CN102449809B - 用于能量储存装置中的独立、耐热微孔膜 - Google Patents

用于能量储存装置中的独立、耐热微孔膜 Download PDF

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Abstract

构建用于能量储存装置(70、100)的独立、耐热微孔聚合物膜(10)的优选实施例实施以下一种或一种以上方法来展现优良的高温机械和尺寸稳定性：将无机或陶瓷填充材料(16)并入具有足够高装载量的多孔聚烯烃膜中以保持孔隙度(18)并实现低热收缩率；使用可交联的聚乙烯使填充大量无机材料的聚烯烃膜中的聚合物基质(14)交联；及在高于所述聚合物基质的熔点温度的温度下，对双轴定向的填充大量无机材料的聚烯烃膜进行热处理或退火，以降低残余应力，同时保持高孔隙度。由麦克穆林数(MacMullin？number)小于4.5证实，所述独立、耐热微孔聚合物膜实施例展现极低的电阻。

Description

用于能量储存装置中的独立、耐热微孔膜
相关申请案
本申请案主张2009年3月19日申请的美国临时专利申请案第61/161,541号的权益。
版权声明
2010阿穆特克研究国际有限责任公司(AmtekResearchInternationalLLC)。本专利文献的一部分揭示内容含有受版权保护的内容。如果专利文献或专利揭示内容出现在专利商标局(PatentandTrademarkOffice)专利档案或记录中，那么版权所有人并不反对由任何人对其进行复制，否则版权所有人保留对其的全部版权。美国联邦法规第37篇第1.71条(d)(37CFR§1.71(d))。
技术领域
本发明涉及填充无机材料的独立聚烯烃膜的形成，所述聚烯烃膜包括聚合物基质，并且在高于聚合物基质熔点的温度下，展现低收缩率并保持高孔隙度。所揭示的聚合物膜可用于改进例如锂离子蓄电池等能量储存装置的性能和安全性。
背景技术
隔膜本质上可有助于锂离子蓄电池的性能、安全性和成本。在正常操作期间，隔膜的主要功能是防止阳极与阴极之间的电子传导(即，短路或直接接触)，同时允许通过电解质进行离子传导。对于处于例如外部短路或过充电等滥用状态(abusecondition)下的小型商业电池，需要隔膜在恰好低于可能发生热失控的温度的温度下切断。切断是由构成隔膜的聚合物材料熔融和粘性流动引起隔膜各孔塌缩所致。孔塌缩将使电极间的离子流动减慢或停止。几乎所有的锂离子蓄电池隔膜都含有聚乙烯作为单层或多层构造的一部分，以便在约130℃(此为聚乙烯的熔点)开始切断。
目前，用于锂离子能量储存装置市场的隔膜是由“干法”或“湿法”制造。赛尔嘉德有限责任公司(CelgardLLC)和其它公司描述过一种干法，在这种方法中，聚丙烯(polypropylene，PP)或聚乙烯(polyethylene，PE)被挤压成薄片，并进行快速轧制。随后在比聚合物熔点低10℃到25℃的温度下使薄片退火，以便控制微晶尺寸和定向。此后，在纵向(machinedirection，MD)上迅速拉伸薄片，以获得槽形孔或空隙。由干法制造的三层PP/PE/PP隔膜常用于锂离子可再充电蓄电池中。
由高分子量聚乙烯构成的湿法隔膜是通过在高温下挤压增塑剂/聚合物混合物，随后进行相分离、双轴拉伸和成孔材料(即，增塑剂)萃取而制成。所得隔膜具有椭圆形或球形孔，并且在纵向(MD)和横向(transversedirection，TD)上具有良好的机械性质。由东燃(Tonen)公司、旭精工(Asahi)株式会社、SK公司和恩泰克膜有限责任公司(ENTEKMembranesLLC)根据湿法技术制造的基于PE的隔膜已被广泛用于锂离子蓄电池中。
近来，在商业应用中发生的蓄电池失效已证实，切断不是安全性的保证。主要原因在于，蓄电池隔膜切断后，在高于聚合物熔点的温度下，残余应力和较低机械性质可导致隔膜收缩、撕裂或形成针孔。随后，暴露的电极可接触并产生内部短路，从而导致更高放热、热失控和爆炸。
在设计用于混合动力车(hybridelectricvehicle，HEV)或插电式混合动力车(plug-inhybridelectricvehicle，PHEV)应用的大型锂离子电池的情况下，已经公开地质疑隔膜切断的益处，因为很难在整个电池中保证足够的切断率和均匀性。因此，蓄电池的设计者希望能处理可能涉及隔膜切断的系统级失效模式。举例来说，通过机械设计和定位于载体内，可防止外部短路。过充电、过放电和高倍率放电都受蓄电池管理系统(BatteryManagementSystem，BMS)控制。在系统水平上，也可利用内置式主动和被动冷却系统中的一种或两种来处理热防护。另一考虑是，这些蓄电池组装成高压堆，在这些高压堆中，如果例如切断单一电池，电串联串中的其它电池将驱使该切断的电池电压反转，由此产生问题。
因此，许多公司关注于改变锂离子蓄电池的构造以使其包括(1)耐热隔膜或(2)涂在电极或常规聚烯烃隔膜上的耐热层。在有限的基础上，已经通过溶液铸造法、电纺法或其它加工技术制造出由高温聚合物(例如聚苯硫醚)构成的耐热隔膜。在这些情况下，较高的聚合物熔点将防止隔膜在低于200℃的温度下切断。
美国专利第7,638,230B2号描述了将由无机填料和聚合物粘合剂构成的多孔耐热层涂在负电极上。无机填料包括氧化镁、氧化钛、氧化锆、氧化铝或二氧化硅。聚合物粘合剂包括聚偏二氟乙烯和含有丙烯腈单元的改性橡胶混合物。耐热层包含每100重量份无机填料1到5份粘合剂。更高的粘合剂含量会不利地影响蓄电池的高倍率放电特性。此外，多孔耐热层的厚度须限制在1μm到10μm，以实现高放电倍率。
美国专利申请公开案第US2008/0292968A1号和第US2009/0111025A1号描述了一种有机/无机复合隔膜，其中用无机粒子与多种聚合物粘合剂中的一种的混合物涂覆多孔衬底，由此在多孔衬底的至少一个表面上形成作用层。多孔衬底可以是非编织物、膜或基于聚烯烃的隔膜。无机粒子选自由展现以下一种或一种以上特性者组成的群组：介电常数大于5、压电现象和锂离子传导性。据称，与锂离子蓄电池中所用的未经涂覆的基于聚烯烃的隔膜相比较，这种复合隔膜可展现优良的热安全性、尺寸稳定性、电化学安全性和锂离子传导性，以及利用电解质的高度膨胀性。
沃尼克公司(Evonik)(德国德雷斯顿(Dresden，Germany))通过在聚酯非编织膜的每一侧上涂覆由无机粘合剂溶胶构成的多孔陶瓷层，制造出了耐热隔膜。尽管这些膜具有优良的热稳定性，但其机械完整性极低(例如拉伸应变＜10％)，由此在蓄电池组装期间产生了很多问题。还发现无机粒子易于从隔膜表面脱落。
在上述各方法中，填充无机材料的层是在第二次涂覆操作中施加到电极或多孔衬底上，由此提供耐热性，并防止蓄电池在高温、滥用条件下发生内部短路。填充无机材料的层作为涂层施加的原因在于，所述组合物不能提供足够的机械完整性，以致无法形成独立的多孔薄片或膜。“独立”是指膜具有足够的机械性质，允许以膜形式进行例如卷绕和展开等操作，从而用于能量储存装置组合件中。
上述缺点推动了本发明提出的基于超高分子量聚乙烯(ultrahighmolecularweightpolyethylene，UHMWPE)的独立微孔膜，这种膜含有足够的无机填料粒子，由此可在高于聚合物基质的熔点的温度(＞135℃)下提供低收缩率，同时保持高孔隙度。此类独立耐热膜可单独使用或与常规聚烯烃隔膜组合使用，以防止例如锂离子蓄电池等能量储存装置中发生内部短路。
发明内容
独立、耐热微孔聚合物膜的优选实施例被构建用于能量储存装置中。这种聚合物膜很薄，具有第一和第二相对表面，并包含粘合无机填充材料的聚合物基质。聚合物基质包括超高分子量聚烯烃，其分子量将提供足够的分子链缠结以形成具有互相连接且互相贯通的三维孔和聚合物网络的微孔膜。经粘合的无机填充材料一般通过这些孔和聚合物网络由聚合物膜的第一表面均匀分散到第二表面。微孔膜展现独立特性，并具有涵盖超过约60％的体积分数的孔。无机填充材料应以足够高的装载量提供，以便在超过聚合物基质的熔点温度的温度下，保持微孔膜的孔隙度并实现低热收缩率。
独立、耐热微孔聚合物膜的优选实施例的制造实施以下一种或一种以上方法来展现优良的高温机械和尺寸稳定性：(1)将无机或陶瓷填充材料并入具有足够高装载量的多孔聚烯烃膜中以保持孔隙度并实现低热收缩率；(2)使用可交联的聚乙烯使填充大量无机材料的聚烯烃膜中的聚合物基质交联；及(3)在高于聚合物基质的熔点温度的温度下，对双轴定向的填充大量无机材料的聚烯烃膜进行热处理或退火，以降低残余应力，同时保持高孔隙度。(热处理和退火在本文献中是作为可互换的术语使用。)
所揭示的独立、耐热微孔膜至少部分取决于超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。聚乙烯的重复单元是(-CH2CH2-)x，其中x表示个别聚合物链中重复单元的平均数量。在聚乙烯用于许多膜和模制部件应用中的情况下，x为约10,000，而对于UHMWPE，x为约110,000(3.1×106gm/mol)。重复单元数量的极大差异是造成较高程度链缠结以及与UHMWPE有关的独特性质的原因。
UHMWPE的一个独特性质是当其加热到超过其熔点温度时，能够阻止材料在其自身重量作用下流动。该现象是由UHMWPE的超高分子量以及与此相关的长松驰时间(甚至在高温下也是如此)所致。因此，尽管UHMWPE易于得到，但其很难加工成纤维、薄片或膜形式。高熔融粘度通常指示使用相容的增塑剂和双螺杆挤压机进行聚合物链的解缠结，由此所得凝胶可被加工成有用的形式。此方法通常称为“凝胶加工(gelprocessing)”，且增塑剂的萃取将产生多孔膜或薄片。术语“膜”与“薄片”在本专利申请案中可互换使用，用以描述根据所揭示的实施例所制造的产物，且术语“网状物(web)”用于涵盖膜和薄片。
UHMWPE的另一性质是其能够将大量无机填充材料粘合到多孔膜中。实例包括铅-酸蓄电池隔膜中的二氧化硅以及透气膜中的碳酸钙。在后一情况下，多孔膜所含填充材料不足以在超过聚合物熔点温度的温度下提供高耐热性，而在前一情况下，多孔膜过厚(超过约150μm)而无法用于锂离子蓄电池中。
独立微孔膜的某些优选实施例包括可交联聚乙烯，用以增加聚合物基质的机械强度并由此减小收缩倾向。交联聚乙烯(Crosslinkedpolyethylene，XLPE)在电缆和线材工业中作为绝缘材料及在生活用水供应系统中作为管道具有重要应用。也曾数次尝试在蓄电池隔膜应用中使用XLPE，通常使用反应性聚合物或电子束技术来交联该聚合物。
有机硅烷接枝的聚乙烯的加工方式可与加工标准聚乙烯的方式相同，或与UHMWPE的“凝胶加工”组合。通过在高温下暴露于痕量的水，引起烷氧基水解和缩合以形成硅氧烷交联，由此来诱导接枝材料的交联。并入催化剂通常会使该交联反应加速。聚乙烯链通过共价键接交联将防止聚合物基质在高温下流动，并由此减少微孔膜的收缩行为。该工艺将促使机械性质变得更优良，例如更高的耐穿刺性。
热处理或退火可有效减少填充大量无机材料的微孔膜的高温收缩。聚合物退火通常需要将聚合物材料加热到接近其熔点的温度，随后将聚合物材料缓慢冷却回环境条件。退火使非晶相定向缓解，并使结晶结构完善，由此使聚合物更坚硬。此外，在高于熔点温度的温度下使聚合物材料退火将确保所述材料承受较高热条件，并由此在再经历高温时可经受住变形。该方法可用于大量填充的基于UHMWPE的膜，因为无机填充材料将限制显著的聚合物流动，并因此在高退火温度下保持膜的孔隙度。
在第一优选实施例中，独立、耐热微孔膜是通过组合UHMWPE、无机填充粒子(例如，烟雾状氧化铝)和增塑剂(例如，矿物油)制造而成。将UHMWPE与无机填充粒子的混合物与足量增塑剂掺合，随后挤压掺合有增塑剂的混合物以形成均质粘结的块状物。使用吹制膜、铸造膜或压延法加工所述块状物，得到厚度适宜(小于约250μm)的填油膜。该填油膜可进一步双轴定向，以减小其厚度并影响其机械性质。在萃取操作中，用溶剂去除油，随后蒸发溶剂，制得独立、耐热微孔膜。
在第二优选实施例中，聚合物基质粘合与给定电解质相容的无机填充材料，所述聚合物基质含有UHMWPE，UHMWPE的量和分子量应足以提供必要的分子链缠结，从而形成独立、耐热微孔膜。由此得到的独立、耐热微孔膜缠绕或堆叠成封装，并用电解质填充各孔。这种膜被用来分隔例如蓄电池、锂蓄电池、电容器、超级电容器或燃料电池等能量储存装置中的电极。术语锂蓄电池包括可再充电和不可再充电化学结构。可再充电蓄电池的实例是锂离子蓄电池，而不可再充电蓄电池的实例是锂金属蓄电池。所述聚合物基质的一个优势在于，其可用于在阳极与阴极的相邻层之间形成并潜在提供紧密接触或结合。
在第三优选实施例中，使用含有XLPE的聚合物基质来形成独立、耐热微孔膜。这种聚合物基质的一个优势在于，其至少部分交联，并且能较容易地阻止聚合物流动，并由此在高温下保持膜的孔隙度。
在第四优选实施例中，无机填充材料是根据其结构和电化学相容性加以选择，以便提供具有优良可湿性和涵盖至少60％体积分数的孔隙度的独立、耐热微孔膜。较快润湿和较短的填充时间将有益于能量储存装置的制造，而高孔隙度和受控制的孔径分布将使微孔膜具有低阻抗。
在第五优选实施例中，含有无机填充材料的独立微孔聚合物膜是位于展现切断特性的常规未填充聚烯烃膜(即，隔膜)的附近。这两种膜彼此可任选结合或不结合。这种布置组合了两种膜的最佳特征，即填充无机材料的微孔膜的高温尺寸稳定性以及未填充的聚烯烃膜的切断特性，从而适用于锂离子蓄电池中。
从以下参照随所附的说明书附图进行的优选实施例的详细描述，将易于了解其它方面和益处。
附图说明
图1是绘示填充无机材料的独立微孔膜的横截面放大图的示意图。
图2是以较高放大倍率绘示图1微孔膜的块体部分的示意图。
图3A以不同放大倍率的两个并排的图绘示填充烟雾状氧化铝的图1中绘制的类型的微孔膜的表面扫描电子显微照片(scanningelectronmicrograph，SEM)。
图3B以不同放大倍率的两个并排的图绘示填充烟雾状氧化铝的图1中绘制的类型的微孔膜的冷冻断裂横截面SEM。
图4A以不同放大倍率的两个并排的图绘示填充沉淀二氧化硅的图1中绘制的类型的微孔膜的表面SEM。
图4B以不同放大倍率的两个并排的图绘示填充沉淀二氧化硅的图1中绘制的类型的微孔膜的冷冻断裂横截面SEM。
图5A和图5B是表示并排比较填充沉淀二氧化硅的微孔膜分别在165℃下退火之前和之后的形态的表面SEM。
图6是可操作地连接到夹具以测量样品隔膜的电阻的手套箱的方框图。
图7是用于测量电阻的填充二氧化硅的双轴拉伸微孔膜样品隔膜的EIS图。
图8是在100KHz下测量的多层隔膜的阻抗的电阻部分的图。
图9绘示常规未填充聚烯烃膜与图1的填充无机材料的独立微孔膜构成的多层隔膜组合件。
图10是具有图1的微孔膜作为组件的圆柱形非水二次蓄电池一半截面的内部部分分解图。
图11是具有图1的微孔膜作为组件的棱柱形非水二次蓄电池截面的内部部分分解图。
图12是蓄电池组的方框图，所述蓄电池组包含按大体上类似于图10和图11蓄电池的方式构造的串联连接非水二次电池。
图13A、图13B、图13C和图13D是至少部分用图12的蓄电池组传递起动力以使动力车的车轮转动的动力传动系的不同配置的方框图。
具体实施方式
在制造所述微孔膜实施例时使用的优选聚合材料是超高分子量聚烯烃。最优选使用的聚烯烃是固有粘度为至少10分升/克且优选大于约14分升/克到18分升/克的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。相信可用于所揭示的膜实施例中的UHMWPE的固有粘度不存在上限。目前市售的UHMWPE的固有粘度上限为约29分升/克。
增塑剂是用于所述聚合物的不可蒸发的溶剂，且优选在室温下呈液态。增塑剂在室温下对聚合物具有极小或没有溶剂化效应，并且增塑剂在聚合物软化温度或高于聚合物软化温度的温度下发挥其溶剂化作用。对于UHMWPE，溶剂化温度将高于约160℃，且优选在介于约160℃与约220℃之间的范围内。优选增塑剂是一种加工油，例如石蜡油、环烷油、芳香族油，或者两种或两种以上所述油的混合物。适合的加工油的实例包括壳牌石油公司(ShellOilCompany)销售的油，例如GravexTM942；开鲁米特润滑剂公司(CalumetLubricants)销售的油，例如HydrocalTM800；和尼纳斯有限公司(NynasInc.)销售的油，例如HRTufflo750。
用于萃取膜中的加工油的任何溶剂都可使用，只要溶剂对聚合物基质中所含无机填充材料无害，并且沸点温度使得能够通过蒸馏分离增塑剂中的溶剂即可。此类溶剂包括1，1，2-三氯乙烯、五氯乙烯、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷、乙醚、己烷、庚烷和甲苯。在一些情况下，所选加工油宜使萃取后聚合物薄片中的任何残余油都呈电化学惰性。
无机填充材料常在聚合物系统(例如硅酮橡胶)中用作增强剂，但未达到接近三维无机材料网络结构的装载量。在制造独立、耐热微孔膜时，热诱导的聚合物基质与加工油的相分离将确保经过萃取的膜具有互相连接且互相贯通的三维孔和聚合物网络。这种结构确保离子从膜的一个表面流动或输送到相对表面。以类似方式，互相连接的聚合物网络确保在整个块体结构中转移负荷。当将无机填充材料添加到聚合物材料与加工油的混合物中时，其在经过萃取的隔膜中保持分离的聚集体形式，直到达到临界浓度。在单分散球的情况下，18％的填充材料渗滤临界体积分数将确保互相连接的无机网络从一个膜表面达到相对表面。形成的无机填充材料网络可占较低体积分数，只要这种填充材料的维度高于实心球体即可。
除通过调配控制无机填充材料的体积分数外，还可以使用线上或离线加工步骤来定制最终膜的结构和性质。举例来说，可以使用萃取器-干燥器加工条件和热退火来增加独立微孔膜中填充材料的体积分数。
图1是绘示基于上述模型的填充无机材料的独立微孔聚合物膜10的横截面的示意图。聚合物膜10包括形成聚合物基质14的聚合物原纤维12(图2)，聚合物基质14将无机填充粒子16粘合成具有孔18的微孔网状物。聚合物原纤维12优选为由单独或掺合有高密度聚乙烯(highdensitypolyethylene，HDPE)的超高分子量聚烯烃材料(包括超高分子量聚乙烯(UHMWPE))构成者。聚合物膜10具有第一主要表面24和第二相对的主要表面26，在这两个表面之间大体均匀地分散有无机填充粒子16。主要表面24与26之间的距离代表膜厚度28，其优选介于约5μm与100μm之间。
图2是聚合物膜10块体部分的示意图，其绘示了聚合物基质14、无机填充粒子16(图1)与孔18的相互关系。超高分子量聚烯烃将提供足够的分子链缠结，以致聚合物膜10具有分别由孔18和聚合物原纤维12所建立的互相连接且互相贯穿的三维孔和聚合物网络。无机填充粒子16组织成初级粒子42的聚集体结构40，其被截留在基质14内，形成互相连接且互相贯穿的三维无机填料网络。无机聚集体40和孔18大体上均匀地分布于整个聚合物膜10的块体结构中。互相连接且互相贯穿的三维孔网络确保离子从能量储存装置应用中表面24和26中的一个表面流动或输送到另一个表面，且互相连接的聚合物网络将确保施加的负荷在整个聚合物膜10的块体结构中转移。
归因于三维无机网络，微孔聚合物膜10在高于聚合物熔点温度的温度下展现低收缩率，由此提供防止能量储存装置在滥用条件下发生内部短路所需的耐热性。
任一类无机填充粒子16都可能用于独立、耐热微孔膜10中，只要这些填充粒子16与具有微孔膜10作为组成部分的能量储存装置的电解质相容即可。在一些情况下，无机填充粒子16可具有表面处理(例如，经二甲基硅氮烷处理的沉淀二氧化硅)，以帮助与电解质相容或赋予其它性质(例如疏水性)。在其它情况下，无机填充材料可含有初级粒子42，这些初级粒子42具有核-壳结构以确保相容性(例如涂覆氧化铝的二氧化硅)。最后，微孔膜10须经过适当干燥，以防止与电解质或其组分发生反应。
图3A绘示填充67重量％烟雾状氧化铝的独立微孔膜的表面SEM，且图3B绘示其冷冻断裂横截面SEM；且图4A绘示填充69重量％沉淀二氧化硅的独立微孔膜的表面SEM，且图4B绘示其冷冻断裂横截面SEM。图3A、图3B、图4A和图4B各自提供的左侧图像具有10μm标度且右侧图像具有1μm标度。参看图3A和图4A，在各情况下，都在表面处观察到孔隙度和无机填充材料聚集体的均匀分布，其中图4A的填充二氧化硅的微孔膜相比图3A的填充氧化铝的微孔膜具有更高度定向和延长的聚合物原纤维。图4B的填充二氧化硅的微孔膜的冷冻断裂横截面SEM也显示出比图3B的填充氧化铝的微孔膜更高程度的聚合物定向。
与具有多孔陶瓷涂层的隔膜不同，图3A和图3B以及图4A和图4B中所示的膜被截留在不会脱落或移除的UHMWPE基质无机填充粒子内。尽管许多无机填充粒子的初始粒径为10μm到50μm，但挤压工艺经设计以将无机填充材料分解成具有亚微米粒径的聚集体。无机填充粒子的均匀分散和三维网络的形成本质上有助于获得在约135℃到约200℃下具有低热收缩率的微孔膜。
常常进行退火，通过聚合物链重排来降低聚合物膜中的残余应力。尽管退火可改进填充无机材料的微孔膜在高温下的尺寸稳定性，但其也可能影响微孔膜的形态。图5A和图5B分别以1μm标度绘示填充二氧化硅的微孔膜在165℃下退火之前和之后的表面SEM，用于比较其表面形态。图5A与图5B的比较揭露，对于所示微孔膜，在退火后，聚合物原纤维聚结，且聚合物基质的表面积减小。
以下实例1到12涉及以所揭示的独立、耐热微孔膜作为组合物的实施例的性质和特性。每一组合物实施例都在适宜温度下将UHMWPE和无机填充材料与足量的增塑剂组合，以允许形成均质粘结的块状物，使其双轴定向，随后进行萃取，由此形成独立、耐热微孔膜。用于形成这些膜的无机填料和聚合物基质变化极大。
实例1到3提供了有关制造和分析填充沉淀二氧化硅的独立耐热微孔膜的7种调配物的基本信息。实例1详述了填充加工油的薄片的7种调配物的制造；实例2描述聚合物薄片卷筒的双轴拉伸，以及此后进行的聚合物薄片卷筒中加工油的去除；且实例3显示退火对实例1中所述调配物中的一种的厚度、空气渗透性和穿刺强度的影响。
实例1
填充加工油的薄片是由表1中所列的7种调配物(用字母A到G标识)制成。对于每一调配物，通过将所有干燥成分添加到卧式混合器中，并在低速搅动下进行掺合以形成均质混合物，来将各成分组合于混合器中。将热的加工油喷涂到经过掺合的干燥成分上，随后将混合物馈入在约215℃的熔融温度下操作的96mm反向旋转双螺杆挤压机(恩泰克制造有限公司(ENTEKManufacturing，Inc.))中。在挤压机的入口处再在线添加加工油，以使最终加工油的含量为约65重量％到68重量％。使所得熔融物通过片材模具(sheetdie)进入压延机中，在压延机中，使用间隙将挤出物的厚度控制在150μm到200μm的范围内。
表1
* 球粒含有约10.6％UHMWPE、24.4％二氧化硅和65％油
将填充油的薄片(450mm到500mm宽)卷绕在纸板核心上，并保存填充加工油的薄片卷筒以便随后进行双轴定向。
实例2
使用在位于罗德岛州文索基特(Woonsocket，RhodeIsland)的帕金森技术有限公司(ParkinsonTechnologiesInc.)获得的纵向定向拉幅机设备(MachineDirectionOrientationandTenterFrame)，依序在纵向(MD)和横向(TD)上拉伸由表1中所列7种调配物制成的填充加工油的薄片。在高温(115℃到121℃)下拉伸填充加工油的薄片，形成约10μm到40μm厚的填充加工油的膜。随后在便携式萃取器-干燥器单元中萃取更薄的填充加工油的薄片卷筒，其中使用三氯乙烯去除加工油，并使用热空气驱除溶剂，由此形成尺寸稳定的独立微孔膜。
测试微孔膜的厚度、空气渗透性(4340型古雷(Gurley))和穿刺强度。
4340型古雷自动密度计将测量在标准压力下的空气渗透性，以秒为单位。具体说来，古雷值是所测量的在304Pa压差下，使100ml空气通过面积为6.45cm2的膜所需的时间，以秒为单位。
微孔膜的孔隙度％是由以下计算：
膜的总体积：由具有固定面积(15.518cm2)的样品和测量的膜厚度计算得到；
膜的骨架密度：由膜中二氧化硅与聚合物的比率以及二氧化硅的密度(2.2gm/cm3)和UHMWPE的观测密度(0.93gm/cm3)计算得到；
具有固定面积的样品的骨架体积：由样品的骨架密度和测量的样品质量计算得到；且
膜孔隙度％＝100×(总体积-骨架体积)/总体积。
为评估热收缩率，将膜切割成100mm×100mm的样品，随后放入烘箱中在200℃下保持1小时。对烘箱回填氩气，以防止聚合物基质氧化。样品冷却到室温后，接着计算每一样品在200℃暴露后的MD和TD收缩率。
表2显示在不同拉伸比下制造的微孔膜的相应数据。
表2
实例3
首先在高温下使调配物D和E的膜退火(即，热处理)，随后在200℃下测试MD和TD收缩率。该方法被用来使双轴定向以及加工油和溶剂萃取工艺的残余应力缓解，以便进一步改进尺寸稳定性，如表3中所示。退火可通过线上或离线工艺进行。
表3
以下实例4和5表示经过热处理的填充烟雾状氧化铝的微孔膜，其包括分别含有单独UHMWPE和掺合XLPE的UHMWPE的聚合物基质。
实例4
利用以下成分制备混合物：500g烟雾状氧化铝(AEROXIDEAluC，得自沃尼克公司(Evonik))、267.5g超高分子量聚乙烯(GUR4120，得自泰科纳公司(Ticona))、4g硬脂酸锂(MATHE得自Norac)和750g环烷基加工油(naphthenicprocessoil)(Hydrocal800，得自开鲁米特润滑剂公司(CalumetLubricantsCo.))。调配物中填料与聚合物的重量比为1.86。首先在料罐中掺合各材料，随后将其装载到高强度混合器(W10，得自位于肯塔基州佛罗伦斯的利特福德有限公司(LittlefordDay，Inc.，Florence，KY))中，并均匀混合。将经过混合的粉末馈入27mm同向旋转双螺杆挤压机(恩泰克制造有限公司(EntekManufacturingInc.))中，同时再通过进口将加工油引入挤压机1区中(2.04kg/h)。使用具有50mm模具和1.9mm间隙的吹制膜配置来挤压薄膜。在4.2的吹胀比(blowupratio)和1.98m/min的引出速度(takeupspeed)下实现稳定气泡，由此获得具有330mm折径(layflat)的填充加工油的薄片。根据实例2中略述的程序萃取膜，得到67μm厚的微孔膜。所述膜的古雷值为250秒，且在200℃下暴露1小时后的MD和TD收缩率分别为9.5％和8.6％。
实例5
利用以下成分制备混合物：500g烟雾状氧化铝(AEROXIDEAluC，得自沃尼克公司(Evonik))、180.8g超高分子量聚乙烯(GURX-167，得自泰科纳公司(Ticona))、60g可交联聚乙烯(IsoplasP471，得自麦克普公司(Micropol))、3.7g硬脂酸锂(MATHE得自Norac)、1.5g抗氧化剂(IrganoxB215，得自汽巴公司(Ciba))和700g环烷基加工油(Hydrocal800，得自开鲁米特润滑剂公司(CalumetLubricantsCo.))。调配物中填料与聚合物的重量比为2.03。首先在料罐中掺合各材料，随后将其装载到高强度混合器(W10，得自位于肯塔基州佛罗伦斯的利特福德有限公司(LittlefordDay，Inc.，Florence，KY))中，并均匀混合。按与实例4中所述类似的方式将粉末混合物和加工油馈入双螺杆挤压机中。在4.36的吹胀比和2.28m/min的引出速度下实现稳定气泡，由此获得具有343mm折径的填充加工油的薄片。根据实例2中略述的程序萃取膜，得到38μm厚的微孔膜。所述膜的古雷值为243秒，且在200℃下暴露1小时后的MD和TD收缩率分别为2.5％和2.0％。
以下实例6和7表示经过热处理的微孔膜，其分别包括沉淀二氧化硅填充材料和疏水性沉淀二氧化硅填充材料，以及含有UHMWPE和HDPE的掺合物的聚合物基质。
实例6
利用以下成分制备干燥混合物：600g沉淀二氧化硅(Hi-SilSBG，得自PPG工业公司(PPGIndustries))、304g超高分子量聚乙烯(GUR4150，得自泰科纳公司(Ticona))、33g高密度聚乙烯(GUR8020，得自泰科纳公司)和1g润滑剂(Petrac得自菲罗公司(Ferro))。手工混合各材料，并缓慢添加到5050g环烷基加工油(Hydrocal800，得自开鲁米特润滑剂公司(CalumetLubricantsCo.))中，在94℃下保持，由此制得浆液。调配物中填料与聚合物的重量比为1.78。将浆液以3.6kg/h直接馈入27mm同向旋转双螺杆挤压机(恩泰克制造有限公司(EntekManufacturingInc.))中。使用具有50mm模具和1.9mm间隙的吹制膜配置来挤压薄膜。在3.15的吹胀比和2.7m/min的引出速度下实现稳定气泡，由此获得具有248mm折径的填充加工油的薄片。根据实例2中略述的程序萃取膜，得到45μm厚的微孔膜。所述膜的古雷值为27秒，且在200℃下暴露1小时后的MD和TD收缩率分别为21.6％和13.4％。
实例7
利用以下成分制备干燥混合物：1200g疏水性沉淀二氧化硅(SipernatD10，得自沃尼克公司(Evonik))，其为经表面处理成具有疏水性的沉淀二氧化硅；608g超高分子量聚乙烯(GUR4120，得自泰科纳公司(Ticona))、66g高密度聚乙烯(GUR8020，得自泰科纳公司)和2g润滑剂(Petrac得自菲罗公司(Ferro))。手工混合各材料，并缓慢添加到10,100g环烷基加工油(Hydrocal800，得自开鲁米特润滑剂公司(CalumetLubricantsCo.))中，在94℃下保持，由此制得浆液。调配物中填料与聚合物的重量比为1.78。按与实例6中所述类似的方式加工各材料。在3.6的吹胀比和4.6m/min的引出速度下实现稳定气泡，由此获得具有285mm折径的填充加工油的薄片。根据实例2中略述的程序萃取膜，得到24μm厚的微孔膜。所述膜的古雷值为75秒，且在200℃下暴露1小时后的MD和TD收缩率分别为30.5％和25.3％。
以下实例8和9分别表示填充烟雾状氧化铝的31μm厚和14μm厚微孔膜，其包括含有UHMWPE与HDPE的掺合物的聚合物基质。实例8和9的烟雾状氧化铝填充材料是由不同公司制造。
实例8
利用以下成分制备混合物：500g烟雾状氧化铝(AEROXIDEAluC，得自沃尼克公司(Evonik))、182.5g超高分子量聚乙烯(GURX-167，得自泰科纳公司(Ticona))、60.8g高密度聚合物(GUR8020，得自泰科纳公司)、3.6g硬脂酸锂(MATHE得自Norac)和700g环烷基加工油(Hydrocal800，得自开鲁米特润滑剂公司(CalumetLubricantsCo.))。调配物中填料与聚合物的重量比为2.03。首先在料罐中掺合各材料，随后将其装载到高强度混合器(W10，得自位于肯塔基州佛罗伦斯的利特福德有限公司(LittlefordDay，Inc.，Florence，KY))中，并均匀混合。按与实例4中所述类似的方式将粉末混合物和加工油馈入双螺杆挤压机中。在4.5的吹胀比和2.1m/min的引出速度下实现稳定气泡，由此获得具有350mm折径的填充加工油的薄片。根据实例2中略述的程序萃取膜，得到31μm厚的微孔膜。所述膜的古雷值为263秒，且在200℃下暴露1小时后的MD和TD收缩率分别为3.6％和2.9％。
实例9
利用以下成分制备混合物：500g烟雾状氧化铝(SpectrAI100，得自卡波特公司(Cabot))、182.5g超高分子量聚乙烯(GURX-167，得自泰科纳公司(Ticona))、60.8g高密度聚乙烯(GUR8020，得自泰科纳公司)、3.7g硬脂酸锂(MATHE得自Norac)和600g环烷基油(Hydrocal800，得自开鲁米特润滑剂公司(CalumetLubricantsCo.))。调配物中填料与聚合物的重量比为2.03。首先在料罐中掺合各材料，随后将其装载到高强度混合器(W10，得自位于肯塔基州佛罗伦斯的利特福德有限公司(LittlefordDay，Inc.，Florence，KY))中，并均匀混合。按与实例4中所述类似的方式将粉末混合物和加工油馈入双螺杆挤压机中。在4.5的吹胀比和3.0m/min的引出速度下实现稳定气泡，由此获得具有350mm折径的填充加工油的薄片。根据实例2中略述的程序萃取膜，得到14μm厚的微孔膜。所述膜的古雷值为137秒，且在200℃下暴露1小时后的MD和TD收缩率分别为2.8％和3.3％。
以下实例10提供原始蓄电池隔膜和涂有烟雾状氧化铝的蓄电池隔膜的200℃收缩率测试的比较。烟雾状氧化铝是一种无机材料。比较结果揭露，未经涂覆的蓄电池隔膜不能通过测试，但涂有烟雾状氧化铝的蓄电池隔膜展现极低收缩率且因切断而变得光学透明。
实例10(比较实例)
使用聚乙烯醇作为粘合剂，在市售蓄电池隔膜TeklonGoldLP(位于俄勒冈州的恩泰克膜有限责任公司(ENTEKMembranesLLC，Oregon))的两侧上涂覆烟雾状氧化铝。涂覆溶液是利用以下成分制备：1153g氧化铝于水中的悬浮液(CAB-O-SPERSEPG008，得自卡波特公司(Cabot))、21g聚乙烯醇(MW＝124,000-186,000g/mol，得自阿尔德里奇公司(Aldrich))、192g异丙醇和664g去离子水。在TeklonGoldLP隔膜上使用浸涂工艺，在此过程中，使隔膜以3.3m/min通过涂覆溶液，随后通过烘道，加热到120℃。当所述隔膜离开烘道时，将干燥的经过涂覆的隔膜卷绕在75mmID纸板核心上。涂覆后，平均隔膜厚度由约12.1μm增加到约14.4μm，且古雷值由234秒增加到348秒。经涂覆隔膜在200℃下暴露1小时后的MD和TD收缩率分别为2.7％和3.3％。未经涂覆的TeklonGOLDLP隔膜在200℃下暴露1小时后皱缩成较小的透明块状物。
实例11
电阻(Electricalresistance，ER)或阻抗是能量储存装置应用中使用的微孔膜的一个重要度量性质。图6是不锈钢夹具50的图，这一不锈钢夹具50用于测量放在41-905-00型玛诺塔特(Manostat)手套箱(图6中仅绘示手套箱的隔板54)内部的样品隔膜52上的电阻。参看图6，夹具50包括不锈钢电极56和58、样品隔膜52内所含的六氟磷酸锂电解质(1MLiPF6的1∶1碳酸乙二酯∶碳酸甲乙酯(EthylMethylCarbonate，EMC)溶液)60以及在100KHz到1KHz频率范围内操作的阻抗分析仪(盖美公司(Gamry)PC4750)(未图示)。图7是在100KHz到1KHz内用于测量电阻的由调配物F构成的填充二氧化硅的微孔膜的样品隔膜52的电化学阻抗谱(ElectrochemicalImpedanceSpectroscopy，EIS)图。图8是在100KHz下测量的1层、2层和3层隔膜52的阻抗的电阻部分的图。电阻测量值关于隔膜层数线性拟合的斜率用作样品隔膜52的电阻。
由麦克穆林数小于4.5证实，填充无机材料的独立微孔膜的电阻测量值展现极低电阻(阻抗)。麦克穆林数NMac是可用于描述在不参照特定电解质或操作条件(例如进行测量时的温度)下微孔膜或隔膜材料的电阻的无量纲比率。麦克穆林数在卡德维尔(Caldwell)等人的美国专利第4,464,238号中定义为电解质饱和的多孔介质的电阻r与等体积(和相同形状)电解质的电阻r0的比率，即
NMac＝r/r0。
由实验数据计算NMac，卡德维尔等人提到其专利中的图1，图中说明了原理类似于得自位于明尼苏达州瑟克尔派因斯的帕里克仪器实验公司(PalicoInstrumentLaboratories，CirclePines，Minnesota)的9100-2型测试系统的设备，并使用以下计算方法：
NMac＝(r2-r1)/r0+1
其中：
r1＝在无隔膜时测量的电阻值，
r2＝隔膜在适当位置时测量的电阻值，
r0＝具有与隔膜相同的尺寸的一定体积电解质的电阻值，且
r0＝ρ*t/A，其中ρ＝电解质的电阻率，
t＝隔膜厚度，且
A＝发生离子传导的面积。
模糊的原始数据是在NMac的计算中附加“+1”。“+1”的自变量(argument)来自使用卡德维尔等人的图1中的装置测量的隔膜电阻值r。具体说来，在不存在隔膜情况下的测量值r1包括由隔膜占据的电解质的体积的电阻值，即r2。因此，为了获得隔膜电阻的真实值r，须从r2中减去被占据的体积的电阻值。
r＝r2-(r1-ρ*t/A)
再用该表达式除以r0，并重新整理，得到结果：NMac＝(r2-r1)/r0+1。
所揭示的微孔膜实施例的电阻的测量是使用略有不同的设备和方法进行(图6)。在此情况下，微孔膜电阻r的测量是直接进行，无需减去任何电镀液电阻(bathresistance)。因此，计算更简洁，而且不用附加“+1”：
NMac＝r/r0＝r/(ρ*t/A)
表4概括了实例2的四种所选调配物、实例8和9中制造的微孔膜以及未经填充的市售TeklonTMHPIP隔膜的厚度、面积1电阻、电阻率和麦克穆林数。
表4
表4中提供的填充无机材料的微孔膜的电阻值明显小于TeklonHPIP的电阻值，TeklonHPIP的麦克穆林数是恩泰克膜有限责任公司(ENTEKMembranesLLC)所制造的任何未经填充的锂离子蓄电池隔膜中最低的。在室温(25℃)下测量时，表4中提供的微孔膜具有低电阻值，并且预期这些低电阻值在较低操作温度下将得以保持。
表5显示如实例10中所述涂有无机氧化铝层的蓄电池隔膜的电阻值(阻抗)。表4与表5的比较显示，填充无机材料的独立微孔膜的电阻值(阻抗)明显低于常规未经涂覆的聚烯烃蓄电池隔膜以及涂有无机或陶瓷填充材料的聚烯烃蓄电池隔膜。
表5
图9绘示且下文的实例12提供了与含有无机填充粒子16的独立微孔聚合物膜10面对面放置的常规未经填充的微孔聚烯烃膜66的多层隔膜组合件64的实例。隔膜组合件64组合了独立微孔聚合物膜10的高温尺寸稳定性和未经填充的微孔聚烯烃膜66的热切断特性。
实例12
根据表1中的调配物E制造填充二氧化硅的含油薄片。随后使用实例2中略述的程序双轴拉伸薄片(2.5MD×4.5TD)，萃取并干燥。所得填充二氧化硅的独立微孔膜的厚度为约21μm且古雷值为89秒。将12μm厚度TeklonGOLDLP隔膜(其为得自恩泰克膜有限责任公司(ENTEKMembranesLLC)的微孔聚合物膜)放到填充二氧化硅的微孔膜顶部上，但不与其结合。在组合层中穿孔放入圆盘，以形成隔膜组合件，并用电解质(1M三氟甲烷磺酰亚胺锂于1∶1碳酸丙二酯∶三乙二醇二甲醚中的溶液)润湿各孔。该电解质在高达200℃下展现恒定阻抗和低蒸汽压。润湿的隔膜组合件被夹在两个无孔碳圆盘之间，随后被放到两个金属压板之间。接下来，施加3.1MPa压力，并监测当以50℃/min将压板由25℃加热到180℃时的1KHz阻抗，从而确定切断温度。在25℃到100℃，阻抗几乎恒定。在约135℃，隔膜组合件的阻抗开始增加。经测定，切断温度(定义为使1KHz阻抗达到在100℃下1KHz阻抗的1000倍的温度)是152℃。当在同种测试中操作个别膜时，TeklonGOLDLP的切断温度为约152℃，而填充二氧化硅的膜在25℃到180℃间的阻抗几乎没有变化，并且未检测到切断温度。
填充无机材料的独立微孔膜10的优选实施方案是将其用于蓄电池中。蓄电池可将化学能转化成电能。多种电化学活性材料可用于形成蓄电池的阳极和阴极，如参看大卫·林顿(DavidLinden)(总编辑)，蓄电池手册(HandbookofBatteries)，第2版，麦克劳-希尔有限公司(McGraw-Hill，Inc.)(1995)。示范性电化学活性材料是用于阳极的碳和用于阴极的氧化钴锂。图10和图11绘示具有所揭示的填充无机材料的独立微孔膜作为组件的非水锂离子二次(即，可再充电)蓄电池的两个实例。
图10是具有填充无机材料的独立、耐热微孔膜72作为组件的圆柱形非水二次蓄电池70的一半截面的内部部分分解图。蓄电池70具有用于呈压制在一起的长螺旋组件形式的蓄电池组合件76的加压的圆柱形金属外壳74，蓄电池组合件76包含放置在负电极(阴极)薄片78与正电极(阳极)薄片80之间的微孔膜72。蓄电池组合件76安放在顶部绝缘体82与底部绝缘体84之间，并浸没在电解质中。当蓄电池70过热，达到可能由过强压力引起爆炸的点时，压敏性孔口86将释放金属外壳74中多余的压力。正温度系数(PositiveTemperatureCoefficient，PTC)开关88将防止蓄电池70过热。阴极外壳罩90连接到阴极导线92，且阳极端子94连接到阳极导线96。
图11是具有微孔膜72作为组件的薄型态非水二次蓄电池100的截面的内部部分分解图。蓄电池100包括用于棱柱形蓄电池组合件104的横截面大体上呈矩形的薄外壳102，蓄电池组合件104包括放置在负电极78与正电极80之间的微孔膜72并浸没在电解质中，如上文关于蓄电池组合件76所述。阴极外壳罩106连接到阴极导线92，且阳极端子108连接到阳极导线96。
图12是蓄电池组120的方框图，蓄电池组120包含按大体上类似于图10中蓄电池70和图11中蓄电池100的方式构造的串联连接非水二次电池122(图中显示10个)。电池122优选是设计用于电动车的大号锂离子电池。微孔膜72的高温机械和尺寸稳定性使电极78和80在宏观和微观规模上保持物理分离，从而确保用于HEV和PHEV应用中的大号锂离子电池的安全性。蓄电池组120中的电池122通过互相连接导线124电连接，并布置成两个端电池122提供电源阴极导线128和电源阳极导线130的电池堆126。
蓄电池管理系统(BMS)132通过电源导线128和130连接到电池堆126，并通过电压和温度传感接线134连接到互相连接导线124。如上文的背景信息部分中所论述，BMS132属于与设计用于HEV或PHEV应用的大号锂离子电池合用的类型。
电池堆122被安放在适当材料和配置的外壳136中，以便对电池122提供物理防护，并在蓄电池冷却单元(BatteryCoolingUnit，BCU)138的控制下对电池122提供流体(空气或液体)冷却。
图13A、图13B、图13C和图13D是至少部分用图12的蓄电池组120传递起动力以使动力车的车轮148转动的动力传动系的不同配置的方框图。
图13A是包括配置用于并联操作的内燃机152和电动/发电机154的混合动力车动力传动系150的方框图。参看图13A，蓄电池组120向反相器156提供直流电源，反相器156将交流电源提供给电动/发电机154，接着电动/发电机154借助齿轮减速器158转动车轮148。或者，内燃机152通过变速箱160连接到齿轮减速器158。由内燃机152传递的功率也可用于通过电动/发电机154和反相器156对蓄电池组120再充电。
图13B是包括配置用于串联操作的内燃机152和电动机172的混合动力车传动系170的方框图。参看图13B，蓄电池组120向反相器156提供直流电源，反相器156将交流电源提供给电动机172，接着电动机172借助齿轮减速器158转动车轮148。或者，内燃机152连接到发电机174。来自机动发电机174的功率可用于驱动电动机172，或通过反相器156对蓄电池组120再充电。
图13C是包括配置用于串联-并联操作的内燃机152和电动机172的混合动力车传动系180的方框图。参看图13C，蓄电池组120向反相器156提供直流电源，反相器156将交流电源提供给电动机172，接着电动机172借助齿轮减速器158转动车轮148。或者，内燃机152连接到发电机174和功率分配装置182，功率分配装置182将内燃机152传递的功率分到驱动车轮148的齿轮减速器158与发电机174之间。可使用来自机动发电机174的功率，通过反相器156对蓄电池组120再充电。
图13D是包括电动/发电机154的电动车传动系190的方框图。参看图13D，蓄电池组120向反相器156提供直流电源，反相器156将交流电源提供给电动/电动机154，接着电动/电动机154借助齿轮减速器158转动车轮148。外部电源192通过车辆上的插入式连接器194对蓄电池组120再充电。
所属领域技术人员将易于了解，在不偏离本发明的基础原理的情况下，可对上述实施例的细节进行许多修改。因此，本发明的范围应仅由所附权利要求书决定。

Claims (13)

1.一种用于能量储存装置的独立、耐热微孔聚合物膜，所述微孔聚合物膜具有第一和相对第二表面，其包含：
聚合物基质，其粘合无机填充材料并以熔点温度为特征；
所述聚合物基质包括超高分子量聚烯烃，其分子量提供足够的分子链缠结以形成互相连接且互相贯穿的三维孔网络和聚合物网络，通过所述三维孔网络和聚合物网络，所述经粘合的无机填充材料大体上均匀地由所述第一表面分散到所述第二表面；以下列为特征：
所述微孔聚合物膜是在高于聚合物基质熔点温度下退火的双轴定向的微孔聚合物膜；
所述互相连接且互相贯穿的三维孔网络具有涵盖超过60％的体积分数的孔；
所述无机填充材料，其以足够高的装载量提供，以在超过所述聚合物基质的熔点温度的温度下，实现所述独立微孔聚合物膜的低收缩率。
2.根据权利要求1所述的微孔聚合物膜，其中所述超高分子量聚烯烃是超高分子量聚乙烯。
3.根据权利要求2所述的微孔聚合物膜，其中所述超高分子量聚乙烯与可交联聚乙烯、高密度聚乙烯或分子量低于超高分子量聚乙烯的其它聚乙烯中的一者或超过一者组合。
4.根据权利要求1所述的微孔聚合物膜，其中所述互相连接且互相贯穿的三维孔网络确定所述微孔聚合物膜的孔隙度。
5.根据权利要求1所述的微孔聚合物膜，其中所述无机填充材料包括氧化铝或二氧化硅，或氧化铝与二氧化硅的组合。
6.根据权利要求1所述的微孔聚合物膜，其中所述无机填充材料包括经过表面处理的二氧化硅或经过表面处理的氧化铝，或经过表面处理的二氧化硅和经过表面处理的氧化铝的组合。
7.根据权利要求1所述的微孔聚合物膜，其中所述互相连接且互相贯穿的三维孔网络提供由麦克穆林数(MacMullinnumber)NMac表示的小于4.5的电阻。
8.根据权利要求1所述的微孔聚合物膜，其进一步包含具有热切断特性且经定位以形成多层隔膜组合件的未经填充的微孔聚烯烃膜。
9.一种能量储存装置，其为具有多个电极且缠绕或堆叠成填充有电解质的封装的类型，所述储存装置包含根据前述任一权利要求所述的聚合物膜。
10.根据权利要求9所述的能量储存装置，其进一步包含未经填充的微孔聚烯烃膜，所述膜与所述填充无机材料的微孔聚合物膜面对面放置，由此形成具有高温尺寸稳定性和热切断特性的多层隔膜组合件。
11.根据权利要求9所述的能量储存装置，其为锂蓄电池。
12.一种蓄电池组，其包含：
多个电连接的二次电池，其各自具有含于填充有电解质的封装中并通过展现独立特性的耐热微孔聚合物膜分开的多个电极；
所述微孔聚合物膜具有第一和相对第二表面，其包含：
聚合物基质，其粘合无机填充材料并以熔点温度为特征；
所述聚合物基质包括超高分子量聚烯烃，其分子量提供足够的分子链缠结以形成互相连接且互相贯穿的三维孔网络和聚合物网络，通过所述三维孔网络和聚合物网络，所述经粘合的无机填充材料大体上均匀地由所述第一表面分散到所述第二表面；以下列为特征：
所述微孔聚合物膜是在高于聚合物基质熔点温度下退火的双轴定向的微孔聚合物膜；
所述互相连接且互相贯穿的三维孔网络具有涵盖超过60％的体积分数的孔；
所述无机填充材料，其以足够高的装载量提供，以在超过所述聚合物基质的熔点温度的温度下，实现所述独立微孔聚合物膜的低收缩率。
13.一种电动车传动系，其包含：
蓄电池组，其向反相器提供直流电源以产生交流电源，所述蓄电池组包括多个电连接的二次电池，所述多个二次电池各自具有含于填充有电解质的封装中并通过展现独立特性的耐热微孔聚合物膜分开的多个电极；
所述微孔聚合物膜具有第一和相对第二表面，其包含：
聚合物基质，其粘合无机填充材料并以熔点温度为特征；
所述聚合物基质包括超高分子量聚烯烃，其分子量提供足够的分子链缠结以形成互相连接且互相贯穿的三维孔网络和聚合物网络，通过所述三维孔网络和聚合物网络，所述经粘合的无机填充材料大体上均匀地由所述第一表面分散到所述第二表面；以下列为特征：
所述微孔聚合物膜是在高于聚合物基质熔点温度下退火的双轴定向微孔聚合物膜；
所述互相连接且互相贯穿的三维孔网络具有涵盖超过60％的体积分数的孔；
所述无机填充材料，其以足够高的装载量提供，以在超过所述聚合物基质的熔点温度的温度下，实现所述独立微孔聚合物膜的低收缩率；齿轮减速器，其以操作方式连接到一组车轮；和
电动机，其以操作方式连接到所述齿轮减速器并响应由所述反相器产生的交流电源，以对所述齿轮减速器赋予起动力，并由此转动所述车轮组。
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