CN102380355B - 一种用于铬(vi)解毒的吸附剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种用于铬(VI)解毒的吸附剂的制备方法。本发明的铬(VI)解毒吸附剂以蛋壳膜(ESM)为主要原料,其重量百分比为86.2%—96.2%,另有改性剂聚乙烯亚胺(PEI)3.8%—13.8%。本发明的吸附剂具有成本低廉、组分简单、废物利用等优点,并且制备方法简单、无二次污染。在污水处理中,应用本发明的吸附剂,可将有毒的Cr(VI)转变成无毒的Cr(III),实现对Cr(VI)的解毒,还可适用于铬渣的处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于铬(VI) (即Cr(VI))解毒的吸附剂的制备方法以及在铬去除中的应用。
背景技术
Cr(VI)和Cr(III)是铬在水体中存在的两种主要价态。其中Cr(III)是辅助哺乳类动物体内糖类代谢的必需元素,Cr(VI)则毒性很强,对生物体有致癌性、致畸性和诱变性。对废水中Cr(VI)的去除多采用吸附的方法,常见的吸附剂有活性炭、微生物菌体、纳米材料等,其中活性炭的应用最为广泛,但其难于分离、后续处理成本高。
由于具有环境友好性和生物体相容性,天然生物材料在水处理中的应用已日益受到广泛关注。蛋壳膜(ESM)是位于蛋壳与蛋白之间的一层复杂的天然网状生物纤维,主要由蛋白质构成,表面分布氨基、羧基、羟基等官能团,是一种廉价且易降解的生物吸附剂,具有较好的应用前景,但其缺点是吸附量小。而聚乙烯亚胺(PEI)含有大量伯、仲、叔胺的大分子聚合物,对重金属离子有卓越的吸附性能,但由于其具有水溶性,不能作为吸附剂直接使用,也限制了其在重金属离子吸附去除中的应用。
发明内容
本发明旨在克服以上现有材料的不足,通过交联反应将PEI接枝在ESM的表面,合成出一种新型改性天然生物材料。这种材料对铬的吸附性能较修饰前大大提高,且具有无毒、易降解的优势。
本发明的目的是这样实现的:
一种铬(VI)解毒的吸附剂,其主要原料为蛋壳中的蛋壳膜,本发明的铬(VI)解毒吸附剂的主要组分及重量百分比如下:
蛋壳膜原材料 86.2%—96.2%
聚乙烯亚胺 3.8%—13.8%
经本发明的方法生产出在蛋壳膜表面负载聚乙烯亚胺的铬(VI)解毒吸附剂。
本发明的铬(VI)解毒吸附剂的生产工艺步骤如下:
(1) 蛋壳膜原材料
收集蛋壳,将蛋壳膜ESM剥出,洗净后,在0.5M盐酸或硝酸溶液中浸泡半小时后,取出用水洗涤后,于50℃下烘干或自然晾干即得 蛋壳膜原材料;
(2) 配制聚乙烯亚胺溶液
在常温常压下,按聚乙烯亚胺:甲醇的重量体积(g/L)比为10~40:1的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加聚乙烯亚胺,搅拌均匀;
(3) 配制戊二醛溶液
在常温常压下,按戊二醛:水的重量:体积比为1:100的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加戊二醛,搅拌均匀;
(4) 制成混合液
在配制好的聚乙烯亚胺溶液中,加入蛋壳膜原材料搅拌混匀,室温下放置24小时后,加入戊二醛溶液,室温下搅拌30分钟;
(5) 将充分反应后的混合液过滤,水洗涤后,干燥即得铬(VI)解毒吸附剂。
本发明采用上述技术方案后,具有以下优点:
1、由于本发明公开的铬(VI)解毒吸附剂主要原料为蛋壳中的蛋壳膜,为食品工业及人们日常生活中产生的废物,故本发明的铬(VI)解毒吸附剂具有原料易得、成本低廉及资源易回收利用的特点。
2、生产工艺简单,无二次污染等特点。
3、利用聚乙烯亚胺与蛋壳膜等废物生产铬(VI)解毒吸附剂,既可降低成本,又可废物利用、资源回收、变废为宝、改善环境,为食品工业废物的资源化开辟了新途经。
在含铬(VI)的污水中采用本发明的铬(VI)解毒吸附剂,通过聚乙烯亚胺对铬(VI)的吸附作用及还原作用,从而有效将毒性的铬(VI)转化为无毒的铬(III),实现对铬(VI)污染水的解毒作用,因此本发明可广泛应用于含铬(VI)污水处理中,还可用于铬渣的解毒。
附图说明
图1是本发明合成材料对铬吸附后进行拉曼光谱分析图。图中重铬酸钾 (A), Cr(VI)解毒吸附剂(B),处理Cr(VI)废水后的吸附剂(C)。
图2是本发明合成材料对铬吸附后进行XPS分析谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,进一步说明本发明。
实施例 1:
铬(VI)解毒吸附剂的主要组分及重量百分数如下:
蛋壳膜原材料 93.0%
聚乙烯亚胺 7.0%
按如下步骤进行制备:
(1) 蛋壳膜原材料
收集蛋壳,将ESM剥出,洗净后,在0.5M盐酸或硝酸溶液中浸泡半小时后,取出后用水洗涤后,于50℃下烘干或自然晾干即得蛋壳膜原材料;
(2) 配制聚乙烯亚胺溶液
在常温常压下,按聚乙烯亚胺:甲醇为20g:1L的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加聚乙烯亚胺,搅拌均匀;
(3) 配制戊二醛溶液
在常温常压下,按戊二醛:水为1g:100L的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加戊二醛,搅拌均匀;
(4) 制成混合液
在配制好的100毫升聚乙烯亚胺溶液中,加入4克蛋壳膜原材料搅拌混匀,室温下放置24小时后,加入戊二醛溶液,室温下搅拌30分钟后,将反应后的混合液过滤,水洗涤后,干燥即得铬(VI)解毒吸附剂,其中蛋壳膜原材料93.0%,聚乙烯亚胺7.0%。
实施例 2:
铬(VI)解毒吸附剂的主要组分及重量百分数如下:
蛋壳膜原材料 86.2%
聚乙烯亚胺 13.8%
按如下步骤进行制备:
(1) 蛋壳膜原材料
收集蛋壳,将ESM剥出,洗净后,在0.5M盐酸或硝酸溶液中浸泡半小时后,取出后用水洗涤后,于50℃下烘干或自然晾干即得蛋壳膜原材料;
(2) 配制聚乙烯亚胺溶液
在常温常压下,按聚乙烯亚胺:甲醇为30g:1L的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加聚乙烯亚胺,搅拌均匀;
(3) 配制戊二醛溶液
在常温常压下,按戊二醛:水为1g:100L的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加戊二醛,搅拌均匀;
(4) 制成混合液
在配制好的100毫升聚乙烯亚胺溶液中,加入4克蛋壳膜原材料搅拌混匀,室温下放置24小时后,加入戊二醛溶液,室温下搅拌30分钟后,将反应后的混合液过滤,水洗涤后,干燥即得铬(VI)解毒吸附剂,其中蛋壳膜原材料86.2%,聚乙烯亚胺13.8%。
实施例 3:
铬(VI)解毒吸附剂的主要组分及重量百分数如下:
蛋壳膜原材料 96.2%
聚乙烯亚胺 3.8%
按如下步骤进行制备:
(1) 蛋壳膜原材料
收集蛋壳,将ESM剥出,洗净后,在0.5M盐酸或硝酸溶液中浸泡半小时后,取出后用水洗涤后,于50℃下烘干或自然晾干即得蛋壳膜原材料;
(2) 配制聚乙烯亚胺溶液
在常温常压下,按聚乙烯亚胺:甲醇为10g:1L的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加聚乙烯亚胺,搅拌均匀;
(3) 配制戊二醛溶液
在常温常压下,按戊二醛:水为1g:100L的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加戊二醛,搅拌均匀;
(4) 制成混合液
在配制好的100毫升聚乙烯亚胺溶液中,加入4克蛋壳膜原材料搅拌混匀,室温下放置24小时后,加入戊二醛溶液,室温下搅拌30分钟后,将反应后的混合液过滤,水洗涤后,干燥即得铬(VI)解毒吸附剂,其中蛋壳膜原材料,96.2%,聚乙烯亚胺3.8%。
实施例 4:
将制备的上述吸附剂投入含有Cr(VI)的水溶液中,一段时间后测定溶液中剩余Cr(VI)的量,计算出铬(VI)解毒吸附剂对Cr(VI)的吸附量介于100-160 kg/T之间,通过对吸附后的吸附剂进行拉曼和XPS分析(图1和图2),发现Cr(VI)被还原成Cr(III),实现了Cr(VI)的解毒。整个过程操作简单、成本低廉,在实际应用过程中具有独特的优势。
Claims (2)
1.一种铬(VI)解毒的吸附剂,其特征在于其包括以下重量百分比的组分:
蛋壳膜原材料 86.2%—96.2%
聚乙烯亚胺 3.8%—13.8%;
所述吸附剂采用以下方法制备:
(1)蛋壳膜原材料
收集蛋壳,将蛋壳膜ESM剥出,洗净后,在0.5M盐酸或硝酸溶液中浸泡半小时后,取出用水洗涤后,于50℃下烘干或自然晾干即得蛋壳膜原材料;
(2)配制聚乙烯亚胺溶液
在常温常压下,按聚乙烯亚胺的重量g:甲醇的体积L比为10~40:1的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加聚乙烯亚胺,搅拌均匀;
(3)配制戊二醛溶液
在常温常压下,按戊二醛的重量g:水的体积L比为1:100的比例混合,其配制方式为,在搅拌条件下,向水中投加戊二醛,搅拌均匀;
(4)制成混合液
在配制好的聚乙烯亚胺溶液中,加入蛋壳膜原材料搅拌混匀,室温下放置24小时后,加入戊二醛溶液,室温下反应30分钟;
(5)得到铬(VI)解毒吸附剂
将充分反应后的混合液过滤,水洗涤后,干燥,即得铬(VI)解毒吸附剂。
2.按照权利要求1所述的铬(VI)解毒吸附剂,其特征在于其包括以下重量百分比的组分:
蛋壳膜原材料 93.0%
聚乙烯亚胺 7.0%。
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