CN102395665B - 塑性油脂用改性剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种塑性油脂用改性剂以及一种使用该改性剂的塑性油脂，通过在使用了棕榈油的塑性油脂中使用该改性剂，可以得到对硬度变化、生成粗大结晶这样的物性变化具有抑制效果，且具有含气性的塑性油脂。适量使用一种包含甘油三酸酯的油脂组合物作为改性剂制造塑性油脂，所述甘油三酸酯以熔点为60℃以上的饱和脂肪酸(A)和熔点为40℃以下的饱和脂肪酸(B)作为构成脂肪酸，而且在所述全部油脂组合物中，含有40～85重量％的ABB型甘油三酸酯，所述ABB型甘油三酸酯与AAB型甘油三酸酯的重量比ABB/AAB为2～15。
Description
技术领域
本发明涉及在以棕榈油为主原料的人造奶油、起酥油这样的塑性油脂中使用的改性剂。
背景技术
目前，为了得到良好的物性、功能的理由，在塑性油脂的原料中使用了将固化鱼油、起酥油等氢化而形成的油脂。但是，近年来，氢化油脂中含有的反式脂肪酸成为人的心脏疾病的原因，因此限制对上述氢化油脂的应用，建议将这些氢化油脂替换为棕榈油等。
已知的有混合棕榈油作为人造奶油、起酥油这样的塑性油脂的主要原料时，在贮藏或流通期间，容易引起以下的变化：形成粗大的结晶、硬度变得坚硬，以及难以得到具有高含气能力的塑性油脂等。因此，可以通过酯交换对棕榈油的甘油三酸酯结构进行改性。
例如，在专利文献1中公开了一种油脂组合物，其以特定量的脂肪酸比例混合有包含棕榈油、棕榈硬脂酸与月桂酸的油脂，通过酯交换可以抑制其品质随时间变化。另外，在专利文献2中公开了一种油脂组合物，其对含有大量棕榈油类油脂和不饱和脂肪酸的植物液体油进行酯交换，设定二棕榈酰基单油酰基甘油酯的构成比例是PPO/POP≥0.5(P：棕榈酸，O：油酸)，可以得到消除结晶的粗大化，随时间变化少的塑性油脂。这些改性方法是将棕榈油中的甘油三酸酯POP转变为其它成分，对抑制随时间变化具有一定的效果，但是所述效果还不充分。此外，这些方法中，还同时生成熔点高的3饱和甘油三酸酯，所以还具有在口中溶化性差等缺点。
另外，还公开了使用限定了构成甘油三酸酯的脂肪酸种类以及连接位置的油脂组合物，对混合了棕榈油的塑性油脂、巧克力的品质进行改良的方法。例如，在专利文献3中，公开了一种油脂组合物，其针对棕榈油这样的结晶化慢、低反式脂肪酸的油脂，通过加入少量XXM型甘油三酸酯(X：C＞15的饱和链，M：C＜15的饱和链)，从而使结晶化的速度显著增加。在专利文献4中公开：在2-位上结合C12以下的饱和脂肪酸(X)、1，3-位上结合C16以上的饱和脂肪酸(S)的1，3-二(S)-2-单(X)型甘油三酸酯(SXS)抑制巧克力的起霜。这些方法对于抑制塑性油脂的凝结以及抑制巧克力的起霜是有效的，但是随着时间变化抑制效果变低。
另外，近年来，作为具有健康功能的油脂，低卡路里的油脂备受关注，公开了几种在一个分子中含有碳原子数为16以上的长链饱和脂肪酸和碳原子数为10以下的中链脂肪酸的甘油三酸酯(例如，专利文献5，专利文献6)。
另外，在专利文献7中公开了(a)二饱和中链脂肪酸单长链脂肪酸甘油三酸酯和(b)1，3-二饱和长链脂肪酸2-单不饱和长链脂肪酸甘油三酸酯的分子间化合物，该分子间化合物的X射线衍射的长面间距为
以上。该分子间化合物可以确保混合大量可可脂的巧克力的滑溜质地，抑制产生起霜。另外，还记载了该分子间化合物对于抑制塑性油脂随时间的硬度变化有效。在该文献中，没有公开塑性油脂的具体使用方法。但是，用于得到X射线衍射的长面间距是
以上的分子化合物，不容易获得含有高浓度的二饱和中链脂肪酸单长链脂肪酸甘油三酸酯的组合物。而且，含有与1，3-二饱和长链脂肪酸2-单不饱和长链脂肪酸甘油三酸酯等摩尔的二饱和中链脂肪酸单长链脂肪酸甘油三酸酯，会使塑性油脂软化为所需程度以上，或者使熔点降低。因此，该分子间化合物不适合作为人造奶油、起酥油的主原料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-212590号公报
专利文献2：日本特开平10-183165号公报
专利文献3：国际公开第98/19554号小册子
专利文献4：日本特开平4-75593号公报
专利文献5：日本特许第2962730号公报
专利文献6：日本特开2002-38191号公报
专利文献7：国际公开第2006/121182号小册子
发明内容
本发明的目的在于提供一种塑性油脂用改性剂，由所述塑性油脂用改性剂可以得到下述塑性油脂，该塑性油脂对使用了棕榈油的塑性油脂的硬度变化、生成粗大结晶这样的物性变化具有抑制效果，还具有含气性即酪化性的塑性油脂。
本发明人等为了解决上述问题，进行了反复认真的研究，结果发现：仅向塑性油脂中添加特定量的由油脂组合物形成的改性剂，就可以抑制该塑性油脂的物性变化，硬度不易发生改变，而且酪化性也良好，从而完成了本发明，其中，油脂组合物包含甘油三酸酯，所述甘油三酸酯以熔点为60℃以上的饱和脂肪酸(A)和熔点为40℃以下的饱和脂肪酸(B)作为构成脂肪酸，在上述全部油脂组合物中，含有特定量的结合有1个饱和脂肪酸(A)和2个饱和脂肪酸(B)的ABB型甘油三酸酯，所述ABB型甘油三酸酯与结合有2个饱和脂肪酸(A)和1个饱和脂肪酸(B)的AAB型甘油三酸酯的重量比(ABB/AAB)是一定值以上。
即，本发明的第一发明涉及一种塑性油脂用改性剂，其由油脂组合物形成，所述油脂组合物包含甘油三酸酯，所述甘油三酸酯以熔点为60℃以上的饱和脂肪酸(A)和熔点为40℃以下的饱和脂肪酸(B)作为构成脂肪酸，其中，在所述全部油脂组合物中，含有40～85重量％的结合有1个饱和脂肪酸(A)和2个饱和脂肪酸(B)的ABB型甘油三酸酯，所述ABB型甘油三酸酯与结合有2个饱和脂肪酸(A)和1个饱和脂肪酸(B)的AAB型甘油三酸酯的重量比ABB/AAB为2～15。
优选的实施方式中，就该改性剂而言，在构成上述甘油三酸酯的全部脂肪酸中，C16～C22的饱和脂肪酸(A)的含量是50～70重量％，C6～C10的饱和脂肪酸(B)的含量是30～50重量％。
更优选的实施方式中，就该改性剂而言，在构成上述甘油三酸酯的全部脂肪酸中，C18的饱和脂肪酸(A)的含量是50～70重量％，C8～C10的饱和脂肪酸(B)的含量是30～50重量％。
另外，本发明的第二发明是一种塑性油脂，该塑性油脂含有2～10重量％的上述ABB型甘油三酸酯，实质上不含月桂酸。进一步具体而言，本发明的塑性油脂是通过混合上述改性剂，使所述ABB型甘油三酸酯在全部油脂中的含量为2～10重量％，同时混合50～98重量％的棕榈油而成，且月桂酸的含量低于5重量％。
发明的效果
本发明的目的在于提供一种塑性油脂用改性剂，通过在使用了棕榈油的人造奶油、起酥油等塑性油脂中使用该改性剂，可以得到对硬度变化、生成粗大结晶这样的物性变化具有抑制效果，而且具有含气性(即酪化性)的塑性油脂。此外，按照本发明可提供：使用了上述改性剂的硬度变化、生成粗大结晶这样的物性变化较少，并具有含气性的塑性油脂。
具体实施方式
以下，对本发明作进一步详细的说明。本发明的塑性油脂用改性剂由油脂组合物形成，该油脂组合物包含甘油三酸酯，所述甘油三酸酯以熔点为60℃以上的饱和脂肪酸(A)和熔点为40℃以下的饱和脂肪酸(B)作为构成脂肪酸，其中，在上述全部油脂组合物中，含有特定量的结合有1个饱和脂肪酸(A)和2个饱和脂肪酸(B)的ABB型甘油三酸酯，该ABB型甘油三酸酯与结合有2个饱和脂肪酸(A)和1个饱和脂肪酸(B)的AAB型甘油三酸酯的重量比ABB/AAB在特定范围内。另外，在以下的记载中，有时也将本发明的塑性油脂用改性剂简称为“改性剂”。
本发明中的饱和脂肪酸(A)只要是甘油三酸酯的构成脂肪酸、且熔点是60℃以上即可，没有特别的限定。作为饱和脂肪酸(A)，可以列举出例如硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)、正二十二烷酸(C22)等。由于含有正二十二烷酸(C22)的原料昂贵，所以考虑到成本以及获得的容易性，饱和脂肪酸(A)优选C18～C20的脂肪酸。
本发明中的饱和脂肪酸(B)，只要是甘油三酸酯的构成脂肪酸且熔点为40℃以下即可，没有特别的限定。作为饱和脂肪酸(B)，可以列举出例如己酸(C6)、辛酸(C8)、癸酸(C10)等。由于含有己酸(C6)的原料昂贵，所以考虑到成本以及获得的容易性，饱和脂肪酸(B)优选为C8～C10的脂肪酸。
在本发明中，对油脂组合物中的脂肪酸的组成测定，通过以下方法进行。
<油脂组合物中脂肪酸组成的测定>
通过FID恒温气相色谱法进行。所述FID恒温气相色谱法是社团法人日本油化学协会编写的“基准油脂分析试验法”(发行年份：1996年)的“2.4.2.1脂肪酸组成”中记载的方法。
本发明中所述的ABB型甘油三酸酯是指结合有1个饱和脂肪酸(A)和2个饱和脂肪酸(B)的甘油三酸酯，各脂肪酸的结合位置是任意的。另外，本发明中的AAB型甘油三酸酯是指结合有2个饱和脂肪酸(A)和1个饱和脂肪酸(B)的甘油三酸酯，各脂肪酸的结合位置是任意的。需要说明的是，在以下的记载中，有时也将ABB型甘油三酸酯简称为“ABB”。另外，也将AAB型甘油三酸酯简称为“AAB”。此外，“AAA”、“BBB”等也是同样的。此外，例如，所述“AC18BC8BC8”是指结合有1个C18的饱和脂肪酸(硬脂酸)和2个C8的饱和脂肪酸(辛酸)的甘油三酸酯。
在本发明的由油脂组合物形成的改性剂中，所述油脂组合物中ABB的含量优选为全部油脂组合物的40～85重量％。若低于40重量％，则向塑性油脂中添加改性剂时，存在着抑制塑性油脂的硬度变化、生成粗大结晶的物性变化的效果不充分的情况。另外，若超过85重量％，则存在着对改性剂的油脂组合物的精制成本增高，ABB/AAB的比增大等不优选的情况。需要说明的是，对改性剂中ABB的含量测定可以如下进行。
<改性剂中ABB含量和AAB含量的测定>
在本发明中，制造的塑性油脂用改性剂中的ABB含量以及AAB含量，通过装备了毛细管柱、带有氢焰离子检测器的气相色谱进行分析，从得到的谱图的保留时间以及峰面积比求得。测定条件如下所示。
柱：TAP-CB(GL Sciences株式会社制造)
内径0.2mm，长度25m
温度条件：在起始温度280℃下保持3分钟，以4℃/分钟的升温速度，升高到360℃，在360℃下保持5分钟。
在本发明的由油脂组合物形成的改性剂中，油脂组合物中的ABB和AAB的重量比(ABB/AAB)优选为2～15，进一步优选为3～15。如果ABB/AAB的比低于2，则存在着对塑性油脂的硬度变化的抑制效果不充分的情况。另一方面，如果ABB/AAB的比超过15，则存在着塑性油脂的硬度变硬，难以作业的制造方面的问题。
在制造塑性油脂时，优选对本发明的改性剂的用量进行调节，使得在全部塑性油脂中，ABB的含量为2～10重量％。如果全部塑性油脂中的ABB的含量低于2重量％，则存在着对塑性油脂的硬度变化、粗大结晶这样的物性变化的抑制效果不充分的情况。如果在全部塑性油脂中的ABB的含量超过10重量％，则需要将塑性油脂软化到所需限度以上，而且成本也会增高。
如果例示制造本发明的塑性油脂用改性剂的方法，有如下方法：将成分(I)和成分(II)进行酯交换得到油脂组合物，所述成分(I)包含选自以对应于饱和脂肪酸(A)的脂肪酸、其衍生物以及饱和脂肪酸(A)作为主要构成脂肪酸的甘油三酸酯中的至少1种，所述成分(II)包含选自以对应于饱和脂肪酸(B)的脂肪酸、其衍生物以及以饱和脂肪酸(B)作为主要构成脂肪酸的甘油三酸酯中的至少1种。其中，上述成分(I)和(II)的至少一种必须是甘油三酸酯。
上述酯交换可以根据常规方法进行，催化剂可以使用化学催化剂，也可以使用酶催化剂。作为化学催化剂，可以列举出甲醇钠或苛性钠。所述的酶催化剂是微生物来源酶中的脂酶。本发明中使用的脂酶也可以具有位置特异性，也可以没有位置特异性。作为本发明中使用的脂酶，可以列举出从产碱杆菌属、曲霉属、白霉菌属、青霉属、念珠菌属等得到的脂酶。使用脂酶的酯交换反应可以是柱式连续反应、分批反应的任意一种。
此外，为了得到本发明的目标效果，必须得到具有规定的ABB含量和(ABB/AAB)的比的油脂组合物，优选对酯交换时的原料油脂的使用比例进行调节。另外，通过选择蒸馏方法和/或分离时的温度条件等的方法，从上述酯交换得到的含有ABB和AAB的油脂组合物中除去AAA、BBB、过量的ABB或过量的AAB，对油脂组合物进行纯化，由此也可以得到具有规定的ABB含量和(ABB/AAB)比的油脂组合物。
作为上述蒸馏方法，可以列举出短工序薄膜蒸馏、分子蒸馏等。另外，作为上述分离方法，没有特别的限定，可以使用下述的任意方法：使用了丙酮或己烷等有机溶剂进行分离的方法以及不使用溶剂进行分离的方法。
本发明的塑性油脂用改性剂在制造塑性油脂时使用，为了赋予塑性油脂对硬度变化以及生成粗大结晶的物性变化的抑制效果、赋予含气性，优选混合该改性剂，并使得在全部塑性油脂组合物中，ABB的含量为2～10重量％。另外，在本发明的塑性油脂中，优选含有50～98重量％棕榈油。此外，优选在塑性油脂中含有的作为构成脂肪酸的月桂酸的量越少越好。塑性油脂中的月桂酸的含量更优选低于5重量％，进一步优选低于1重量％，特别优选0重量％，也就是完全不含月桂酸。
实施例
在下文中示出实施例，对本发明进行更具体地说明，但是这些实施例并不对本发明有任何的限定。需要说明的是，在实施例中，如果没有特别的限定，“份”、“％”以重量为基准。
<穿透值的测定>
所述的穿透值是用针入度表示测定温度下的稠度的值。制造实施例、比较例中得到的奶油后，立即在20℃下保管，根据JIS K2220-1993的稠度试验方法，使用数字式自动贯入仪(三田村理研工业制造)和JIS标准品(质量102.5g)的圆锥贯入仪，测定保管后第1天和第45天的穿透值。
<起酥油的硬度变化的评价>
使用保管后第1天和第45天的穿透值的差，按照以下基准对起酥油的硬度变化进行评价。
○：保管过程中穿透值的变化低于10。
△：保管过程中穿透值的变化是10～30。
×：保管过程中穿透值的变化超过30。
<起酥油的酪化性评价>
如下测定比重的随时间变化，基于以下基准评价其变化模式。将实施例、比较例得到的起酥油在23℃下进行温度调节，使穿透值为150左右。使用霍巴特混合器(Hobart Corporation制造)在低速1下对300g该起酥油粉碎1分钟。然后，加入314g糖浆，在低速1下，与起酥油混合1分钟。之后，以中速2下开始搅拌的时间作为测试起点，之后每1分钟直到5分钟，每2.5分钟直到10分钟，随后每5分钟直到30分钟，测定相对于水的比重。比重是在各个时间下停止搅拌，将含气的油脂放入27.3ml的容器中，通过刮铲将从容器涌起的剩余部分的油脂刮除后，测定重量，从测定结果扣除容器的重量得到容器内油脂的重量，由该重量算出其比重。酪化性的评价基准是评价比重达到最低值时的时间。
○：10分钟内比重达到0.6的。
△：30分钟内比重达到0.6的。
<起酥油的乳化性的评价>
将实施例、比较例得到的起酥油在23℃下进行温度调节，使穿透值为150左右。使用霍巴特混合器(Hobart Corporation制造)的低速1下对300g该起酥油粉碎1分钟。然后，加入314g糖浆，在低速1下，与起酥油混合1分钟。之后，以中速2下开始搅拌的时间作为测试起点，30分钟后停止搅拌，目视判断糖浆的分离程度。此时的评价基准如下所示。
○：糖浆没有分离。
△：发现糖浆分离。
×：糖浆明显分离。
(实施例1)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16～C22BC8BC8，其中A的为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)，以及作为AAB型甘油三酸酯的AC16～C22AC16～C22BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
对70份菜籽极度硬化油(硬脂酸92％、棕榈酸5％、花生酸2％、正二十二烷酸1％以下)，混合30份MCT(中链脂肪酸甘油三酸酯，理研Vitamin公司制造“アクタ一M2”，辛酸(熔点16.5℃)：99.8％(实测值))，在90℃下，在真空下脱水。接着，加入0.3份甲醇钠，在90℃、真空下进行30分钟无规酯交换反应，加入水，停止反应后，水洗。接着，加入3份活性白土，减压下搅拌，20分钟后全部过滤。之后，向100份作为滤液的油脂组合物中加入200份己烷，在5℃下分离，除去富含AC16～C22AC16～C22AC16～C22的高熔点成分(63份)。之后，蒸馏除去己烷，得到全部油脂组合物中，AC16～C22BC8BC8的含量是54.6％，AC16～C22AC16～C22BC8的含量是21.8％的油脂组合物(37份)。得到的全部油脂组合物中，AC18BC8BC8的含量是49.9％，AC18AC18BC8的含量是13.0％。
(实施例2)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC18BC8BC8，其中A为硬脂酸(C18)、B为辛酸(C8)，以及作为AAB型甘油三酸酯的AC18AC18BC8，其中A为硬脂酸(C18)、B为辛酸(C8)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
在100份MCT(中链脂肪酸甘油三酸酯，理研Vitamin公司制造“アクタ一M2”，辛酸(熔点16.5℃)：99.8％(实测值))中混合50份硬脂酸乙酯(东京化成制造)，加入10份作为1，3位特异性酶的脂肪酶RMIM(Novozymes公司)，在50℃下，进行8小时的1，3位特异性酯交换反应。反应后，通过薄膜蒸馏装置(210℃，1Pa)馏出未反应的硬脂酸和MCT以及反应产物辛酸，得到在全部油脂组合物中，1位或3位之一是硬脂酸的AC18BC8BC8的含量是67.0％，2位是辛酸的AC18AC18BC8的含量是17.4％的油脂组合物(44份)。
(实施例3)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16～C22BC8BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)，以及作为AAB型甘油三酸酯的AC16～C22AC16～C22BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
对100份菜籽极度硬化油，混合65份辛酸(东京化成制造)、100份己烷，加入10份脂肪酶RMIM，在50℃下进行8小时的1，3位特异性酯交换反应后，蒸馏除去己烷。之后，通过薄膜蒸馏(180℃，1Pa)馏出未反应的辛酸和反应产物脂肪酸，得到在全部油脂组合物中，2位是硬脂酸、棕榈酸、花生酸或正二十二烷酸的AC16～C22BC8BC8的含量是20.5％，1位或3位之一是辛酸的AC16～C22AC16～C22BC8的含量是40.8％，AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量是21.7％的油脂组合物(87份)。对87份该油脂组合物，混合58份辛酸和100份己烷，加入8.7份脂肪酶RMIM，在50℃下进行8小时的1，3位特异性酯交换反应后，蒸馏除去己烷。之后，通过薄膜蒸馏(180℃，1Pa)馏出未反应的辛酸和反应产物的脂肪酸，得到2位是硬脂酸、棕榈酸、花生酸或正二十二烷酸的AC16～C22BC8BC8的含量为43.4％，1位或3位是辛酸的AC16～C22AC16～C22BC8的含量为37.9％，AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量是8.1％的油脂组合物(55份)。对得到55份油脂组合物，加入110份己烷，在10℃下进行分离，除去富含AC16～C22AC16～C22AC16～C22的高熔点成分(23份)，然后蒸馏除去己烷，得到全部油脂组合物中，2位是硬脂酸、棕榈酸、花生酸或正二十二烷酸的AC16～C22BC8BC8的含量是61.0％，AC16～C22AC16～C22BC8的含量是25.4％的油脂组合物(32份)。得到的全部油脂组合物中，2位是硬脂酸的AC18BC8BC8的含量是58.9％，1位或3位是辛酸的AC18AC18BC8的含量是19.3％。
(实施例4)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16～C22BC8BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)，以及作为AAB型甘油三酸酯的AC16～C22AC16～C22BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
对70份菜籽极度硬化油，混合30份MCT(理研Vitamin公司制造“アクタ一M2”，辛酸(熔点16.5℃)：99.8％(实测值))、100份己烷，加入10份脂肪酶TLIM(Novozymes公司)，在50℃下，进行8小时的1，3位特异性酯交换反应，蒸馏除去己烷。对得到的酯交换油脂进行薄膜蒸馏(230℃，1Pa)，除去以BC8BC8BC8为主的油脂组合物(9份)。然后，对得到的油脂组合物(91份)进行薄膜蒸馏(270℃、1Pa)，得到以AC16～C22BC8BC8为主的油脂组合物(27份)和以AC16～C22AC16～C22BC8为主的油脂组合物(64份)。对得到的27份以AC16～C22BC8BC8为主的油脂组合物，加入54份己烷，在5℃下进行分离，除去一部分(7份)AC16～C22AC16～C22BC8，然后蒸馏除去己烷，得到在全部油脂组合物中，AC16～C22BC8BC8的含量为81.1％，AC16～C22AC16～C22BC8的含量为9.6％的油脂组合物(20份)。在得到的全部油脂组合物中，AC18BC8BC8的含量为75.8％，AC18AC18BC8的含量为6.2％。
(实施例5)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16～C22BC8～C10BC8～C10，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)或癸酸(C10)，以及作为AAB型甘油三酸酯的AC16～C22AC16～C22BC8～C10，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)或癸酸(C10)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
对30份菜籽极度硬化油，混合70份MCT(中链脂肪酸甘油三酸酯，Danisco公司制造，辛酸85％，癸酸15％)，按照和实施例1相同的方法，得到BC8～C10BC8～C10BC8～C10的含量为45.0％、AC16～C22BC8～C10BC8～C10的含量为41.3％、AC16～C22AC16～C22BC8～C10的含量为10.7％、AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量为0.7％的酯交换油脂。将得到的酯交换油脂进行薄膜蒸馏(210℃、0.3Pa)，除去BC8～C10BC8～C10BC8～C10的含量是84.6％、AC16～C22BC8～C10BC8～C10的含量是12.7％、AC16～C22AC16～C22BC8～C10的含量是0.1％的油脂组合物(50份)，在得到在全部油脂组合物中，BC8～C10BC8～C10BC8～C10的含量为5.1％、AC16～C22BC8～C10BC8～C10的含量为70.4％、AC16～C22AC16～C22BC8～C10的含量为22.4％、AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量为1.5％的油脂组合物(50份)。得到的全部油脂组合物中，AC18BC8～10BC8～10的含量为68.1％、AC18AC18BC8～10的含量为20.3％。
(实施例6)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16～C22BC8～C10BC8～C10，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)或癸酸(C10)，与作为AAB型甘油三酸酯的AC16～C22AC16～C22BC8～C10，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)或癸酸(C10)的的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
对30份菜籽极度硬化油，混合70份MCT(中链脂肪酸甘油三酸酯，理研Vitamin公司制造“アクタ一M1”，辛酸60％，癸酸40％)，按照和实施例1相同的方法，得到在全部酯交换油脂中BC8～C10BC8～C10BC8～C10的含量是44.0％、AC16～C22BC8～C10BC8～C10的含量是40.2％、AC16～C22AC16～C22BC8～C10的含量是11.1％、AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量是1.1％的酯交换油脂。将得到的酯交换油脂进行薄膜蒸馏(220℃、0.3Pa)，除去BC8～C10BC8～C10BC8～C10的含量是80.5％、AC16～C22BC8～C10BC8～C10的含量是15.0％、AC16～C22AC16～C22BC8～C10的含量是0.5％的油脂组合物(52份)，得到在全部油脂组合物中，BC8～C10BC8～C10BC8～C10的含量是5.6％、AC16～C22BC8～C10BC8～C10的含量是67.4％、AC16～C22AC16～C22BC8～C10的含量是22.9％、AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量是2.1％的油脂组合物(48份)。在得到的全部油脂组合物中，AC18BC8～10BC8～10的含量为66.5％、AC18AC18BC8～10的含量为21.3％。
(实施例7)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16～C22BC8BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)，与作为AAB型甘油三酸酯的AC16～C22AC16～C22BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
对30份棕榈硬脂酸极度硬化油(棕榈酸60％，硬脂酸38％，花生酸1％以下，正二十二烷酸小于0.1％)，混合70份MCT(中链脂肪酸甘油三酸酯，理研Vitamin公司制造“アクタ一M2”，辛酸(熔点16.5℃)：99.8(实测值))，按照和实施例1相同的方法，得到BC8BC8BC8的含量是42.4％、AC16～C22BC8BC8的含量是40.1％、AC16～C22AC16～C22BC8的含量是11.0％、AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量是1.1％的酯交换油脂。对得到的酯交换油脂进行薄膜蒸馏(200℃、0.3Pa)，除去BC8BC8BC8的含量是82.2％、AC16～C22BC8BC8的含量是10.2％、AC16～C22AC16～C22BC8的含量是0.3％的油脂组合物(48份)，得到在全部油脂组合物中，BC8BC8BC8的含量是5.5％、AC16～C22BC8BC8的含量是65.5％、AC16～C22AC16～C22BC8的含量是20.7％、AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量是2.3％的油脂组合物(52份)。在得到的全部油脂组合物中，AC18BC8BC8的含量是26.1％、AC18AC18BC8的含量是3.0％。
(实施例8)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16～C22BC8BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)，与作为AAB型甘油三酸酯的AC16～C22AC16～C22BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
对30份高芥酸菜籽极度硬化油(正二十二烷酸49％、硬脂酸39％、花生酸8％、棕榈酸4％)，混合70份MCT(中链脂肪酸甘油三酸酯，理研Vitamin公司制造“アクタ一M2”，辛酸(熔点16.5℃)：99.8(实测值))，按照和实施例1相同的方法，得到BC8BC8BC8的含量是45.1％、AC16～C22BC8BC8的含量是40.0％、AC16～C22AC16～C22BC8的含量是10.8％、AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量
0.7％的酯交换油脂。对得到的酯交换油脂进行薄膜蒸馏(200℃、0.3Pa)，除去BC8BC8BC8的含量是89.9％、AC16～C22BC8BC8的含量是4.2％、AC16～C22AC16～C22BC8的含量是0.3％的油脂组合物(48份)，得到在全部油脂组合物中，BC8BC8BC8的含量是4.0％、AC16～C22BC8BC8的含量是72.9％、AC16～C22AC16～C22BC8的含量是20.3％、AC16～C22AC16～C22AC16～C22的含量是1.5％的油脂组合物(52份)。在得到的全部油脂组合物中，AC18BC8BC8的含量是30.0％、AC18AC18BC8的含量是3.5％。
(比较例1)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16～C22BC8BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)，与作为AAB型甘油三酸酯的AC16～C22AC16～C22BC8，其中A为硬脂酸(C18)、棕榈酸(C16)、花生酸(C20)或正二十二烷酸(C22)，B为辛酸(C8)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
对100份作为和实施例1同样地得到的滤液的油脂，加入200份己烷，在20℃下进行分离，除去富含AC16～C22AC16～C22AC16～C22的高熔点成分(25份)，蒸馏除去己烷。对75份该油脂组合物，加入150份己烷，在5℃下进行分离，除去富含AC16～C20BC8BC8的低熔点成分(32份)，然后，蒸馏除去己烷，得到在全部组合物中，AC16～C22AC16～C22BC8的含量是68.7％、AC16～C22BC8BC8的含量是20.1％的油脂组合物(43份)。在得到的全部油脂组合物中，AC18AC18BC8的含量是60.3％、AC18BC8BC8的含量是18.8％。
(比较例2)塑性油脂用改性剂的制造
包含有作为ABB型甘油三酸酯的AC16BC12BC12，其中A为棕榈酸(C16)，B为月桂酸(C12)，与作为AAB型甘油三酸酯的AC16AC12BC12，其中A为棕榈酸(C16)，B为月桂酸(C12)的混合物的油脂组合物，即塑性油脂用改性剂如下制造。
在100份甘油三月桂酸酯(东京化成制造)(月桂酸的熔点：43.5℃)中加入100份棕榈酸(熔点：63.1℃)(大和药品制造)、100份己烷，加入10份脂肪酶RMIM，在50℃下进行8小时的1，3位特异性酯交换反应后，蒸馏除去己烷。之后，通过薄膜蒸馏除去未反应的棕榈酸和反应产物月桂酸，得到B是月桂酸的BC12BC12BC12的含量为25.5％、A是棕榈酸且B是月桂酸的AC16BC12BC12的含量为46.6％、AC16BC12AC16的含量为17.8％的油脂组合物(92份)。对92份该油脂组合物，加入184份己烷，在10℃下进行分离，然后蒸馏除去己烷，得到在全部油脂组合物中，AC16BC12BC12的含量为51.7％、AC16BC12AC16的含量为13.6％的油脂组合物(45份)。
(实施例9～16)起酥油(塑性油脂)的制造
将5份实施例1～8得到的塑性油脂用改性剂和95份棕榈油熔融混合，使用速冷捏合机，进行速冷熬炼，制造起酥油。
(比较例3)起酥油(塑性油脂)的制造
不添加改性剂，通过和实施例9～16相同的方法制造棕榈油100％的起酥油。
(比较例4)起酥油(塑性油脂)的制造
将2份实施例4中制造的塑性油脂用改性剂和98份棕榈油熔融混合，和实施例9～16同样地制造起酥油。
(比较例5)起酥油(塑性油脂)的制造
将5份比较例1得到的塑性油脂用改性剂和95份棕榈油熔融混合，和实施例9～16同样地制造起酥油。
(比较例6)起酥油(塑性油脂)的制造
将5份比较例2得到的塑性油脂用改性剂和95份棕榈油熔融混合，和实施例9～16同样地制造起酥油。
对实施例9～16、比较例3～6得到的起酥油，测定随时间的穿透值(硬度)。另外，还评价酪化性和乳化性。这些结果合并到表1中。
如表1所示，添加了ABB相对于AAB的重量比ABB/AAB为2以上的油脂组合物作为改性剂，并使ABB的含量为2％以上的实施例9～16的起酥油，硬度随时间变化小。然而，与ABB/AAB值小的相比，ABB/AAB值大者硬度较硬。另一方面，不添加改性剂，仅由棕榈油制造的比较例3的起酥油，硬度硬，其随时间变化也大。另外，改性剂的添加量少、ABB的含量少的比较例4的起酥油的硬度坚硬，其随时间变化也大。此外，由于添加ABB/AAB的值小的比较例1中的油脂组合物作为改性剂，ABB含量少的比较例5的起酥油，硬度坚硬，其随时间变化也大。另外，对于比较例6的起酥油，在ABB的构成脂肪酸中添加了饱和脂肪酸(A)是棕榈酸(C16)，饱和脂肪酸(B)是月桂酸(C12)的比较例2中的油脂组合物，即使混合ABB相对于AAB的重量比ABB/AAB为2以上的油脂组合物，并使ABB的含量为2％以上，硬度也较硬，其随时间变化也大。
另外，对于得到的起酥油的酪化性和乳化性是：与只由棕榈油制造的起酥油相比，添加了包含有ABB，且ABB相对于AAB的重量比ABB/AAB是2以上的油脂组合物的改性剂，并使ABB的含量是2％以上的起酥油的酪化性更高，其中，ABB的饱和脂肪酸(A)是C16～C22、饱和脂肪酸(B)是C8和C10，或饱和脂肪酸(A)是C16、饱和脂肪酸(B)是C12。另外，关于乳化性，混合有包含ABB，且ABB相对AAB的重量比ABB/AAB为2以上的油脂组合物的改性剂，并使ABB的含量为2％以上的起酥油，没有产生糖浆分离，其中，ABB的饱和脂肪酸(A)是C16～C22、饱和脂肪酸(B)是C8和C10。
Claims (3)
1.一种塑性油脂，其是通过混合下述塑性油脂用改性剂，使ABB型甘油三酸酯在全部塑性油脂中的含量为2～10重量%，同时混合50～98重量%的棕榈油而成，且月桂酸的含量低于5重量%，
所述塑性油脂用改性剂由油脂组合物形成，所述油脂组合物包含甘油三酸酯，所述甘油三酸酯以熔点为60℃以上的饱和脂肪酸（A）和熔点为40℃以下的饱和脂肪酸（B）作为构成脂肪酸，其中，在所述全部油脂组合物中，含有40～85重量%的结合有1个饱和脂肪酸（A）和2个饱和脂肪酸（B）的ABB型甘油三酸酯，所述ABB型甘油三酸酯与结合有2个饱和脂肪酸（A）和1个饱和脂肪酸（B）的AAB型甘油三酸酯的重量比ABB/AAB为2～15。
2.根据权利要求1所述的塑性油脂，其中，在构成所述甘油三酸酯的全部脂肪酸中，C16～C22的饱和脂肪酸（A）的含量为50～70重量%，C6～C10的饱和脂肪酸（B）的含量为30～50重量%。
3.根据权利要求1所述的塑性油脂，其中，在构成所述甘油三酸酯的全部脂肪酸中，C18的饱和脂肪酸（A）的含量为50～70重量%，C8～C10的饱和脂肪酸（B）的含量为30～50重量%。
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