CN109554079B - 一种羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂及由此制备的粉末涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂及由此制备的粉末涂料,所述粉末涂料包括如下质量百分比的原料:聚酯树脂50~70%;羟烷基酰胺1.8~2.6%;流平剂0.8~1.2%;颜料8~25%;无机填料0~25%;助剂0~5%。本发明降低了HAA固化剂的使用量,减少了在涂膜固化过程中小分子如水的释放,涂膜表面的针孔现象大大降低,相比常规粉末90‑100μm就出现针孔现象,本发明粉末涂料达到130μm以上才开始有个别针孔出现,且抗黄变效果比常规HAA固化粉末涂料也有明显提升。
Description
技术领域
本发明属于涂料制备技术领域,具体涉及一种羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂及由此制备的粉末涂料。
背景技术
随着人们对环保的意识和国家对环保的重视,粉末涂料作为一种环保型涂料,应用越来越广泛。在耐候性粉末涂料中,以TGIC和HAA两种固化类型最为广泛,但由于TGIC具有一定的毒性以及对环境带来危害,使用过程中易使工人皮肤过敏等问题,在欧洲等发达国家已被禁止使用。而HAA(羟烷基酰胺)是一种低毒性固化剂,故逐渐成为耐候性粉末涂料的发展趋势。
然而HAA体系粉末涂料也存在一定的缺陷,在与聚酯树脂固化交联过程中会有水分子溢出,且反应速度快,容易在涂膜表面产生针孔现象,不但影响涂层美观,也导致涂膜的耐水性下降。现有的HAA固化体系聚酯树脂酸值常在28-38mgKOH/g,与HAA固化比例为95:5,固化后涂膜90-100μm膜厚后就会产生针孔,厚度越厚,针孔现象越明显,与TGIC固化体系膜厚达到120-130μm才会出现针孔现象差距明显。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂及由此制备的粉末涂料。本发明制备得到了酸值在19-24mgKOH/g的聚酯树脂,并按照96.5:3.5的固化比例,经HAA固化后制备得到粉末涂料,固化后使涂膜达到130μm以上才会出现针孔现象,达到了与TGIC体系相对的抗针孔效果。
为了实现上述发明目的,本发明所采用的技术方案为:
一种羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料,包括如下质量百分比的原料:
进一步地,所述羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料,优选为包括如下质量百分比的原料:
所述聚酯树脂的酸值为19-24mgKOH/g,优选为21.2mgKOH/g。
所述聚酯树脂与羟烷基酰胺(HAA)的重量比为96.5:3.5。
所述羟烷基酰胺(HAA)为宁波南海化学有限公司的T105;
所述流平剂为GLP588系二氧化硅吸附的聚丙烯酸酯流平剂;
所述无机填料为硫酸钡或云母;
所述助剂为安息香、润湿剂、脱气剂、偶联剂或增电剂。
本发明还提供了所述的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:按配方量配比原料→在混料罐中充分预混合→通过挤出机共同挤出→压片→粉碎→研磨→过筛→包装成品。
本发明还提供了一种酸值为19-24mgKOH/g的羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将新戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷投入反应釜中,加热至120℃熔化;
(2)再加入对苯二甲酸、间苯二甲酸及酯化催化剂,加热至245℃维持反应,至反应物清澈;
(3)降温至230℃,再投入间苯二甲酸、丁二酸和己二酸,升温至245℃反应至体系酸值为33-37mgKOH/g;
(4)降温至230℃,抽真空,投入抗氧剂,维持30分钟,冷却放料,即可得到所述羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂。
所述步骤(1)中,新戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷的质量之比为1600~1610:45~55:5~15,优选为1606:50:10。
所述步骤(2)中,对苯二甲酸、间苯二甲酸、酯化催化剂的质量之比为2405~2420:115~125:3~8,优选为2412:120:5。
所述步骤(3)中,间苯二甲酸、丁二酸、己二酸的重量之比为95~105:15~25:107~127,优选为100:20:112。
所述步骤(4)中,抽真空的时长为2h。
所述酯化催化剂为单丁基氧化锡;
所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂626、抗氧剂1010中的一种或多种,所述抗氧剂与丁二酸的质量之比为1:2。
与现有技术相比,本发明的显著优点是:本发明粉末涂料中的聚酯树脂与HAA固化比例为96.5:3.5,与常规固化比例的95:5的粉末涂料相比,降低了HAA固化剂的使用量,减少了在涂膜固化过程中小分子如水的释放,涂膜表面的针孔现象大大降低,相比常规粉末90-100μm就出现针孔现象,本发明粉末涂料达到130μm以上才开始有个别针孔出现,且抗黄变效果比常规HAA固化粉末涂料也有明显提升。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明进一步说明。
实施例1
一种羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料,包括如下质量百分比的原料:
所述羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料的制备方法为:按配方量配比原料→在混料罐中充分预混合→通过挤出机共同挤出→压片→粉碎→研磨→过筛→包装成品。
所述聚酯树脂的酸值为21.2mgKOH/g,粘度为6400mPa.s,玻璃化温度为62℃。
所述酸值为21.2mgKOH/g的聚酯树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)将质量份数1606份新戊二醇、50份乙二醇和10份三羟甲基丙烷投入反应釜中,加热至120℃熔化,搅拌;
(2)再加入2412份对苯二甲酸和120份间苯二甲酸以及5份单丁基氧化锡;加热至245℃维持反应,至反应物清澈,取样,测试样品酸值为18.1mgKOH/g,粘度为1500mPa.s;
(3)降温至230℃,再投入100份间苯二甲酸、20份丁二酸和112份己二酸,升温至245℃维持,每10min取样检测,至酸值为33-37mgKOH/g,粘度为2000-3000mPa.s;
(4)降温至230℃,抽真空2小时,投入抗氧剂626和抗氧剂1010各5份,维持30分钟,冷却放料,即可得到所述羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂,测试酸值为21.2mgKOH/g,粘度为6400mPa.s,玻璃化温度为62℃。
实施例2
其他同实施例1,只是本实施例中羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料,包括如下质量百分比的原料:
实施例3
其他同实施例1,只是本实施例中羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料,包括如下质量百分比的原料:
将实施例1~3配比的原料在混料罐中充分预混合→通过挤出机共同挤出→压片→粉碎→研磨→过筛→包装成品,制得粉末涂料。
比较例1
其他同实施例1,只是本比较例中的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料,包括如下质量百分比的原料:
所述聚酯树脂的酸值为24mgKOH/g。
比较例2
其他同实施例1,只是本比较例中的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料,包括如下质量百分比的原料:
为了比较实施例1-3的优势,与常规HAA粉末涂料、TGIC固化的粉末涂料及比较例1~2中的粉末涂料进行了性能比较,具体见表1.
表1
注:附着力0级>1级>2级>3级>4级>5级。
上述参照实施例对一种羟烷基酰胺固化抗针孔聚酯树脂及由此制备的粉末涂料进行的详细描述,是说明性的而不是限定性的,可按照所限定范围列举出若干个实施例,因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改,应属本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料,其特征在于,包括如下质量百分比的原料:
聚酯树脂 50~70%;
羟烷基酰胺 1.8~2.6%;
流平剂 0.8~1.2%;
颜料 8~25%;
无机填料 0~25%;
助剂 0~5%;
所述聚酯树脂与羟烷基酰胺(HAA)的重量比为96.5:3.5;
所述流平剂为GLP588系二氧化硅吸附的聚丙烯酸酯流平剂;
所述无机填料为硫酸钡或云母;
所述助剂为安息香、润湿剂、脱气剂、偶联剂或增电剂;
所述聚酯树脂的酸值为19-24mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:按配方量配比原料→在混料罐中充分预混合→通过挤出机共同挤出→压片→粉碎→研磨→过筛→包装成品。
3.根据权利要求1所述的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料的制备方法,其特征在于,酸值为19-24mgKOH/g的聚酯树脂的制备方法包括以下步骤:
(1)将新戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷投入反应釜中,加热至120℃熔化;
(2)再加入对苯二甲酸、间苯二甲酸及酯化催化剂,加热至245℃维持反应,至反应物清澈;
(3)降温至230℃,再投入间苯二甲酸、丁二酸和己二酸,升温至245℃反应至体系酸值为33-37mgKOH/g;
(4)降温至230℃,抽真空,投入抗氧剂,维持30分钟,冷却放料,即可得到所述聚酯树脂。
4.根据权利要求3所述的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,新戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷的质量之比为1600~1610:45~55:5~15。
5.根据权利要求3所述的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,对苯二甲酸、间苯二甲酸、酯化催化剂的质量之比为2405~2420:115~125:3~8。
6.根据权利要求3所述的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,间苯二甲酸、丁二酸、己二酸的重量之比为95~105:15~25:107~127。
7.根据权利要求3-6任意一项所述的羟烷基酰胺固化抗针孔粉末涂料的制备方法,其特征在于,所述酯化催化剂为单丁基氧化锡;所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂626、抗氧剂1010中的一种或多种。
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