CN102443148A - 一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents
一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102443148A CN102443148A CN2011103200256A CN201110320025A CN102443148A CN 102443148 A CN102443148 A CN 102443148A CN 2011103200256 A CN2011103200256 A CN 2011103200256A CN 201110320025 A CN201110320025 A CN 201110320025A CN 102443148 A CN102443148 A CN 102443148A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder coating
- beta
- acid
- fast setting
- vibrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,由以下重量百分比含量的组分经熔融缩聚反应得到:多元醇30~45%、芳香多元酸45~60%、脂肪多元酸0~10%、支化剂0~5%、酸解剂5~20%、酯化催化剂0.05~0.30%。本发明该聚酯树脂的制备方法。本发明提供的聚酯树脂具有较高的玻璃化转变温度、软化点、合适的熔融粘度和储存稳定性,由该聚酯树脂制得的粉末涂料具有优异的流平性能、机械性能和良好的抗厚膜针孔等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酯树脂,尤其涉及β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,本发明还涉及该聚酯树脂的制备方法。
背景技术
粉末涂料以其自身卓越的优点正逐渐替代有机溶剂型涂料,成为涂料行业中的重要发展方向,自上世纪90年代以来一直保持着较快的增长速度。国内粉末涂料主要是应用在家用电器、建筑铝型材、管道防腐、普通涂装四大方面,但与国外相比,我国的粉末涂料结构与国外有较大的差异,主要表现在国外普通涂装粉末涂料占粉末涂料市场的64%,国内普通涂装粉末涂料占粉末涂料市场的18%;国外的家电粉末涂料占粉末涂料市场的10%,而国内家电粉末涂料占粉末市场的45%;国外建筑铝型材粉末涂料占粉末涂料市场的12.5%,而国内建筑铝型材粉末涂料占粉末涂料市场的20%;国外防腐管道粉末涂料占粉末涂料市场的3%,而国内防腐管道粉末涂料占粉末涂料市场的17%,国内粉末涂料还有很大的发展空间。虽然粉末涂料的优点突出,但是热固性粉末涂料流平和固化温度较高(180℃~200℃),固化时间较长(10~30min)。这样使得粉末涂料固化效率低,固化时走的流水线长,固化设备占用较多的空间,喷涂的效率也低。同时较长的固化时间也消耗了大量的热能。一般固化时间缩短2min,可节能15%左右。从节能降耗考虑,烘烤时间过长,直接导致生产周期变长。既浪费能源,又耗费时间,劳动生产率得不到有效提高。这样快速固化粉末涂料便成为涂装行业的一个有效降低能耗方法。
文献报到了不少多元醇和多元酸在有机锡催化剂的条件下直接聚合成快速固化聚酯树脂的方法,但是专门针对β-羟烷基酰胺快速固化聚酯树脂专利报道不多。美国专利US6184311B1报道了一种酸值为10~70mg KOH/g的粉末涂料用半结晶聚酯树脂的合成方法,文章只简单涉及了合成一种半结晶聚酯树脂,和普通聚酯树脂搭配使用,固化剂是β-羟烷基酰胺,可以在200℃/6min条件下固化。美国专利US2004230008A1里面谈到多组分快速固化粉末涂料的用聚酯树脂的合成,主要应用到部分长链的多元醇和位阻大的醇,以及长链的脂肪族酸类和部分的苯酐。中国专利200410054297.6公开了一种混合型低温快速固化抗菌型环氧聚酯粉体涂料及其制备方法,通过在环氧、聚酯树脂中加入氯化铵的有机取代物和咪唑类或HT-11的复合物为固化促进剂来实现快速固化,可以为合成快速固化聚酯树脂提供一定的参考。
发明内容
本发明的目的是提供一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,该聚酯树脂具有较高的玻璃化转变温度、软化点、粘度和存储稳定性,制备的粉末涂料具有优异的流平性能和机械性能、良好的抗厚膜针孔性能和老化性能。
本发明的另一目的在于提供上述β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂的制备方法。
本发明的第一个目的是通过以下技术措施来实现的:一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,由以下重量百分比含量的组分经熔融缩聚反应得到:
上述组分中,所述的多元醇为新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和乙二醇中的一种或几种的混合物;所述的芳香多元酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸中的一种或两种的混合物;所述的脂肪多元酸为己二酸、六氢苯酐和1,4-环己烷二甲酸中的一种或几种的混合物;所述的支化剂为三羟甲基丙烷或偏苯三酸酐;所述的酸解剂为间苯二甲酸、己二酸、1,4-环己烷二甲酸、偏苯三酸酐和六氢苯酐中的一种或几种的混合物,优选间苯二甲酸或1,4-环己烷二甲酸中的一种或两种的混合物;所述的酯化催化剂为锡类或者钛类化合物,尤其包括单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、钛酸四异丙酯。
本发明的第二个目的是通过以下技术措施来实现的:上述β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂的制备方法是:在反应釜中,加入配比量的多元醇和支化剂,加热升温至物料熔化;然后依次加入配比量的芳香多元酸、脂肪多元酸和酯化催化剂,通氮气继续升温反应,至180℃酯化水开始生成并馏出,然后逐渐升温至230℃,共反应5~10小时至97%的酯化水排出后,酸值达到5~15mgKOH/g,加入酸解剂,反应3~5h,酸值达到45~55mgKOH/g,降温至220℃抽真空缩聚3~5h,酸值达到30~36mgKOH/g,即停止反应得到β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂。
本发明方法制备的聚酯树脂酸值为30~36mgKOH/g,羟值都小于5mgKOH/g,玻璃化转变温度为55~65℃,软化点:100~110℃;200℃熔体粘度(ICI锥平板粘度计):2500~6000mPa·s,数均分子量为3000~8000。本发明制备的聚酯树脂具有较高的玻璃化转变温度、软化点、存储稳定性好的特点,与β-羟烷基酰胺固化制成的粉末涂料的涂层具有优异的流平性能和机械性能、兼具有良好的老化性能和抗厚膜针孔性能。
采用本发明合成的聚酯树脂制备耐候粉末涂料的步骤为将合成的聚酯树脂分别与固化剂β-羟烷基酰胺、颜填料及其他助剂按比例称好后混匀,熔融挤出、冷却破碎、粉碎过筛制成粉末涂料即可。颜填料包括钛白粉、硫酸钡、碳酸钙等,其他助剂包括安息香、流平剂等。
具体实施方式
下面列举一部分具体实施例对本发明进行说明,表1为聚酯树脂的实施例,A~F为不同单体和工艺组合的对比实例。在10升反应釜中,加入表1所列配比量的多元醇和支化剂,加热升温至物料熔化;然后依次加入芳香多元酸、脂肪多元酸和酯化催化剂,通入氮气继续升温反应,至180℃左右酯化水开始生成并馏出,然后逐渐升温至230℃,共反应5~10小时至97%的酯化水排出后,酸值达到5~15mgKOH/g,加入酸解剂,反应3~5h,酸值达到45~55mgKOH/g,降温至220℃抽真空缩聚约3~5h,酸值达到30~36mgKOH/g,即可停止反应。
酸值:30~36mgKOH/g;羟值都小于5mgKOH/g,玻璃化转变温度:55~65℃;软化点:100~110℃;200℃熔体粘度(ICI锥平板粘度计):2500~6000mPa·s,数均分子量为3000~8000。
表1聚酯树脂的组份和性能
用本发明方法合成的聚酯树脂的性能可通过制成的粉末涂料的性能来体现。将本发明合成的聚酯树脂A-F分别与β-羟烷基酰胺、流平剂、钛白粉、硫酸钡、安息香、颜料等按表2中的比例称好后混匀,用双螺杆挤出机熔融分别挤出、压片、破碎,然后将片料粉碎过筛制成粉末涂料(见实施例1-6)。粉末涂料采用静电喷枪喷涂在经表面处理(磷化)的金属板上,经180℃/5~7min固化,再进行各种性能测试,性能测试结果如表2所示。
表2粉末涂料的组成与涂层性能
由表1~2可知,本发明制备的聚酯树脂玻璃化转变温度适宜、熔体粘度合适,制成的粉末涂层流平好、机械性能优异。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,其特征是,所述的多元醇为新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和乙二醇中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,其特征是,所述的芳香多元酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸中的一种或两种的混合物。
4.根据权利要求1所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,其特征是,所述的脂肪多元酸为己二酸、六氢苯酐和1,4-环己烷二甲酸中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,其特征是,所述的支化剂为三羟甲基丙烷或偏苯三酸酐。
6.根据权利要求1所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,其特征是,所述的酸解剂为间苯二甲酸、己二酸、1,4-环己烷二甲酸、偏苯三酸酐和六氢苯酐中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,其特征是所述的酯化催化剂为锡类化合物或钛类化合物。
8.根据权利要求7所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,其特征是,所述的锡类化合物为单丁基氧化锡或二丁基氧化锡。
9.根据权利要求7所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂,其特征是,所述的钛类化合物为钛酸四异丙酯。
10.权利要求1~9任一权利要求所述的β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂的制备方法,其特征是在反应釜中,加入配比量的多元醇和支化剂,加热升温至物料熔化;然后依次加入配比量的芳香多元酸、脂肪多元酸和酯化催化剂,通氮气继续升温反应,至180℃酯化水开始生成并馏出;然后逐渐升温至230℃,共反应5~10小时至97%的酯化水排出后,酸值达到5~15mgKOH/g,加入酸解剂,反应3~5h,酸值达到45~55mgKOH/g,降温至220℃抽真空缩聚约3~5h,酸值达到30~36mgKOH/g,即停止反应得到β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011103200256A CN102443148A (zh) | 2011-10-20 | 2011-10-20 | 一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011103200256A CN102443148A (zh) | 2011-10-20 | 2011-10-20 | 一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102443148A true CN102443148A (zh) | 2012-05-09 |
Family
ID=46006113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011103200256A Pending CN102443148A (zh) | 2011-10-20 | 2011-10-20 | 一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102443148A (zh) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102816314A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-12 | 帝兴树脂(昆山)有限公司 | 建材用聚酯树脂以及制备该聚酯树脂的方法 |
CN103304789A (zh) * | 2013-06-06 | 2013-09-18 | 广东伊诗德新材料科技有限公司 | 耐水煮性能佳的6:4型聚酯树脂及其制备方法 |
CN103739830A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-04-23 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种tgic固化高韧性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN103755931A (zh) * | 2013-12-21 | 2014-04-30 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种卷材聚酯树脂的制备方法及其在粉末涂料上的应用 |
CN103755934A (zh) * | 2013-12-21 | 2014-04-30 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种用于无霜型粉末涂料的聚酯树脂的制备方法 |
CN104277207A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-01-14 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种超耐候低温固化型聚酯树脂 |
CN105218795A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-01-06 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种haa固化卷材粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法 |
CN107254035A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-10-17 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种β‑羟烷基酰胺固化耐水性好的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN107266666A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-10-20 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种抗起霜低温羟烷基酰胺固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN109265667A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-25 | 江苏三木化工股份有限公司 | 一种卷铝天花板用聚酯树脂及其制备方法 |
CN109554079A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-02 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂及由此制备的粉末涂料 |
CN109762145A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-05-17 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种羟烷基酰胺固化热转印粉末涂料用端羧基饱和聚酯树脂及其合成方法 |
CN110128640A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-08-16 | 江苏达美瑞新材料有限公司 | 一种haa固化户内粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法、含该聚酯树脂的粉末涂料 |
CN111621007A (zh) * | 2020-06-03 | 2020-09-04 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种高耐候低温haa固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN112480380A (zh) * | 2020-10-11 | 2021-03-12 | 芜湖市森沐知识产权科技服务有限公司 | 低固化剂用量羟烷基酰胺固化纯聚酯树脂及其制备方法 |
CN114163620A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-11 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种耐水斑抗泛白聚酯树脂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1544505A (zh) * | 2003-11-17 | 2004-11-10 | 广州擎天实业有限公司 | 一种羟烷基酰胺固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN101445591A (zh) * | 2008-12-26 | 2009-06-03 | 广州擎天实业有限公司 | 环保型干混低光粉末涂料用高低酸值聚酯树脂及其制备方法 |
CN102010501A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-04-13 | 中国电器科学研究院 | 一种β-羟烷基酰胺低温固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
-
2011
- 2011-10-20 CN CN2011103200256A patent/CN102443148A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1544505A (zh) * | 2003-11-17 | 2004-11-10 | 广州擎天实业有限公司 | 一种羟烷基酰胺固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN101445591A (zh) * | 2008-12-26 | 2009-06-03 | 广州擎天实业有限公司 | 环保型干混低光粉末涂料用高低酸值聚酯树脂及其制备方法 |
CN102010501A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-04-13 | 中国电器科学研究院 | 一种β-羟烷基酰胺低温固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102816314A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-12-12 | 帝兴树脂(昆山)有限公司 | 建材用聚酯树脂以及制备该聚酯树脂的方法 |
CN103304789A (zh) * | 2013-06-06 | 2013-09-18 | 广东伊诗德新材料科技有限公司 | 耐水煮性能佳的6:4型聚酯树脂及其制备方法 |
CN103739830A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-04-23 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种tgic固化高韧性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN103739830B (zh) * | 2013-10-21 | 2017-01-11 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种tgic固化高韧性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN103755931A (zh) * | 2013-12-21 | 2014-04-30 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种卷材聚酯树脂的制备方法及其在粉末涂料上的应用 |
CN103755934A (zh) * | 2013-12-21 | 2014-04-30 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种用于无霜型粉末涂料的聚酯树脂的制备方法 |
CN104277207A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-01-14 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种超耐候低温固化型聚酯树脂 |
CN105218795A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-01-06 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种haa固化卷材粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法 |
CN107254035A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-10-17 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种β‑羟烷基酰胺固化耐水性好的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN107266666A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-10-20 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种抗起霜低温羟烷基酰胺固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN109265667A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-25 | 江苏三木化工股份有限公司 | 一种卷铝天花板用聚酯树脂及其制备方法 |
CN109762145A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-05-17 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种羟烷基酰胺固化热转印粉末涂料用端羧基饱和聚酯树脂及其合成方法 |
CN109554079A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-02 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂及由此制备的粉末涂料 |
CN109554079B (zh) * | 2018-12-05 | 2021-04-09 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂及由此制备的粉末涂料 |
CN110128640A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-08-16 | 江苏达美瑞新材料有限公司 | 一种haa固化户内粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法、含该聚酯树脂的粉末涂料 |
CN111621007A (zh) * | 2020-06-03 | 2020-09-04 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种高耐候低温haa固化粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
CN112480380A (zh) * | 2020-10-11 | 2021-03-12 | 芜湖市森沐知识产权科技服务有限公司 | 低固化剂用量羟烷基酰胺固化纯聚酯树脂及其制备方法 |
CN114163620A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-11 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种耐水斑抗泛白聚酯树脂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102443148A (zh) | 一种β-羟烷基酰胺快速固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN101735432B (zh) | 一种混合型粉末涂料用低温固化端羧基聚酯树脂及其制备方法 | |
CN102010501B (zh) | 一种β-羟烷基酰胺低温固化耐候型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN102408550A (zh) | 一种超耐候粉末涂料用端羧基聚酯树脂及其制备方法 | |
CN105254860A (zh) | 一种工程机械结构件粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN103739830B (zh) | 一种tgic固化高韧性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN103131308B (zh) | 一种超耐候干混消光粉末涂料用高低酸值双组分端羧基聚酯树脂组合物及其应用 | |
EP3835379A1 (en) | Polyester resin composition, powder coating and workpiece | |
CN102127212B (zh) | 一种耐候型高光泽粉末涂料用端羧基聚酯树脂及其制备方法 | |
CN101735431B (zh) | 一种耐水煮性能佳的耐候型聚酯树脂及其制备方法 | |
CN104448265B (zh) | 一种低温固化节能型的热转印粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN101508869B (zh) | 不锈钢色铝银粉粉末涂料及其制备方法 | |
CN103483565B (zh) | 一种tgic固化高流平粉末涂料用半结晶聚酯树脂及其合成方法 | |
CN107868235A (zh) | 一种粉末涂料用双官能团聚酯树脂及其制备方法 | |
CN104292441A (zh) | 一种tgic固化耐高温粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法 | |
CN101016434A (zh) | 紫外光超低温固化粉末涂料 | |
CN104356369A (zh) | 一种耐候且耐冲击粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN104910659A (zh) | 一种耐候性改性聚酯树脂粉末涂料 | |
CN102516511A (zh) | 一种高性能水性涂料用的聚酯树脂及其制备方法 | |
WO2021016731A1 (zh) | 一种聚酯树脂及其制备方法、一种涂料和工件 | |
CN112424286A (zh) | 一种聚酯树脂组合物及其制备方法和应用 | |
CN108409948A (zh) | 一种haa体系用低温固化聚酯树脂及其制备方法与应用 | |
CN106752940B (zh) | 一种高光泽、耐冲击且超耐候的粉末涂料用端羧基含氟聚酯树脂及其制备方法 | |
CN107603427A (zh) | 一种pen改性环氧聚酯混合型粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
CN103613744A (zh) | 一种tgic固化高附着力高流平粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: Shiling Town, Huadu District, Guangzhou City, Guangdong province 511450 Yufeng Road No. 16 Applicant after: Qingtian Industry Co., Ltd., Guangzhou Address before: 510302 Xingang West Road, Guangdong, China, No. 204, No. Applicant before: Qingtian Industry Co., Ltd., Guangzhou |
|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120509 |