CN102443134B - 一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法，泡沫塑料由以下原料按照重量份经过高压发泡机制成：组合聚醚100份，表面活性剂1.5-3份，复合催化剂1.5-3份，水1-3份，混合发泡剂16-26份，聚合异氰酸酯140-170份其中，混合发泡剂由甲酸甲酯和1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)组成。制得导热系数低、尺寸稳定性好、成本合适的聚氨酯泡沫。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法，具体地说是一种用环保发泡剂制备的聚氨酯硬质泡沫及其制备方法。该泡沫用作冰箱、冰柜等家电保温材料。
背景技术
目前用作聚氨酯硬质泡沫的氢氯氟烃发泡剂对臭氧层的破坏作用，HCFC-141b是用的最多的氢氯氟烃发泡剂，中国将于2020年禁止使用HCFC-141b，目前可以用来替代HCFC-141b并对臭氧层无破坏作用的发泡剂有HC烃类、HFC类和全水发泡，其中最常用的HC类发泡剂有环戊烷和异戊烷或者两者混合物等，常用的HFC类有1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、HFC-245fa、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)等。
用HFC-245fa(1，1，1，3，3-五氟丙烷)作发泡剂，反应体系流动性好，泡沫导热系数低，但原料成本很高。HFC-245fa的沸点低(15.3℃)，增加泡孔内压，从而提高泡沫强度，改善泡沫的尺寸稳定性；但其反应初期易气化吸热，降低泡沫的粘结性能。
甲酸甲酯成本低，分子量小，发泡作用强，溶于水和醇类物质，与组合聚醚多元醇各组分相容性好，但甲酸甲酯也是一种极易燃的物质，其蒸气与空气混合形成爆炸性混合物，本身分子量较小容易从泡孔中与空气交换，保温性能较差，易收缩等缺点。用甲酸甲酯作为发泡剂在专利CN1106838A中有报道，该专利用甲酸甲酯和HC类作为发泡剂制备聚氨酯硬质泡沫。用HC类和甲酸甲酯作为发泡剂，制备出的泡沫导热系数高，泡沫的保温性能较差。
采用甲酸甲酯和HFC-245fa作为混合发泡剂可以克服使用单一发泡剂的缺点。这种混合发泡技术虽有文献报道，但已有文献主要讨论的是发泡剂混配技术。如何选择合适的聚醚多元醇、异氰酸酯指数的要求及采用合适的发泡剂配比，从而制得导热系数低、尺寸稳定性好、成本合适的聚氨酯泡沫，是本发明研究的重点。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法，通过选择环保发泡剂，并选择适于该发泡剂的合适的聚醚多元醇和异氰酸酯指数，制得导热系数低、尺寸稳定性好、成本合适的聚氨酯泡沫。
为实现上述发明目的，本发明的技术方案为：
一种聚氨酯硬质泡沫，是由包含如下重量份的组分的组合物经过高压发泡机发泡制得：
(a)组合聚醚100份，该组合聚醚由以蔗糖为起始剂与环氧丙烷经加成反应制得的聚醚多元醇A，以蔗糖和甘油为起始剂与环氧丙烷经加成反应制得聚醚多元醇B，以山梨醇为起始剂与环氧丙烷经加成反应制得聚醚多元醇C，以甲苯二胺为起始剂与环氧丙烷和环氧乙烷经加成反应制得聚醚多元醇D，其中，环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比为50-90∶10-50，以甘油为起始剂与环氧丙烷经加成反应制得聚醚多元醇E按照质量比A∶B∶C∶D∶E＝30-50∶10-30∶10-25∶10-25∶5-15所组成，其中A+B+C+D+E总和是100份；
(b)表面活性剂1.5-3份；
(c)含有发泡催化剂、凝胶催化剂与三聚催化剂的复合催化剂1.5-3份；
(d)水1-3份；
(e)由甲酸甲酯和HFC-245fa构成的混合发泡剂16-26份；
(f)聚合异氰酸酯140-170份。
所述的聚醚多元醇A羟值为380-440mgKOH/g，聚醚多元醇B羟值为400-460mgKOH/g，聚醚多元醇C羟值为420-480mgKOH/g，聚醚多元醇D羟值为360-420mgKOH/g，聚醚多元醇E羟值为180-240mgKOH/g。
所述的聚合异氰酸酯的异氰酸酯指数设定在1.20-1.30之间，所述的异氰酸酯指数＝异氰酸酯基团的摩尔数/(组合聚醚中羟基的摩尔数+水中羟基的摩尔数)。
其中，异氰酸酯指数＝异氰酸酯基团的摩尔数/(组合聚醚中羟基的摩尔数+水中羟基的摩尔数)
异氰酸酯基团摩尔数＝使用异氰酸酯的重量份*异氰酸酯NCO含量/42(NCO的分子量)
组合聚醚中羟基的摩尔数+水中羟基的摩尔数＝(聚醚多元醇A组分的羟值*A组分的重量份+聚醚多元醇B组分的羟值*B组分的重量份+聚醚多元醇C组分的羟值*C组分的重量份+聚醚多元醇D组分的羟值*D组分的重量份+聚醚多元醇E组分的羟值*E组分的重量份+水的羟值(6233mgKOH/g)*水的重量份)/KOH的分子量(56.10)*1000
其中，水的羟值＝56100*水中活性氢个数(2)/水的分子量(18)mgKOH/g。
随着异氰酸酯指数的升高，压缩强度明显提高，体积收缩率减小，尺寸稳定性变好，但异氰酸酯指数超过1.30后泡沫的表面发酥变脆。这是由于异氰酸酯指数升高，异氰酸酯的三聚反应使得泡沫体中的异氰酸酯三聚体含量上升，泡沫刚性增加，从而泡沫的压缩强度变大，尺寸稳定性变好。刚性增加带来的缺点是泡沫韧性降低，当超过一定值时泡沫开始发酥变脆，根据实验结果，综合考虑异氰酸酯指数设定在1.20～1.30之间。
所述的聚合异氰酸酯是聚合MDI(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)，NCO含量为30～32％。可采用的聚合异氰酸酯包括烟台万华的PM-200、PM-2010和PM-400。
本发明所用的表面活性剂为含有Si-C结构的硅类表面活性剂，例如南京德美世创化工有限公司的AK8805、AK8830，EvonikDegussa的B8525、B8545等。这些表面活性剂成核作用强，稳定性好，有利于降低泡沫的导热系数。
本发明所用的复合催化剂中含有的发泡催化剂、凝胶催化剂与三聚催化剂为本领域常规的催化剂，优选三乙烯二胺、N，N-二甲基环己胺、五甲基二乙烯基三胺、六氢三嗪和醋酸钾的任意比例的混合物。
作为优选的方案，所述的混合发泡剂由甲酸甲酯和HFC-245fa按照2-12∶6-22重量比的混合物组成，进一步优选所述的混合发泡剂由甲酸甲酯和HFC-245fa按照4-10∶9-19重量比的混合物组成，更优选所述的混合发泡剂由甲酸甲酯和HFC-245fa按照6-8∶12-16重量比的混合物组成。
所述的聚氨酯硬质泡沫制备方法包括下述步骤：
1)按照配比将100份组合聚醚、1.5-3份表面活性剂、1.5-3份复合催化剂和1-3份水混合均匀得到聚醚多元醇混合物，并将聚醚多元醇混合物冷冻到15℃以下；
2)将冷却至15℃以下的16-26份的由甲酸甲酯和HFC-245fa加入步骤1制得的多元醇混合物中，并混合均匀。
3)用高压发泡机将步骤2制得的混合物与140-170份聚合异氰酸酯，即制备出聚氨酯硬质泡沫。
高压发泡机的操作条件为：料温19±2℃，操作压力125±25bar。
本发明的积极效果在于：
1)本发明所用到的发泡剂对臭氧层无破坏作用，ODP＝0。
2)用到的发泡剂甲酸甲酯和HFC-245fa，在价格和性能可以相互互补。甲酸甲酯价格低廉，分子量小，发泡作用强，溶于水和醇类物质，与组合聚醚多元醇各组分相容性好，但本身有塑化作用，制得的泡沫尺寸稳定性较差，泡沫的导热 系数也高，甲酸甲酯也极易燃。用HFC-245fa制得的泡沫尺寸稳定性好，泡沫的导热系数低，发泡剂本身不燃，操作安全，但用HFC-245fa制得的泡沫表面酥脆，与冰箱内胆粘接性能差，甲酸甲酯的塑化作用可以弥补用HFC-245fa制得泡沫表面的酥脆问题。HFC-245fa用量较少时，泡沫长期使用容易收缩，泡沫导热系数较高，保温性能差。适当提高异氰酸酯与组合聚醚多元醇反应比例，从而提高异氰酸酯指数，可以增加泡沫刚性强度，阻止泡沫收缩。还可以通过适当增加甲苯二胺聚醚D用量，降低泡沫的导热系数，提高保温性能。优化组合聚醚多元醇各组分配合，可以制备出满足不同使用要求的硬质聚氨酯泡沫塑料。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的实施方案。但是本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
聚氨酯硬质泡沫的制备步骤：按照表1及2的比例将聚醚多元醇A-E、表面活性剂、复合催化剂和水混合均匀得到聚醚多元醇混合物，放入10℃冷库中冷冻。然后再与冷冻到10℃的发泡剂混合均匀，最后将含有发泡剂的聚醚多元醇混合物与异氰酸酯经高压发泡机混合制备出聚氨酯硬质泡沫。高压发泡机的操作条件为：料温19℃，操作压力125bar。
本发明所用的聚醚多元醇为：
聚醚多元醇A：蔗糖为起始剂与环氧丙烷加成反应制得，羟值为410mgKOH/g；
聚醚多元醇B：蔗糖和甘油为起始剂与环氧丙烷加成反应制得，羟值为430mgKOH/g；
聚醚多元醇C：山梨醇为起始剂与环氧丙烷加成反应制得，羟值为450mgKOH/g；
聚醚多元醇D：甲苯二胺为起始剂与环氧丙烷、环氧乙烷加成反应制得，其 中，环氧丙烷与环氧乙烷比例为80∶30，羟值为390mgKOH/g；
聚醚多元醇E：甘油为起始剂与环氧丙烷加成反应制得，羟值为240mgKOH/g。
表面活性剂选用：南京德美世创化工有限公司的AK8805复合催化剂选用：PMDETA∶DMCHA＝1∶4(重量比)，其中，PMDETA(化学名称为五甲基二亚乙基三胺，采用AIR PRODUCTS的PC-5)，DMCHA(化学名称为N′N-二甲基环己胺，采用AIR PRODUCTS的PC-8)
HFC-245fa选用：化学名称1，1，1，3，3-五氟丙烷，采用Honeywell Specialty Chemicals.
聚合异氰酸酯选用：聚合MDI采用宁波万华聚氨酯股份有限公司生产的PM200.
实施例及对比例实验数据见表1及表2
表1
表2
对比例1-3分别与实施例1-3对比可见，本发明的聚氨酯硬质泡沫从导热系数、压缩强度、低温尺寸稳定性等性能及成本综合考虑，优于对比例。
附注：
1)泡沫芯密度测试按照标准：GB/T 6343-2009
泡沫导热系数测试按照标准：GB/T 10295-2008
泡沫压缩强度测试按照标准：GB/T 8813-2008泡沫低温尺寸稳定性测试按照标准：GB/T 8811-2008
2)原料份数均为质量份。
Claims (7)
1.一种聚氨酯硬质泡沫，是由包含如下重量份的组分的组合物经过高压发泡机发泡制得：
(a)组合聚醚100份，该组合聚醚由以蔗糖为起始剂与环氧丙烷经加成反应制得的聚醚多元醇A，以蔗糖和甘油为起始剂与环氧丙烷经加成反应制得聚醚多元醇B，以山梨醇为起始剂与环氧丙烷经加成反应制得聚醚多元醇C，以甲苯二胺为起始剂与环氧丙烷和环氧乙烷经加成反应制得聚醚多元醇D，其中，环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比为50-90∶10-50，以甘油为起始剂与环氧丙烷经加成反应制得聚醚多元醇E，按照质量比A∶B∶C∶D∶E＝30-50∶10-30∶10-25∶10-25∶5-15所组成，其中A+B+C+D+E总和是100份；
(b)表面活性剂1.5-3份；
(c)含有发泡催化剂、凝胶催化剂与三聚催化剂的复合催化剂1.5-3份；
(d)水1-3份；
(e)由甲酸甲酯和HFC-245fa构成的混合发泡剂16-26份；
(f)聚合异氰酸酯140-170份；
所述的聚醚多元醇A羟值为380-440mgKOH/g，聚醚多元醇B羟值为400-460mgKOH/g，聚醚多元醇C羟值为420-480mgKOH/g，聚醚多元醇D羟值为360-420mgKOH/g，聚醚多元醇E羟值为180-240mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征是：聚合异氰酸酯的异氰酸酯指数设定在1.20-1.30之间，所述的异氰酸酯指数＝异氰酸酯基团的摩尔数/(组合聚醚中羟基的摩尔数+水中羟基的摩尔数)。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征是：所述聚合异氰酸酯为多亚甲基多苯基多异氰酸酯，NCO含量为30～32％。
4.根据权利要求3所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征是：所述的混合发泡剂由甲酸甲酯和HFC-245fa按照2-12∶6-22重量比的混合物组成。
5.根据权利要求4所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征是：所述的混合发泡剂由甲酸甲酯和HFC-245fa按照4-10∶9-19重量比的混合物组成。
6.根据权利要求5所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征是：所述的混合发泡剂由甲酸甲酯和HFC-245fa按照6-8∶12-16重量比的混合物组成。
7.根据权利要求1-2中任一项或4-6中任一项所述的聚氨酯硬质泡沫，其制备方法如下：按照配比将100份组合聚醚、1.5-3份表面活性剂、1.5-3份复合催化剂和1-3份水混合均匀得到聚醚多元醇混合物，并将聚醚多元醇混合物冷冻到15℃以下，然后将16-26份的由甲酸甲酯和HFC-245fa形成的混合发泡剂与冷冻后的聚醚多元醇混合物混合均匀，用高压发泡机将140-170份聚合异氰酸酯和含有发泡剂的多元醇混合物进行混合，制备聚氨酯硬质泡沫，其中高压发泡机的操作条件为：料温19±2℃，操作压力125±25bar。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114032930A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-02-11 | 中国人民解放军陆军工程大学 | 一种边坡应急加固快速发泡填充方法 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675679B (zh) * | 2012-05-10 | 2014-03-26 | 关志强 | 用于保温聚氨酯塑料的发泡剂 |
| CN102848484B (zh) * | 2012-09-10 | 2015-04-29 | 多维联合集团有限公司 | 用于夹芯板生产线的多组份发泡机系统及其控制方法 |
| CN103382263B (zh) * | 2013-06-25 | 2015-10-28 | 上海华峰材料科技研究院（有限合伙） | 环保型发泡剂生产聚氨酯硬质泡沫的方法及产品 |
| CN103351476A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-16 | 绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司 | 一种用于保温聚氨酯塑料的发泡剂组合物 |
| CN103396522A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-11-20 | 绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司 | 一种甲缩醛型组合聚醚 |
| CN104341573A (zh) * | 2013-08-07 | 2015-02-11 | 上海抚佳精细化工有限公司 | 一种聚氨酯泡沫塑料及其制备方法 |
| CN103709369B (zh) * | 2013-12-06 | 2016-01-13 | 江苏盈天化学有限公司 | 一种无氟环保型聚氨酯硬泡板材组合料 |
| CN103819644B (zh) * | 2014-01-17 | 2015-11-25 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种流动性好的管道保温材料及其制备方法 |
| CN104151523B (zh) * | 2014-08-07 | 2017-02-22 | 合肥华凌股份有限公司 | 硬质聚氨酯泡沫组合物、制备该泡沫的方法及保温组件 |
| CN106188485B (zh) * | 2016-08-01 | 2019-08-20 | 山东一诺威新材料有限公司 | 聚氨酯泡沫塑料发泡材料及其制备方法和应用 |
| CN107501518B (zh) * | 2017-09-12 | 2020-06-26 | 合肥华凌股份有限公司 | 聚氨酯泡沫及其制备方法和用途 |
| CN107814897A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-03-20 | 合肥华凌股份有限公司 | 聚氨酯泡沫组合物、聚氨酯泡沫、制备聚氨酯泡沫的方法以及制冷设备 |
| CN107955119A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-04-24 | 山东诺威新材料有限公司 | 环保型阻燃冷链保温箱用组合聚醚及其制备方法 |
| CN109929087B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-07-23 | 万华化学（北京）有限公司 | 一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
| CN108264625B (zh) * | 2017-12-21 | 2020-11-24 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种lng保温材料 |
| CN108276546A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-07-13 | 青岛海尔股份有限公司 | 聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法 |
| CN108409956B (zh) * | 2018-03-02 | 2020-04-10 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 3,4-二氨基呋扎聚醚多元醇及制备方法和由其制备的聚氨酯硬泡及制备方法 |
| CN109320677A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-12 | 俞宝兴 | 绿色环保型聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬泡及制备方法 |
| CN110028645A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-07-19 | 广州朗腾聚氨酯有限公司 | 一种快速脱模组合聚醚及其聚氨酯与制备方法 |
| CN111072893A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-04-28 | 长虹美菱股份有限公司 | 一种冰柜发泡层 |
| CN111038010B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-04-19 | 浙江华江科技股份有限公司 | 一种泡沫压填式蜂窝复合板及制备方法 |
| KR20220035673A (ko) * | 2020-09-14 | 2022-03-22 | (주)동성화인텍 | 경질 폴리우레탄 폼 형성용 조성물 및 이를 사용하여 제조된 경질 폴리우레탄 폼 |
| CN116789927A (zh) * | 2021-03-03 | 2023-09-22 | 徐洪舟 | 一种保温隔热型聚氨酯塑料 |
| CN113248682A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-08-13 | 上海凯众汽车零部件有限公司 | 一种低密度聚氨酯发泡材料及其制备方法和应用 |
| CN114940737B (zh) * | 2022-03-23 | 2023-10-20 | 万华化学（烟台）容威聚氨酯有限公司 | 一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
| CN115073694B (zh) * | 2022-07-21 | 2023-09-22 | 海信冰箱有限公司 | 低密度超低导热系数的硬质聚氨酯泡沫、制备方法及其应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1301279C (zh) * | 2003-11-14 | 2007-02-21 | 广东科龙电器股份有限公司 | 一种聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法 |
| JP2007153989A (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物 |
| JP2009024103A (ja) * | 2007-07-20 | 2009-02-05 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| CN101838459A (zh) * | 2010-05-24 | 2010-09-22 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法 |
| CN102167792B (zh) * | 2010-11-29 | 2012-07-25 | 山东东大一诺威新材料有限公司 | 混合发泡剂发泡聚氨酯硬质泡沫组合聚醚 |
-
2011
- 2011-09-16 CN CN 201110282104 patent/CN102443134B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114032930A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-02-11 | 中国人民解放军陆军工程大学 | 一种边坡应急加固快速发泡填充方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102443134A (zh) | 2012-05-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 528518, Ming Industrial Zone, Ming Town, Gaoming District, Guangdong, Foshan, 508 Patentee after: Guangdong Wanhua Rongwei Polyurethane Ltd. Patentee after: Ningbo Wanhua Rongwei Polyurethan Co., Ltd. Patentee after: Wanhua Chemical Group Co., Ltd. Address before: 528518, Ming Industrial Zone, Ming Town, Gaoming District, Guangdong, Foshan, 508 Patentee before: Guangdong Wanhua Rongwei Polyurethane Ltd. Patentee before: Ningbo Wanhua Rongwei Polyurethan Co., Ltd. Patentee before: Yantai Wanhua Polyurethane Co., Ltd. |
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| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: WANHUA CHEMICAL (FOSHAN) RONGWEI POLYURETHANE CO., Free format text: FORMER NAME: GUANGDONG WANHUA RONGWEI POLYURETHANE LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 528518, Ming Industrial Zone, Ming Town, Gaoming District, Guangdong, Foshan, 508 Patentee after: WANHUA CHEMICAL (FOSHAN) RONGWEI POLYURETHANE CO., LTD. Patentee after: WANHUA CHEMICAL (NINGBO) RONGWEI POLYURETHANE CO., LTD. Patentee after: Wanhua Chemical Group Co., Ltd. Address before: 528518, Ming Industrial Zone, Ming Town, Gaoming District, Guangdong, Foshan, 508 Patentee before: Guangdong Wanhua Rongwei Polyurethane Ltd. Patentee before: Ningbo Wanhua Rongwei Polyurethan Co., Ltd. Patentee before: Wanhua Chemical Group Co., Ltd. |