份左右的比例混合，将其涂布到毛发上。使涂布量为毛发质量的2倍。将涂布后的毛发用膜包被，经过15分钟后，用洗发水洗，用热风干燥。

在上述烫发处理中，将卷附到直径12mm的烫发用杆的毛发在ミルボン社制“プレジュ一ムC/T”的第1剂中浸渍10分钟，水洗后，在“プレジュ一ムC/T”的第2剂中浸渍10分钟，水洗。其后，将毛发用热风干燥。

在上述颜色处理中，将ミルボン社制“ォルディ一ブ”的第1剂和第2剂以1质量份∶1质量份左右的比例混合，将其涂布到毛发上。使涂布量为毛发质量的10倍，涂布后，放置10分钟。

在上述洗发处理中，将对于毛发的洗发、处理及热风干燥作为1个循环，将此进行60个循环。在洗发中，将毛发样品1的5倍质量的洗发水(ュニリ一バ社制“ラックス·ス一パ一リッチシャィン”)涂布到毛发上，放置3分钟之后，水洗。在处理中，毛发样品1的5倍质量的处理剂(ュニリ一バ社制“ラックス·ス一パ一リッチシャィン”)涂布到毛发上，放置3分钟之后，水洗。

【初期弹性率、断裂强度】

使用ォリェンテック社制“TENSILON UTM-II-20”而测定每单位截面积的初期弹性率和断裂强度。测定条件是，在测定前将毛发样品1在水中浸渍24小时、在测定时将毛发样品1在水中浸渍、使温度为25℃、拉身速度为2mm/分、毛发样品1的拉身间隔为20mm。

下表1中示对于根据毛发处理1处理的毛发及未处理毛发的初期弹性率和断裂强度结果。在表1中，“测定平均值”是测定次数5次的平均值，“变化率”是以未处理毛发为基准的变化率。

【表1】

如上述表1所示，在配合分子量范围是1000～3600的CAD肽(1a)的实施例1a中，初期弹性率及断裂强度的变化率示正的值，可确认CAD肽(1a)对于大受损伤的毛发的初期弹性率及断裂强度改善适当。在配合分子量范围是40000～67000的CAD肽(3)的实施例1b中，初期弹性率的变化率示正的值，可确认CAD肽(3)对于初期弹性率的提高适当。另外，实施例1a及实施例1b的初期弹性率结果示，CAD肽对毛发的初期弹性率的提高或恶化抑制适宜。

【实施例2a】

将CAD肽(2a)的5质量％水溶液作为实施例2a的毛发处理剂而制备。

【实施例2b】

将CAD肽(2b)的5质量％水溶液作为实施例2b的毛发处理剂而制备。

使用实施例2a的毛发处理剂或实施例2b的毛发处理剂，根据后述毛发处理2a而处理毛发。另外，对未处理毛发和处理后的毛发，测定初期弹性率、断裂强度及延伸度，也算出微纤维(IF：中间丝)间距离。

【毛发处理2a】

从20来岁的女性采集黑发，在3质量％月桂基硫酸钠水溶液中浸渍3分钟后，水洗，擦拭水分，干燥而作为毛发样品2。对毛发样品2的1质量份持续进行以下的还原处理、阳离子处理、由实施例2a或实施例2b的毛发处理剂的处理、及氧化处理。在还原处理中，将1质量份的毛发样品2，在30质量份的3质量％硫代二醇酸水溶液(用单乙醇胺调节到pH9.3的)中，在45℃、10分钟的条件下浸渍之后，用温水清洗1分钟，擦拭水分。在阳离子处理中，将1质量份的毛发样品2，在30质量份的氯化二甲基二烯丙基铵-丙烯酸共聚物(ナルコ日本社制“MERQUAT 550”)0.1质量％水溶液中浸渍10分钟之后，擦拭毛发样品2的表面水分。在由实施例2a或实施例2b的毛发处理剂的处理中，将1质量份的毛发样品2，在30质量份的实施例2a的毛发处理剂或实施例2b的毛发处理剂中浸渍10分钟之后，擦拭毛发样品2的表面水分。另外，在氧化处理中，将1质量份的毛发样品2，在30质量份的溴酸钠7质量％水溶液(用磷酸系缓冲液调节到pH7.2的)中浸渍10分钟之后，将毛发样品2水洗，擦拭水分，干燥。

【初期弹性率、断裂强度、延伸度】

初期弹性率及断裂强度的测定如同上述进行。另外，对于延伸度而言，与断裂强度的测定同时测定。

【IF间距离】

使用大型放射光施设SPring-8的光束线BL40×U，向毛发样品2的轴垂直照射X线微光束，从毛发样品2外周部走到半径方向，将约9nm附近的赤道反射强度用相对湿度60％气氛测定，求出直接IF间距离。测定条件的详细如下。

X线波长：0.083nm(E＝15keV)

照相机长：约2000mm

检测器象素尺寸：140.8μm/象素×140.8μm/象素

图像尺寸：1344象素×1024象素

山嵛酸银周期：在5.838nm(1次)处进行校准。

光束尺寸：约5μm

第一针孔：5μm

第二针孔：200μm

射线拦阻物：

检测器：像增强器

将毛发处理2a的处理后的毛发的初期弹性率等示于表2a。在表2a中，“测定平均值”是测定次数10次的平均值，“变化率”以未处理毛发作为基准。另外，表2a中的“未处理”是指省略阳离子处理、和由实施例2a或实施例2b的毛发处理剂的处理。然后，“IF间距离”是800样品的平均值。

【表2a】

在还原处理中的硫代二醇酸浓度：3质量％

在表2a中，与实施例2a及实施例2b均可确认，初期弹性率及断裂强度相比未处理优良。另外预想，实施例2a的IF间距离相比未处理的IF间距离变得更长，在毛发处理2a后的毛发内部沉积着CAD肽(2a)。

使用实施例2a或实施例2b的毛发处理剂，根据后述毛发处理2b来处理毛发。另外，对于未处理毛发和处理后的毛发，测定初期弹性率、断裂强度及延伸度。

【毛发处理2b】

除了仅毛发处理2a的还原处理在以下的方面不同以外，将与毛发处理2a相同的处理作为毛发处理2b。在毛发处理2b的还原处理中，代替3质量％硫代二醇酸水溶液，使用含硫代二醇酸9质量％及二硫代二醇酸2质量％的水溶液(用单乙醇胺调节到pH9.3的)。

将毛发处理2b的处理后的毛发的初期弹性率等示于表2b。在表2b中“测定平均值”、“变化率”、“未处理”与表2a中的记载有相同的意思。

【表2b】

在还原处理中硫代二醇酸浓度：9质量％

如下准备实施例3a、实施例3b及比较例3的洗发水，根据毛发处理3处理毛发。

【实施例3a】

向ミルボン社制“ディ一セス洗发水S”配合CAD肽(1a)至2质量％的作为实施例3a的毛发处理剂。

【实施例3b】

向ミルボン社制“ディ一セス洗发水S”配合CAD肽(3)至2质量％的作为实施例3b的毛发处理剂。

【比较例3】

将ミルボン社制“ディ一セス洗发水S”作为比较例3的毛发处理剂。

【毛发处理3】

由实施例3a、实施例3b或比较例3的毛发处理剂来将毛束洗发水处理。接着，由ミルボン社制“ディ一セストリ一トメントSF”将毛束处理剂处理，将毛束热风干燥。

根据毛发处理3由专门的评价者评价处理的毛束的感触。评价结果是，相比用比较例3的毛发处理剂处理的毛束，用实施例3a及实施例3b的毛发处理剂处理的毛束更滑。另外，用实施例3b的毛发处理剂处理的毛束相比用比较例的毛发处理剂处理的毛束更有厚感。其中的“厚感”是指毛发的表面似乎有任何物质包被着的感触，所述含义在以下的实施例等中也相同。

如下准备实施例4a、实施例4b、实施例4c及比较例4的毛发处理剂，根据毛发处理4处理毛发。

【实施例4a】

将CAD肽(1a)的0.2质量％水溶液作为实施例4a的毛发处理剂而制备。

【实施例4b】

将CAD肽(1b)的0.2质量％水溶液作为实施例4b的毛发处理剂而制备。

【实施例4c】

将CAD肽(3)的0.2质量％水溶液作为实施例4c的毛发处理剂而制备。

【比较例4】

将水作为比较例4的毛发处理剂。

【毛发处理4】

将实施例4a、实施例4b、实施例4c或比较例4的毛发处理剂喷雾到毛束，将毛束热风干燥。

由专门的评价者评价根据毛发处理4处理的毛束的感触。评价结果是，相比用比较例4的毛发处理剂处理的毛束，用实施例4c的毛发处理剂处理的毛束更具有厚感。另外，用实施例4a及实施例4b的毛发处理剂处理的毛束相比用实施例4c的毛发处理剂处理的毛束更滑更柔。

【实施例5】

将向后述比较例5的毛发处理剂配合0.2质量％的CAD肽(3)的洗发水作为实施例5的毛发处理剂。

【比较例5】

将聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠5质量％、月桂基硫酸三乙醇胺4质量％、聚氧乙烯月桂基醚醋酸钠2质量％、月桂酰甲基-β-丙氨酸钠0.9质量％、月桂酸酰胺丙基甜菜碱4质量％、椰油脂肪酸二乙醇酰胺3质量％、椰油脂肪酸单乙醇酰胺0.1质量％、1，3-丁二醇0.2质量％、氯化o-[2-羟基-3-(三甲铵基)丙基]羟乙基纤维素0.4质量％、鳌合剂0.3质量％、防腐剂0.3质量％、氧化防止剂0.1质量％及香料0.2质量％配合到水中而制备的洗发水作为比较例5的毛发处理剂。

【参考例5】

将向比较例5的毛发处理剂中配合0.2质量％市售角蛋白的洗发水作为参考例5的毛发处理剂。在其中的市售角蛋白配合中，使用含有角蛋白5质量％的水溶液(クロ一ダ日本株式会社制的“ケラテックIFP-HMW”)。

【毛发处理5】

利用将脱色处理的毛发3g缠绑成1个毛束的多个毛束，将其作为评价用毛束。以实施例5、比较例5或参考例5的毛发处理剂的涂布、水洗、处理(后述比较例6的毛发处理剂)的涂布、水洗、热风干燥的顺序处理毛束。

以使用比较例5的毛发处理剂的作为基准，由专门的评价者评价根据毛发处理5处理的毛束的感触。评价结果示于表3(表中的评价“-”表示未进行评价。)。

【表3】

【实施例6】

将向后述比较例6的毛发处理剂配合0.2质量％的CAD肽(3)的处理剂作为实施例6的毛发处理剂。

【比较例6】

将溴化鲸蜡基三甲基铵2质量％、氯化烷基三甲基铵3质量％、乙醇0.8质量％、异丙醇0.7质量％、鲸蜡醇5质量％、硬脂基醇2质量％、浓甘油4质量％、聚氧乙烯硬脂基醚0.5质量％、2-乙基己酸鲸蜡酯1质量％、二季戊四醇脂肪酸酯0.8质量％、角鲨烷0.3质量％、高聚合甲基聚硅氧烷0.3质量％、二甲基硅氧烷-甲基硬脂氧基硅氧烷共聚物0.2质量％、防腐剂0.2质量％及香料0.3质量％配合到水而制备的处理剂作为比较例6的毛发处理剂。

【参考例6】

将向比较例6的毛发处理剂配合0.2质量％市售角蛋白的处理剂作为参考例6的毛发处理剂。在其中的市售角蛋白配合中，使用含有角蛋白5质量％的水溶液(クロ一ダ日本株式会社制的“ケラテックIFP-HMW”)。

【毛发处理6】

利用将脱色处理的毛发3g缠绑成1个毛束的多个毛束，将其作为评价用毛束。以洗发水(上述比较例5的毛发处理剂)的涂布、水洗、实施例6、比较例6或参考例6的毛发处理剂的涂布、水洗、热风干燥的顺序处理毛束。

使用比较例6的毛发处理剂的作为基准，由专门的评价者评价根据毛发处理6处理的毛束的感触。将评价结果示于表4(表中的评价“-”表示未进行评价。)。

【表4】

【实施例7】

将向后述比较例7的毛发处理剂配合0.2质量％的CAD肽(3)的不冲洗的霜状处理剂作为实施例7的毛发处理剂。在其中的CAD肽(3)的配合中，使用利用精氨酸将pH调节到8.72的CAD肽(3)的4质量％水溶液。

【比较例7】

将通过将氯化硬脂基三甲基铵0.8质量％、异丙醇0.2质量％、鲸蜡醇3质量％、山萮基醇0.8质量％、丙二醇0.02质量％、二丙二醇2质量％、软质羊毛脂脂肪酸胆甾醇酯0.4质量％、雪亚脂2质量％、羟乙基纤维素0.06质量％、罗望子胶0.2质量％、二甲基硅氧烷醇1质量％、十甲基环五硅氧烷16质量％、甲基聚硅氧烷2质量％、交联型甲基聚硅氧烷0.2质量％、氨基变性硅酮2质量％、高聚合二甲基硅氧烷-甲基(氨丙基)硅氧烷共聚物0.1质量％、可可氨丙基二甲铵基羟丙基氧丙基硅氧烷-甲基聚硅氧烷共聚物醋酸盐0.5质量％、丙烯酰胺-2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵氯化物共聚合物0.03质量％、氧化防止剂0.05质量％、防腐剂0.2质量％及香料0.2质量％配合到水而制备的不冲洗的霜状处理剂作为比较例7的毛发处理剂。

【参考例7】

将向比较例7的毛发处理剂配合0.2质量％市售角蛋白的不冲洗的霜状处理剂作为参考例7的毛发处理剂。在其中的市售角蛋白配合中，使用含有角蛋白5质量％的水溶液(クロ一ダ日本株式会社制的“ケラテックIFP-HMW”)。

【毛发处理7】

将实施例7、比较例7或参考例7的毛发处理剂涂布到人头毛发之后，对于厚感的次序实施感官评价(厚感最良的为1位、最劣的为3位)。另外，也涂布到假发的毛发，进行同样的评价。

将厚感的评价结果示于表5。从表5的结果知，相比未配合CAD肽(3)，也未配合角蛋白的比较例7的霜，配合CAD肽(3)的实施例7的霜厚感变大。

【表5】

毛发处理剂	实施例7	比较例7	参考例7
				厚感	1	3	2

【实施例8】

将CAD肽(3)2质量％、溴化鲸蜡基三甲基铵2质量％、乙醇1质量％、鲸蜡醇3质量％及硬脂基醇2质量％配合到水中的霜状处理剂作为实施例8的毛发处理剂。

【参考例8】

将溴化鲸蜡基三甲基铵2质量％、氯化硬脂基三甲基铵0.05质量％、氯化二椰油酰基二甲基铵0.08质量％、聚氧乙烯鲸蜡基醚(20E.O.)0.01质量％、乙醇1质量％、鲸蜡醇6质量％、高聚合二甲基硅氧烷2质量％、氨乙基氨丙基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物1质量％、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨丙基乙基二甲基铵(2)0.01质量％、氨基酸0.2质量％、防腐剂0.3质量％及香料0.3质量％配合到水中的霜状处理作为参考例8的毛发处理剂。

【毛发处理8a】

将实施例8或参考例8的毛发处理剂涂布到毛束，水洗并进行热风干燥。

【毛发处理8b】

将实施例8的毛发处理剂涂布到毛束，向此毛束重复涂布参考例8的毛发处理剂。其后，将毛束水洗并热风干燥。

由专门的评价者评价根据毛发处理8a及毛发处理8b处理的毛束的感触。此评价结果示于表6。

【表6】

毛发处理方法	毛发处理8a	毛发处理8a	毛发处理8b
				毛发处理剂	实施例8	参考例8	实施例8、参考例8
厚感	强	几乎无	强

【实施例9】

将向ミルボン社制“リセンテ第1剂-9-AB”添加1质量％的CAD肽(3)的10质量份，和ミルボン社制“リセンテ第2剂(氧基ダン3.0)”10质量份混合的染毛剂作为实施例9的毛发处理剂。

【毛发处理9】

由实施例9的毛发处理剂处理毛束。

由专门的评价者评价根据毛发处理9处理的毛束的感触。评价结果是，用实施例9的毛发处理剂处理的毛束在洗发时指通过性优良。

【实施例10】

向ミルボン社制“プレジュ一ムC/T第1剂”添加0.5质量％的CAD肽(3)的(2剂式烫发剂的第1剂)作为实施例10的毛发处理剂。

【比较例10】

将未添加实施例10的CAD肽(3)的，即ミルボン社制“プレジュ一ムC/T第1剂”单体作为比较例10的毛发处理剂。

【毛发处理10】

将实施例10或比较例10的毛发处理剂涂布到毛束，放置15分钟之后，水洗，用手帕擦拭水分。接下来，涂布ミルボン社制“プレジュ一ムC/T第2剂”，放置5分钟之后，水洗，再涂布ミルボン社制“ディ一セス·ノィ·ゥィロ一リュクス-トリ一トメント”，水洗后，将毛束热风干燥。

由专门的评价者评价根据毛发处理10处理的毛束的感触。评价结果是，相比用比较例10的毛发处理剂处理的毛束，用实施例10的毛发处理剂处理的毛束更具有厚感。

【工业实用性】

如上所述，由于本发明的毛发处理剂对于受损伤的毛发的初期弹性率及断裂强度的升高或恶化抑制有效，在业务用或家庭用的毛发处理中适宜地使用。

Claims (13)

1.毛发处理剂，其特征在于，其配合具备有以下述式(I)表示的单位的基团作为侧链基团的肽：

-S-S-(CH₂)_nCOO-(I)，

式(I)中，n是1或2。

2.权利要求1所述的毛发处理剂，其中上述侧链基团是选自下列之一种或两种以上：羧甲基二硫基、羧甲基二硫基的盐、羧乙基二硫基及羧乙基二硫基的盐。

3.权利要求2所述的毛发处理剂，其中上述肽的分子量范围是不足40000。

4.权利要求2所述的毛发处理剂，其中上述肽的分子量范围是20000以下。

5.权利要求2所述的毛发处理剂，其中上述肽有毛发浸透性。

6.权利要求2所述的毛发处理剂，其中上述肽的分子量范围是40000以上67000以下。

7.权利要求2所述的毛发处理剂，其中上述肽的分子量范围是49000以上64000以下。

8.权利要求1～权利要求7之任一项所述的毛发处理剂，其为护发剂、烫发剂、染色剂、脱色剂或定型剂。

9.毛发处理剂用原料，其为具备有以下述式(I)表示的单位的基团作为侧链基团的肽溶解到溶剂中的毛发处理剂用原料：

-S-S-(CH₂)_nCOO-(I)，

式(I)中，n是1或2。

10.权利要求9所述的毛发处理剂用原料，其中上述肽的分子量范围是不足40000。

11.权利要求9所述的毛发处理剂用原料，其中上述肽的分子量范围是20000以下。

12.权利要求9所述的毛发处理剂用原料，其中上述肽有毛发浸透性。

13.权利要求9所述的毛发处理剂用原料，其中上述肽的分子量范围是40000以上67000以下。

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