CN102344635B - 一种耐候性抗冲改性树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种耐候性抗冲改性AAS树脂的制备方法，通过改变反应体系中引发剂的加入方式来提高丙烯酸酯胶乳接枝苯乙烯和丙烯腈共聚物时的接枝率，进一步改善树脂力学性能。特点是在接枝反应中，所用的引发剂分两次加入，首次加入引发剂用量的20～80％，然后再滴加剩余的量。由本方法制得的AAS树脂的接枝率可达到40％，悬臂梁缺口冲击强度可以达到220J/m以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐候性抗冲改性树脂的制备方法，具体涉及一种丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物的制备方法。
背景技术
丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯睛三元共聚物(简称ASA树脂或AAS树脂)，是以交联聚丙烯酸酯为核，外壳接枝苯乙烯和丙烯腈共聚物而成的核壳接枝共聚物。其力学性能与ABS树脂类似，但由于AAS树脂橡胶相以丙烯酸酯取代ABS树脂中的聚丁二烯部分，这种主链的饱和结构使其具有了很好的耐候性，是一种耐候性抗冲改性树脂。此外，AAS树脂还具有显著的耐热性、耐药品性，制品具有很好的光泽及着色性和低温使用性能，可不经喷涂直接生产鲜艳光泽的产品，非常适用于室外及室内紫外线条件下使用，是一种用途非常广泛的工程塑料。然而，正因为AAS树脂橡胶相为丙烯酸酯，不含双键，所以在与苯乙烯、丙烯腈接枝共聚时很难引发接枝，结果造成接枝率低，产品冲击韧性差。为了克服这一缺点，研究人员从不同角度提出了改进方法。CN98121931.4从调整配方入手，在制备聚丙烯酸酯弹性体时，加入含有两个双键的有机过氧化物进行共聚，使得到的弹性体带有一定量的双键，从而提高接枝率和交联度。CN200610012075.7通过制备一种既含有可起到引发作用的偶氮基团，又含有可聚合的乙烯基双键的引发剂型单体；然后，用氧化还原引发体系在低温下制备丙烯酸丁酯种子胶乳，采用甲基丙烯酸乙二醇酯或羟甲基丙烷三丙烯酸酯作为交联剂；最后，加入壳层单体，升高温度，偶氮基团均裂形成自由基，引发壳层单体聚合。这种方法的优点是既提高了聚合引发效率，同时又提高了接枝效率。US 6437565从接枝工艺条件入手，通过改变接枝单体的加入方式来提高接枝率。武利民等采用改变乳化剂的用量及加入方式来提高接枝效率(武利民等，塑料工业，1992，2：25-28)。US3502604采用补加引发剂的方法来提高接枝率。这些方法都使接枝率有了一定程度的提高，但是提高和控制接枝率，进一步改善树脂力学性能，一直是AAS树脂制备技术领域人们迫切希望解决的一个难点。本发明通过大量研究提出了一种新的AAS树脂的制备方法，使得丙烯酸酯接枝苯乙烯和丙烯腈共聚物时的接枝率得以提高，树脂的抗冲击强度得到有效改善。
发明内容
本发明提供一种新的耐候性抗冲改性AAS树脂制备方法，通过改变反应体系中引发剂的加入方式来提高丙烯酸酯接枝苯乙烯和丙烯腈共聚物时的接枝率，进一步改善树脂力学性能。
本发明耐候性抗冲改性AAS树脂的制备方法主要包括以下步骤：
a.制备丙烯酸酯胶乳
丙烯酸酯胶乳的制备可采用现有技术的任一方法。
b.接枝聚合
接枝单体的总量计为100重量份。
将80～150重量份a中制备好的丙烯酸脂胶乳与175～250重量份水加入到反应釜中，加入0.5～1.5重量份乳化剂的30～70％，然后加入0.2～0.8重量份引发剂的20～80％，再加入重量比为2～4∶1的芳基乙烯类单体和不饱和腈类单体以及0.15～0.3重量份的链转移剂，同时或待单体加入完毕后滴加剩余重量份的乳化剂及剩余的引发剂，反应后出料，接枝胶乳经凝聚、洗涤、干燥制成接枝粉料；
c.共混
将b中制成的接枝粉料与芳基乙烯类单体和不饱和腈类单体的共聚物进行共混、造粒，制得本发明AAS树脂。其中b的用量以保证最终产品中丙烯酸酯胶含量占产品的15～30％(重量)来确定。
本发明所述的丙烯酸酯类胶乳可以按以下方法合成：丙烯酸脂单体的总量计为100重量份。1)向聚合釜加入0.01～0.09重量份的乳化剂；2)向聚合釜加入30～60重量份的丙烯酸酯和1.0～3.0重量份的交联剂；3)向聚合釜加入0.2～0.8重量份引发剂；4)向聚合釜加入水；加料完毕，升温至60-65℃反应15～20分钟后再加入占反应单体总量0.2～0.8重量份的乳化剂及剩余的单体，加料完毕，恒温反应3～5小时出料。
本发明所述的引发剂可以是过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等。
本发明所述的链转移剂可以是叔十二碳硫醇、正十二碳硫醇等。
本发明所述的乳化剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钠。
本发明所述的交联剂可以是二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙基酯。
本发明所述芳基乙烯类单体可以是乙烯基单体中含芳基烃或取代芳烃的化合物。主要有：苯乙烯、对/邻/间～甲基苯乙烯(也称作乙烯基甲苯)，1，3～二甲基苯乙烯，2，4～二甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，对特丁基苯乙烯，α～甲基苯乙烯，α～乙基苯乙烯，α～甲基对甲基苯乙烯，卤代苯乙烯，卤代烷基苯乙烯，乙烯基萘等。这些单体中的一种或几种的组合均可使用。其中优选苯乙烯。
本发明所述的不饱和腈类单体是指乙烯基单体中含腈基的化合物。主要有：丙烯腈、甲基丙烯腈等。
本发明所述的丙烯酸酯可以是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯，其中优选丙烯酸丁酯。
引发剂的加入一般包括一次性加入、与乳化剂一起加入以及最后补加三种方式。引发剂一次性加入反应体系，引发效率不高，而且也不能使加入的接枝单体得到充分的引发，实际上是降低了用于接枝单体的量，不利于接枝；如果引发剂与乳化剂一起加入反应体系，会导致引发剂的加入时间较长，甚至超过了单体的加入时间，这样引发剂的一部分没有起到引发作用，降低了引发效率，接枝效率也不高；如果采用补加引发剂的方法，由于需要在70℃进行熟化，这样对树脂的性能有影响，效果也不够好；本发明采用一种先一次性加入部分引发剂，再将剩余引发剂与乳化剂一起滴加入的新方法，不但使接枝单体得到充分引发生成单体自由基，而且保证了后期反应的引发效率，同时转化率达到了90％以上，接枝率高，接枝效果好，生成的AAS树脂冲击性能得到提高。
本发明接枝率按以下方法测定：
接枝率(Gd)＝接枝到种子(丙烯酸酯)粒子上的聚合物重(g)/种子聚合物重(g)
本发明接枝率的测试方法：
根据定义，Gd％＝[(R+M×C)×G2-R×G1]/R×100
式中：
R-种子聚合物重；
M-接枝单体投料量；
C-接枝单体转化率
G1-不饱和羧酸酯胶乳凝胶含量
G2-AAS胶乳凝胶含量
R＝不饱和羧酸酯胶乳投料量×(不饱和羧酸酯胶乳实测固含％-不挥发份I％)
C＝接枝胶乳实测固含％-不挥发份II％/SAN理论聚合物含量％
不挥发份II％＝[(种子聚合物重+补加引发剂+补加乳化剂+电解质)/AAS胶乳总投料量]×100
SAN理论聚合物含量％＝(接枝单体投料量/AAS胶乳总投料量)×100
接枝胶乳实测固含测定法：GB2958-82“合成胶乳总固物含量测定法”
G2测定法：将胶乳凝聚烘干后，以丁酮为溶剂，用索氏抽提器抽提，由溶胀的增量计算出膨胀比，将溶胀的凝胶烘干求出凝胶含量。
具体实施方式
实施例1
a.制备丙烯酸丁酯胶乳
配方：(单体为100重量份)
丙烯酸丁酯 100重量份
十二烷基硫酸钠 0.52重量份
过硫酸钾 0.3重量份
二乙烯基苯 2.0重量份
水 150重量份
向聚合釜加入0.02重量份的十二烷基硫酸钠，1.0重量份的二乙烯基苯，45重量份的丙烯酸丁酯单体和2.0重量份的二乙烯基苯，0.3重量份的过硫酸钾，150重量份的水，加料完毕，升温至60℃，反应15分钟后再加入0.5重量份的十二烷基硫酸钠及剩余的单体，加料完毕，恒温反应3小时出料。
b.接枝聚合
配方：(接枝单体的总量计为100重量份)
丙烯酸丁酯胶乳 100重量份
苯乙烯 75.0重量份
丙烯腈 25.0重量份
十二烷基硫酸钠 0.5重量份
过硫酸钾 0.5重量份
叔十二碳硫醇 0.2重量份
水 175重量份
将100重量份丙烯酸丁脂胶乳和175重量份水加入反应釜，加入0.2重量份十二烷基硫酸钠，然后加入0.1重量份过硫酸钾，再加入75.0重量份苯乙烯和25.0重量份丙烯腈单体以及0.2重量份的叔十二碳硫醇，同时或待单体加入完毕后滴加0.3重量份十二烷基硫酸钠和0.4重量份过硫酸钾，反应后出料，接枝胶乳经凝聚、洗涤、干燥制成接枝粉料。测得接枝率为32％。
c.共混
将67重量份b中制成的接枝粉料与33重量份苯乙烯和丙烯腈共聚物进行共混、造粒，制得本发明AAS树脂，测得冲击强度为179J/M。
对比例1
a.制备丙烯酸丁酯胶乳
配方及制备过程同实施例1。
b.接枝聚合
配方同实施例1。
制备过程将0.5重量份过硫酸钾一次加入反应釜，其余同实施例1。
c.共混
同实施例1。测得AAS树脂冲击强度为101J/M。
实施例2
a.制备丙烯酸甲酯胶乳
配方：(单体总量为100重量份)
丙烯酸甲酯 100重量份
十二烷基苯磺酸钠 0.21重量份
过硫酸铵 0.8重量份
二乙烯基苯 1.0重量份
水 150重量份
向聚合釜加入0.01重量份的十二烷基苯磺酸钠，30重量份的丙烯酸甲酯单体和1.0重量份的二乙烯基苯，0.8重量份的引发剂过硫酸铵，150重量份的水，加料完毕，升温至63℃，反应20分钟后再加入0.2重量份的乳化剂十二烷基苯磺酸钠及剩余的单体，加料完毕，恒温反应4小时出料。
b.接枝聚合
配方：(接枝单体的总量计为100重量份)
丙烯酸甲酯胶乳 82重量份
苯乙烯 70重量份
丙烯腈 30重量份
十二烷基苯磺酸钠 1.5重量份
过硫酸铵 0.2重量份
叔十二碳硫醇 0.2重量份
水 250重量份
将82重量份丙烯酸甲脂胶乳和250重量份水加入反应釜，加入1.05重量份十二烷基苯磺酸钠，然后加入0.1重量份过硫酸铵，再加入70重量份苯乙烯和30重量份丙烯腈单体以及0.2重量份的叔十二碳硫醇，同时或待单体加入完毕后滴加0.45重量份乳化剂十二烷基苯磺酸钠和0.1重量份引发剂过硫酸铵，反应后出料，接枝胶乳经凝聚、洗涤、干燥制成接枝粉料。测得接枝率为28％。
c.共混
将90重量份b中制成的接枝粉料与10重量份苯乙烯和丙烯腈共聚物进行共混、造粒，制得本发明AAS树脂，测得冲击强度为146J/M。
对比例2
a.制备丙烯酸甲酯胶乳
配方及制备过程同实施例2。
b.接枝聚合
配方同实施例2。
制备过程将0.2重量份过硫酸铵一次加入反应釜，其余同实施例2。
c.共混
同实施例2。测得AAS树脂冲击强度为97J/M。
实施例3
a.制备丙烯酸丁酯胶乳
配方：(单体总量为100重量份)
丙烯酸丁酯 100重量份
十二烷基硫酸钠 0.84重量份
过硫酸钾 0.6重量份
二甲基丙烯酸乙二醇酯 2.0重量份
水 150重量份
向聚合釜加入0.04重量份的十二烷基硫酸钠，60重量份的丙烯酸丁酯单体和2.0份二甲基丙烯酸乙二醇酯，0.6重量份的过硫酸钾，150重量份的水，加料完毕，升温至65℃，反应18分钟后再加入0.8重量份的乳化剂十二烷基硫酸钠及剩余的单体，加料完毕，恒温反应5小时出料。
b.接枝聚合
配方：(接枝单体的总量计为100重量份)
丙烯酸丁酯胶乳 150重量份
苯乙烯 70重量份
丙烯腈 30重量份
十二烷基硫酸钠 0.8重量份
过硫酸钾 0.6重量份
叔十二碳硫醇 0.15重量份
水 200重量份
将150重量份丙烯酸丁脂胶乳和200重量份水加入反应釜，加入0.3重量份十二烷基硫酸钠，然后加入0.36重量份过硫酸钾，再加入70重量份苯乙烯和30重量份丙烯腈单体以及0.15重量份的链转移剂叔十二碳硫醇，同时或待单体加入完毕后滴加0.5重量份乳化剂十二烷基硫酸钠和0.24重量份引发剂过硫酸钾，反应后出料，接枝胶乳经凝聚、洗涤、干燥制成接枝粉料。测得接枝率为40％。
c.共混
将80重量份b中制成的接枝粉料与20重量份苯乙烯和丙烯腈共聚物进行共混、造粒，制得本发明AAS树脂，测得冲击强度为229J/M。
对比例3
a.制备丙烯酸丁酯胶乳
配方及制备过程同实施例3。
b.接枝聚合
配方同实施例3。
制备过程将0.6重量份过硫酸钾一次加入反应釜，其余同实施例3。
c.共混
同实施例3。测得AAS树脂冲击强度为149J/M。
实施例4
a.制备丙烯酸丁酯胶乳
配方：(单体总量为100重量份)
丙烯酸丁酯 100重量份
十二烷基硫酸钠 0.68重量份
过硫酸铵 0.7重量份
二甲基丙烯酸乙二醇酯 1.5重量份
水 150重量份
向聚合釜加入0.08重量份的十二烷基硫酸钠，55重量份的丙烯酸丁酯单体和1.5份二甲基丙烯酸乙二醇酯，0.7重量份的过硫酸铵，150重量份的水，加料完毕，升温至63℃，反应16分钟后再加入0.6重量份的乳化剂十二烷基硫酸钠及剩余的单体，加料完毕，恒温反应4.5小时出料。
b.接枝聚合
配方：(接枝单体的总量计为100重量份)
丙烯酸丁酯胶乳 122重量份
苯乙烯 75重量份
丙烯腈 25重量份
十二烷基苯磺酸钠 1.1重量份
过硫酸铵 0.8重量份
叔十二碳硫醇 0.25重量份
水 225重量份
将122重量份丙烯酸丁脂胶乳和225重量份水加入反应釜，加入0.44重量份十二烷基苯磺酸钠，然后加入0.56重量份过硫酸铵，再加入33.8重量份苯乙烯和11.2重量份丙烯腈单体以及0.25重量份的链转移剂叔十二碳硫醇，同时或待单体加入完毕后滴加0.66重量份乳化剂十二烷基苯磺酸钠和0.24重量份引发剂过硫酸铵，反应后出料，接枝胶乳经凝聚、洗涤、干燥制成接枝粉料。测得接枝率为35％。
c.共混
将67重量份b中制成的接枝粉料与33重量份苯乙烯和丙烯腈共聚物进行共混、造粒，制得本发明AAS树脂，测得冲击强度为199J/M。
对比例4
a.制备丙烯酸丁酯胶乳
配方及制备过程同实施例4。
b.接枝聚合
配方同实施例4。
制备过程将0.8重量份过硫酸铵一次加入反应釜，其余同实施例4。
c.共混
同实施例4。测得AAS树脂冲击强度为133J/M。
实施例5
a.制备丙烯酸丁酯胶乳
配方：(单体总量为100重量份)
丙烯酸丁酯 100重量份
十二烷基硫酸钠 0.39重量份
过硫酸铵 0.2重量份
二甲基丙烯酸乙二醇酯 3.0重量份
水 150重量份
向聚合釜加入0.09重量份的十二烷基硫酸钠，40重量份的丙烯酸丁酯单体和3.0重量份的二甲基丙烯酸乙二醇酯，0.2重量份的过硫酸铵，150重量份的水，加料完毕，升温至62℃，反应17分钟后再加入0.3重量份的乳化剂十二烷基硫酸钠及剩余的单体，加料完毕，恒温反应3.5小时出料。
b.接枝聚合
配方：(接枝单体的总量计为100重量份)
丙烯酸丁酯胶乳 150重量份
苯乙烯 75重量份
丙烯腈 25重量份
十二烷基硫酸钠 1重量份
过硫酸钾 0.4重量份
叔十二碳硫醇 0.2重量份
水 200重量份
将150重量份丙烯酸丁酯胶乳和200重量份水加入反应釜，加入0.3重量份十二烷基硫酸钠，然后加入0.30重量份过硫酸钾，再加75重量份苯乙烯和25重量份丙烯腈单体以及0.2重量份的叔十二碳硫醇，同时或待单体加入完毕后滴加0.7重量份十二烷基硫酸钠和0.10重量份过硫酸钾，反应后出料，接枝胶乳经凝聚、洗涤、干燥制成接枝粉料。测得接枝率为44％。
c.共混
将77重量份b中制成的接枝粉料与23重量份苯乙烯和丙烯腈共聚物进行共混、造粒，制得本发明AAS树脂，测得冲击强度为245J/M。
对比例5
a.制备丙烯酸辛酯胶乳
配方及制备过程同实施例5。
b.接枝聚合
配方同实施例5。
制备过程将0.4重量份过硫酸钾一次加入反应釜，其余同实施例5。
c.共混
同实施例5。测得AAS树脂冲击强度为161J/M。
实施例6
a.制备丙烯酸辛酯胶乳
配方：(单体总量为100重量份)
丙烯酸辛酯 100重量份
十二烷基硫酸钠 0.76重量份
过硫酸钾 0.4重量份
二甲基丙烯酸乙二醇酯 2.0重量份
水 150重量份
向聚合釜加入0.06重量份的十二烷基硫酸钠，50重量份的丙烯酸辛酯单体及2.0重量份的二甲基丙烯酸乙二醇酯，0.4重量份的过硫酸钾，150重量份的水，加料完毕，升温至64℃，反应15分钟后再加入0.7重量份的乳化剂十二烷基硫酸钠及剩余的单体，加料完毕，恒温反应4小时出料。
b.接枝聚合
配方：(接枝单体的总量计为100重量份)
丙烯酸辛酯胶乳 110重量份
苯乙烯 80重量份
丙烯腈 20重量份
十二烷基硫酸钠 0.6重量份
过硫酸钾 0.6重量份
叔十二碳硫醇 0.25重量份
水 200重量份
将110重量份丙烯酸辛酯胶乳和200重量份水加入反应釜，加入0.3重量份十二烷基硫酸钠，然后加入0.24重量份过硫酸钾，再加入80重量份苯乙烯和20重量份丙烯腈单体以及0.25重量份的叔十二碳硫醇，同时或待单体加入完毕后滴加0.3重量份十二烷基硫酸钠和0.36重量份过硫酸钾，反应后出料，接枝胶乳经凝聚、洗涤、干燥制成接枝粉料。测得接枝率为38％。
c.共混
将71重量份b中制成的接枝粉料与29重量份苯乙烯和丙烯腈共聚物进行共混、造粒，制得本发明AAS树脂，测得冲击强度为216J/M。
对比例6
a.制备丙烯酸丁酯胶乳
配方及制备过程同实施例6。
b.接枝聚合
配方同实施例6。
制备过程将0.6重量份过硫酸钾一次加入反应釜，其余同实施例6。
c.共混
同实施例6。测得AAS树脂冲击强度为141J/M。
Claims (1)
1.一种耐候性抗冲改性AAS树脂的制备方法，主要由以下步骤制得：
a.制备丙烯酸酯类胶乳；
b.丙烯酸酯类胶乳与芳基乙烯类单体和不饱和腈类单体进行接枝反应，丙烯酸酯类胶乳先加入到反应釜中，然后加入乳化剂用量的30～70%，再加入引发剂用量的20～80%，其次是芳基乙烯类单体和不饱和腈类单体以及链转移剂，同时或待单体加入完毕后加入剩余量的乳化剂及引发剂，反应后接枝胶乳经凝聚、洗涤、干燥制得接枝粉料；
c.丙烯酸酯类胶乳与芳基乙烯类单体和不饱和腈类单体的接枝产物与芳基乙烯类单体和不饱和腈类单体的共聚物共混，接枝粉料的用量以保证最终产品中丙烯酸酯胶含量占产品的15～30%来确定；
其中，所述的丙烯酸酯类选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯；所述的芳基乙烯类单体选自苯乙烯、对/邻/间—甲基苯乙烯，1,3—二甲基苯乙烯，2,4—二甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，对特丁基苯乙烯，α—甲基苯乙烯，α—乙基苯乙烯，α—甲基对甲基苯乙烯，卤代苯乙烯，卤代烷基苯乙烯，乙烯基萘的一种或几种的组配；所述的不饱和腈类单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈；所述的引发剂选自过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢；所述的链转移剂选自叔十二碳硫醇、正十二碳硫醇；所述的乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钠。
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
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| US5990239A (en) * | 1997-04-16 | 1999-11-23 | Bayer Corporation | Weatherable ASA composition |
| CN1223272A (zh) * | 1998-09-30 | 1999-07-21 | 复旦大学 | 一种丙烯腈、苯乙烯与聚丙烯酸酯接枝共聚物的制备方法 |
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