CN102333453A - 由油菜籽制备的蛋白制备物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及由油菜籽制备的蛋白制备物,其蛋白含量基于干重低于90%,其具有根据CIE-L*a*b*颜色标度测定的至少70的亮度L*,并且还至少具有结合水、结合油和乳化的功能。所述蛋白制备物的制备方法包括使油菜籽脱壳并使其机械脱脂的工序,和/或提取工序,其中在所述脱壳和使其机械脱脂工序中仅分离部分油和/或所述脱油在所述压榨过程中在平均低于80℃的温度下进行,并且其中在所述提取工序中将蛋白粉内非蛋白材料的量减少然后调整粒径,以获得具有预定粒径分布的流动材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种由油菜籽制得的蛋白制备物以及制备所述蛋白制备物的方法。
背景技术
蛋白制备物常作为营养或技术功能性活性成分用于食品中。具有特别高蛋白质值的蛋白制备物用作高质量食品添加剂(婴儿食品、特殊食品、运动食品)。它们还主要用于饲料制剂的目的,其中需确保蛋白质的高度可用性。其他的蛋白制备物具有好的技术功能性,并且例如适于稳定泡沫或乳剂或者形成凝胶。这些蛋白制备物主要适于用做食物成分并且还用于特殊饲料或技术目的。
大体上,可分为动物或植物来源的蛋白制备物。
动物源蛋白制备物的实例是那些由鸡蛋、牛奶、乳清或酪蛋白制成的蛋白制备物和来自屠宰场废物的明胶制备物。缺点是这些蛋白制备物具有特征性的固有味道和固有气味并因此局限于某些应用。它们通常制备昂贵,有过敏性方面的问题,并且由于伦理原因被一些消费者拒绝。
作为替代物的植物源蛋白来源主要使用来自大豆蛋白和小麦蛋白的制备物。然而,其在食品和饲料中的应用范围是受限制的,特别是由于影响气味或味道和/或引起过敏反应的物质和/或由于深色。
同样,由油菜籽制备的作为油菜籽浓缩物或油菜蛋白分离物的植物蛋白制备物是已知的。
与油菜蛋白浓缩物相比,油菜蛋白分离物具有非常高的蛋白质含量,其基于干重为至少90%。然而,油菜蛋白浓缩物通常包含在制备过程中使用的油菜籽的完整氨基酸谱。它们具有平衡的氨基酸谱,并且尤其适合食品和饲料中的蛋白质富集。
油菜蛋白浓缩物的制备需要特殊的措施,对于特殊应用来说不希望的组分诸如硫代葡萄糖苷、酚酸和植酸需要除去。为此,已提出用稀醇水溶液进行提取。例如,在文献中,油菜蛋白浓缩物被描述为用45%异丙醇(参见Yumiko Yoshie-Stark等,”Functional and bioactive properties ofrapeseed protein concentrates and sensory analysis of food application withrapeseed protein concentrates”,LWT 39(2006)503-512)或用80%醇和60℃高温(参见Kozlowska等,”The influence of selected technologicalprocesses on the improvement of rapeseed meal and fluor feed quality.Part1.”,Die Nahrung 35(1991)5,485-489)提取而获得。
利用这两种方法,油菜蛋白浓缩物在仅用溶剂提取、脱脂前制备。在提取非蛋白质物质后,不提供进一步的处理。所述方法具有油菜蛋白浓缩物的功能性质难于预料的缺点。而且,在上述Yumiko Yoshie-Stark等的文章中,报道了使用所制备的油菜蛋白浓缩物的香肠表现出显著的色变。
如果油菜籽的制备不是足够温和地进行,则伴随提取进行的所述油菜籽的制备可能已经是个问题。在Felix H.Schneider和Michael Rass的杂志文章”TrennpressenRapssaat-Ziels etzung undverfahrenstechnische Probleme”,Fett/Lipid 99(1997)No.3,91-98中,描述了将脱壳的油菜籽用螺旋压榨机和随后用己烷在60摄氏度脱脂。没有提供特殊的措施来温和脱脂,从而蛋白可过度变性。
总之,已知的具有低纯化度的油菜蛋白浓缩物,在其功能性方面受到限制和/或包含一定比例的可对包含其的食物或食品杂货的营养价值、颜色、气味和/或味道造成不利影响的不希望组份。因此,油菜蛋白浓缩物具有有限的应用范围且仅可以低浓度使用。
例如在EP 1 513 415B1中描述的油菜蛋白分离物具有高的纯化度并因此生产复杂且昂贵。它们仅包含油菜籽原有蛋白基质的各组份中的一部分,因此具有特定的营养和技术功能谱,其很少具有特别突出的特性。它们的应用谱非常特定且限于少数应用。
发明内容
本发明的目的是提供制备相对便宜且可用于多种应用的蛋白制备物。
本发明的目的由在权利要求1中定义的或根据独立方法权利要求的方法制得的蛋白制备物来实现。进一步的权利要求定义蛋白制备物的优选实施方案和根据本发明的方法以及用本发明蛋白制备物制备的产品和在油菜籽脱壳过程中从油菜壳回收能量的方法。
根据本发明的蛋白制备物具有比蛋白分离物更低的蛋白含量,适于更具成本效益的生产,因为可避免在蛋白分离物情况下所需的高度纯化。
出乎意料的是,尽管有更高比例的非蛋白质物质,但本发明的蛋白制备物具有与已知油菜蛋白分离物相似的性质或甚至比后者更多的功能。由于明亮的颜色和处于与水结合、油结合和乳化功能形式的平衡的技术功能谱,蛋白制备物可用于多种应用中,尤其是在食物或饲料中,用于结合水和/或油,或者形成乳剂。所述蛋白制备物适于替代以前用于这些功能且为动物或植物来源(例如鸡蛋、牛奶、大豆、油菜分离物形式的油菜等)的其他制备物。
进一步地,出乎意料的是,如果以制备尤其廉价的油菜蛋白粉的形式存在,则蛋白制备物在颜色和功能性方面具有的性质允许在多种食品和饲料应用中使用油菜蛋白粉。
如果蛋白制备物没有植物固有的或种子固有的油菜气味,特别是如果其基本上没有气味和/或没有味道,则可扩展根据本发明的蛋白制备物的使用领域。这尤其防止当将所述蛋白制备物掺入食品和饲料中时发生所不希望的味道和气味的改变。
而且,通过获得形成泡沫的功能,可将使用领域扩展,从而可以例如作为鸡蛋清或其他泡沫形成添加剂的替代品来使用所述蛋白制备物,以形成泡沫样食品。
优选地,所述蛋白制备物具有低的脂肪含量,由此确保该蛋白制备物的良好储存稳定性。
更优选地,所述蛋白制备物具有低含量的植酸、硫代葡萄糖苷和/或酚酸。因此,在消化过程中对营养成分的处理受到影响的风险降低。
根据本发明的方法允许制备物的温和制备,从而防止不希望的蛋白变性并使得可获得优质的、高感观质量的以及具有广泛应用范围的蛋白制备物。
如果在机械脱脂过程中进行部分脱脂,则所述处理特别温和且随后的方法步骤可以简化,例如通过取消提取前的机械粉碎而简化。
如果在机械脱脂过程中避免了过高的温度,这尤其可避免不希望的蛋白质改变或非蛋白质物质与蛋白质的反应。
在制备蛋白浓缩物的过程中,温和的处理也可以通过进行提取来实现,其中蛋白粉中的非蛋白质物质被排除。通过随后对粒径进行调整(Aufbereitung in der),可以以改进的方式预先设定蛋白浓缩物的功能特性。
优选地,如下进行所述方法,使得在多提取步骤中进行通过提取溶剂的提取,其中在从一个提取步骤至下一个提取步骤的至少一个过渡过程中,提取溶剂中的含醇量增加。这允许以特别温和的方式进行随后的干燥步骤,因为待除去的残留水(其在较高温度下蒸发并且比醇蒸发得慢)的含量降低了。
通过将在油菜籽脱壳过程中产生的壳燃烧可以以能量回收的形式实现额外的益处。
其他的优点来自根据从属权利要求和以示例性实施方式阐述本发明的下述说明书的特征。
除非另有说明,否则以下以百分数表示的含量是对液体来说是基于在25摄氏度的温度下的体积百分比(v/v),对固体来说是基于重量百分比(w/w)。
A)制备方法
例如,根据本发明的蛋白制备物可根据以下方法由油菜制备。为此,可以使用任何油菜,甚至特别种植的油菜(例如“00-油菜”型,英文称“Canola”)和/或遗传修饰的油菜。所述方法包括以下的方法步骤V1-V8:
V1预处理
油菜籽收获后以低于95℃、优选低于40℃的产品温度进行干燥,加热时间通常在10-20分钟范围内。若接触时间短(即少于20分钟,优选地少于5分钟),则较高的产品温度是可行的。通过干燥工序实现油菜籽含水量低于9%w/w,优选低于8%w/w,特别优选低于7%w/w。此外,干燥步骤如下特别地进行,使得一方面使随后可能干扰该方法或终产品质量的酶灭活和另一方面使代表蛋白主要部分的储存蛋白的变性在有限的程度上发生。因此,通过使诸如黑芥子酶、脂肪氧化酶和多酚氧化酶的酶失活,尤其可避免随后的强烈芥子油的气味和味道的释放、脂肪裂解和/或变色的发生。
V2脱壳:
由籽仁和壳组成的油菜籽通过在研磨机上打碎和在空气流中分离成籽仁富集和壳富集部分来脱壳。设置脱壳工序使得在随后的方法步骤V3中使用的籽仁部分的壳含量少于15%w/w,优选少于5%w/w,特别优选少于1%w/w。必要的话,脱壳工序还额外包括将油菜籽或其部分进行过筛和/或将所述部分进一步分选以便获得足够纯的籽仁部分。
V3机械处理:
将籽仁部分进行机械处理以部分脱脂,例如通过压榨,以达到10-30%w/w,优选15-25%w/w的残留油含量。在所述压榨工序期间籽仁部分的温度Tm平均处于80℃以下,优选60℃以下。这不排除籽仁部分的温度在某一时间和/或个别籽仁的局部温度高于Tm。若必要的话,进行冷却,以使机械脱脂过程中产生的热量(例如由于压榨过程中的压力而产生)消散。作为替代或另外地,可以对机械脱脂提供以成薄片的形式的机械处理。
V4溶剂脱脂:
将方法步骤V3中获得的压榨残留物(“油菜籽饼”)用正己烷、异己烷或其他合适的溶剂在低于90℃、优选低于60℃的温度下进行脱脂并除去溶剂,例如通过闪蒸去溶剂。脱脂后残留物的残留油含量基于干重少于6%(根据Caviezel法测定),在下文也称为油菜蛋白粉。
V5水-醇提取:
将脱脂后的残留物用醇含量为60至95%v/v,优选70至80%v/v之间的含水醇处理。在水-醇提取过程中,与蛋白质伴随一起的物质(例如糖、植物次生物质等)被除去,而大部分蛋白质则不进入溶液中(因此,该方法与油菜蛋白分离物的制备不同,在后者中,蛋白从纤维基质中提取并随后从溶液中回收,例如通过沉淀和/或膜处理)。提取后除去醇,优选利用真空装置在最高60℃的温度下和/或在低于60℃的温度下使用醇蒸汽或水蒸汽排出醇。
V6干燥:
将在方法步骤V5中获得的蛋白浓缩物干燥。尤其根据残留水含量选择温度,其通常处于50至90℃、优选低于70℃、特别优选低于60℃的范围内。任选地,干燥利用真空装置进行。
V7任选的机械分离:
若需要,将在方法步骤V6中获得的蛋白浓缩物进行分选和/或过筛,
以调整其功能特性和/或颜色和分离任何存在的壳颗粒。
V8对粒径的进一步处理
可省略方法步骤V5并根据方法步骤V6、V7和/或V8来处理方法步骤V4中获得的脱脂残渣。从而提供油菜蛋白粉(Rapsproteinmehls,RPM)形式的蛋白制备物。
发现由于根据前述方法步骤V7或V8制备粒径,可实现蛋白制备物性质的进一步改善和/或功能特性的特定设置。特别地发现,通过细研磨油菜蛋白粉或油菜蛋白浓缩物,水结合性质和油结合性质以及乳化性质以不同的方式改变。因此,取决于使用目的,通过系统研磨可实现更高的水结合和油结合能力并可改变例如乳化能力等其它特性。
本方法的其他细节可见于于2009年2月27日提交的未公开的德国专利申请10 2009 010 813.0中,其全文通过引用并入本申请说明书中。
B)制备的蛋白制备物的表征
通过上述制备方法可获得蛋白制备物,其例如通过由水性分馏(Fraktionierung)和复杂的分离方法获得的蛋白质分离物来进行表征,通过平衡的营养特性和技术功能谱来进行表征。所述蛋白制备物尤其适合作为食品或饲料添加剂(甚至不经进一步的处理),例如从而获得高蛋白含量的蛋白分离物。
出乎意料的是,尽管所述蛋白制备物不是蛋白质分离物,但其表现出蛋白质分离物的技术功能特性。其具有中性(典型地为黄色)的颜色且很大程度上无感观上的烦扰和抗营养性共存物(antinutritivenBegleitstoffen)。特别是对油菜蛋白浓缩物形式而言,其几乎没有固有气味和固有味道。
特别出乎意料的是,脱脂的油菜蛋白粉(RPM)具有极其吸引人的颜色和良好开发的功能性,适于多种食品和饲料的应用。
下文中,以下测定方法用于定量表征所制备的蛋白制备物:
-蛋白含量:
蛋白含量定义为由测定氮乘以因数6.25计算得到的含量。蛋白含量可表示为例如基于干重(Trockenmasse,TS)的百分数。
-颜色:
可察觉的颜色通过CIE-L*a*b*颜色标度(参考DIN 6417)来定义。其中,L*轴表示亮度,其中黑色具有0的值且白色具有100的值,a*轴描述绿色或红色部分且b*轴描述蓝色或黄色部分。
-蛋白溶解度:
-蛋白溶解度通过Morr等1985(此后称为PN测定法)的测定方法来测定,参见杂志文章:Morr C.V.,German,B.,Kinsella,J.E.,Regenstein,J.M.,Van Buren,J.P.,Kilara,A.,Lewis,B.A.,Mangino,M.E,”A CollaborativeStudy to Develop a Standardized Food Solubility Procedure.Journal ofFood Science”,volume 50(1985)pages 1715-1718)。通过PN测定法,将蛋白制备物在室温下以1∶25至1∶50(w/v)的重量体积比(即50ml溶液中含1-2g蛋白制备物)悬浮于0.1M NaCl溶液中,且通过使用0.1M HCl或NaOH溶液将维持在pH7的pH值约60分钟,并以约200rpm搅拌,随后不溶的沉淀物通过在20,000倍重力(20,000g)下离心15分钟而除去。蛋白溶解度可表示为例如百分比,其中x%的蛋白溶解度意为当使用PN测定法时,存在于制备物中的x%的蛋白质再次发现于澄清的上清液中。
-水结合:
水结合能力通过在美国谷物化学家协会“Approved methods of theAACC”.第10版,AACC.St.Paul,MN,2000b;方法56-20.“Hydrationcapacity of pregelatinized cereal products”中详细说明的测定方法(下文称为AACC测定法)来定义。
水结合能力可表示为例如ml/g干重,即每克干物质中结合水的毫升数,根据AACC测定法,通过在将约2g蛋白制备物与约40ml水混合10分钟并在1,000g和20℃下离心15分钟后用水饱和的沉淀物的重量减去所述干制备物的重量来测定。
-油结合:
油结合能力通过在Ludwig I.,Ludwig,E.,Pingel B.,“EineMikromethode zur Bestimmung der”.Nahrung/Food,1989,33(1),99.中详细说明的测定方法(下文称为OB测定法)来定义。
油结合能力可表示为例如ml/g,即每克制备物中结合油的毫升数,根据OB测定法,测定为将1.5g蛋白制备物与15ml玉米油混合1分钟并在20℃和700g离心15分钟后的油结合沉淀物的体积。
-乳化能力:
乳化能力通过测定法(下文称为EC测定法)来测定,其中将玉米油加入到100ml pH为7的1%蛋白制备物悬浮液中,直至水包油型乳剂发生转相。乳化能力定义为该悬浮液的最大吸油能力,通过在转相过程中电导率的自发降低来测定(A.,Müller,K.,Knauf,U.,的杂志文章“Newprocessing of lupin protein isolates and functional properties”.Nahrung/Food,2001,45,393-395)且可表示为例如ml/g,即每克制备物中乳化油的毫升数。
-泡沫活性:
泡沫活性以百分比表示,测定为当在配有搅拌器(金属丝搅拌器)的Hobart 50N标准炊具机械(容量为5升的钢制容器)中在设定档3(591rpm)搅拌8分钟时pH为7的5%溶液的体积增加。
-泡沫密度:
泡沫密度以g/l来表示,即每体积单位的泡沫质量,且在配有搅拌器(金属丝搅拌器)的Hobart 50N标准炊具机械(容量为5升的钢制容器)中在设定档3(591rpm)搅拌pH为7的5%溶液8分钟后测得。
-泡沫稳定性:
泡沫稳定性用百分比来表示,测定为当在配有搅拌器(金属丝搅拌器)的Hobart 50N标准炊具机械(容量为5升的钢制容器)中在设定档3(591rpm)搅拌pH为7的5%溶液8分钟后1小时内100ml泡沫的体积减小。
-脂肪含量:
脂肪含量在样品分解和用脂肪酸皂化后测定,例如根据Caviezel法(描述于DGF.“Method of Caviezel”,DGF K-I 2c(00).In:DGF-Einheitsmethoden,Deutsche Gesellschaft für Fettwissenschaften e.V.,Münster,WVG,Stuttgart,第2版,2004.)。
-变性:
变性用百分比表示,例如通过如杂志文章Sousa,I.M.N.,Mitchell,J.R.,Ledward,D.A.,Hill,S.E.,Beirfio da Costa,M.L.,”Differential ScanningCalorimetry of lupin and soy proteins”.Zeitschrift fürLebensmitteluntersuchung und-Forschung,volume 201(1995),566-569中描述的“差示扫描量热法”比较加热前后油菜籽仁的主要蛋白部分的变性性质来测定。
-为了比较,使用以下商品:
-酪蛋白酸钠(喷雾干燥),FN5S来自Rovita。
使用根据本发明的制备方法,可制备通常具有以下特性的蛋白制备物:外观:
-呈流动形式例如片状、颗粒、粉末或其他粒状形式。
-颜色为白色至米色,浅灰或浅黄至深黄色,可能含有最多5%w/w、优选少于2%w/w的深色颗粒部分。根据CIE-L*a*b*颜色标度,亮度L*产生至少70的值,L*>=70。以下是L*、a*和b*的典型值:
L*>=80,-5<a*<+5,-5<b*<+30;优选地,
L*>=85,-1<a*<+5,0<b*<+25;特别优选地,
L*>=90,-1<a*<+3,0<b*<+20。
组成:
-蛋白含量少于90%的干重(TS)和/或基于TS少于80%。典型地,蛋白含量基于TS处于40至70%之间和/或基于TS在45至65%之间。
-粗纤维含量基于TS在3至20%之间,优选基于TS在5至10%之间。
-总膳食纤维含量通常为20-40%,不溶性膳食纤维/ADF(“耐酸性去污剂纤维”)的含量通常为8-20%。
-脂肪含量(例如在索氏提取后通过重量分析而测得)通常基于干重少于6%,优选少于1%。
-糖含量基于干重少于10%,优选少于5%,特别优选少于2%。
-有害物质(特别是抗营养物质(antinutritiven stoffen))的含量:
●植酸含量基于干重少于10%,优选少于5%,特别优选少于3%。
●硫代葡萄糖苷含量(芥子油化合物的含量)少于4000mg每千克蛋白制备物,优选少于2500mg/kg,特别优选少于1500mg/kg。特别地,甲状腺肿素原(Progoitringehalt)含量少于1000mg/kg,优选少于500mg/kg,特别优选少于200mg/kg。
●酚酸含量(作为芥子酸而测得)基于干重少于5%,优选少于2%,特别优选少于0.5%。
-木质素含量基于TS少于6%,优选少于4%,特别优选少于3%。
-一般来说,油菜蛋白粉(RPM)的蛋白含量和木质素含量低于由其制备的油菜蛋白浓缩物(RPK)中的含量,然而,RPM中脂肪、糖和酚酸的含量高于RPK中的含量。
-氨基酸组成由与市售植物蛋白浓缩物相比的高蛋白值来平衡,其中相对于蛋白总量,赖氨酸含量为至少4%,优选至少5%,并且相对于蛋白总量,含硫氨基酸含量(甲硫氨酸和半胱氨酸的总和)为至少3%,优选至少4%。油菜籽的原始氨基酸组成在所述蛋白制备物中基本上被保持。
-变性通常在5%至40%的范围内和/或在10%至20%的范围内。
技术功能特性:
-蛋白溶解度:
根据PN测定法测定的蛋白溶解度高于40%,优选高于60%。
通常,RPM的蛋白溶解度在60-70%的范围内且RPK在45-55%的范围内。
-水结合:
根据AACC测定法测定的水结合能力至少为1ml/g TS,优选至少2ml/g TS,特别优选至少3ml/g TS。比较测量显示,根据AACC测定法测定,制备物的水结合能力通常至少是Pisane的水结合能力的30%。
-油结合:
-乳化能力:
根据EC测定法测定的乳化能力为至少400ml/g,优选至少500ml/g,特别优选600ml/g。比较测量显示,根据EC测定法测定,乳化能力至少为酪蛋白酸钠FN5S的乳化能力的40%。RPM的乳化能力通常高于由其制备的RPK的乳化能力。
-起泡性质:
●泡沫活性:
泡沫活性为至少500%,优选至少1000%。在配有搅拌器的Hobart50N标准炊具机械中在设定档3下搅拌三分钟的鲜鸡蛋清的比较测定表明,蛋白制备物的泡沫活性相当于鸡蛋清泡沫活性的至少30%或甚至至少60%。
●泡沫密度:
泡沫密度处于80至110g/l的范围内。在配有搅拌器的Hobart 50N标准炊具机械中在设定档3下搅拌三分钟的鲜鸡蛋清的比较测定表明,泡沫密度处于搅打蛋清泡沫密度的80至110%的范围内。
●泡沫稳定性:
泡沫稳定性为至少80%,优选至少90%。它通常相当于搅打鸡蛋清泡沫稳定性的至少90%,测定为100ml搅打鸡蛋清在配有搅拌器的Hobart 50N标准炊具机械中在设定档3下搅拌3分钟后在一小时内的体积减少。
感官性质:
除了明亮的颜色外,所述蛋白制备物(特别是RPK形式的蛋白制备物)基本上无嗅无味。特别地,油菜植物或种子的气味基本上消失。因此,基本上没有芥子样、辣根样或刺激性气味和味道以及基本上没有苦味可感受到。
有经验的检测者在感官试验中比较蛋白制备物与合适的参比物质的特别味道或气味印象并用1至10的标度对其评价(1=无感觉,10=可强烈地感觉到),其中对所述参比物质进行选择,从而其待测试的气味或味道印象至少被评价为8,所述感官试验显示所述蛋白制备物具有3或更小的值(通常值为1)。
待测试的气味或味道印象的实例有:
-辣根样/刺激性气味和味道,与通常市售品质的辣根(例如,来自Hengstenberg的“Meerrettich”)相比较,
-芥子样气味和味道,与市售品质的芥子(例如“medium”)
相比较,
-苦味,与0.1%咖啡因水溶液相比较,
-涩味(粗糙、麻嘴的感觉),与酸红酒或苦巧克力相比较。
RPK形式的蛋白制备物的颜色、固有气味和固有味道如下所述:当将所述蛋白制备物掺入食品和饲料中时,用统计学方法测定时基本上无显著的变化并评价为最终制备物无独特的外观、气味或味道存在。
感官试验表明,相对于不含蛋白制备物的食品来说,因使用蛋白制备物而引起的食品气味和味道的改变是有限的,其改变程度对有经验的检测者而言按照1-10的标度,可感觉到上述气味或味道特征(辣根、芥子等)之一的偏差,最大为3的水平或甚至最大为1的程水平(偏差几乎不再可感知)。
C)实施例
下文中,对本发明的制备方法和蛋白制备物通过进一步的实施例来举例说明。
C.1)实施例1:来自90%脱壳油菜籽的油菜蛋白粉和油菜蛋白浓缩物制备:
1.在冲击式粉碎机中将油菜籽打碎脱壳并在空气流中分离为籽仁富集部分和壳富集部分。
2.将粗粒部分用1.25mm筛孔的筛网过筛以除去脱壳的籽仁并在过筛后获得纯化的籽仁部分。(该实施例中,籽仁部分含有约10%w/w的壳含量)。
3.通过平滑滚动(Glattwalzen)使纯化的籽仁部分成薄片以获得油菜薄片。
4.将所述油菜籽仁薄片在最高80℃、主要低于60℃的温度下,在索氏抽提器中脱脂。
5.在室温下于空气流中除去溶剂。由此方法获得的提余物最终得到下文所述的油菜蛋白粉。
6.用10倍体积例如80%(V/V)的异丙醇溶液在室温下提取油菜蛋白粉三次,每次提取1小时,同时搅拌并通过滤布分离提取物。
7.提取三次后,残留溶剂通过空气干燥除去。
8.在具有1mm筛网插件的销棒粉碎机中研磨上述方法步骤7中获得的提余物。
9.将所述提余物于真空装置中在最高50℃下进行二次干燥。
10.用315微米筛孔的筛网将提余物过筛以获得细粉形式的油菜浓缩物。
性质:
上述方法获得的油菜蛋白浓缩物具有高于55%TS的蛋白含量。其组成列在下表1中;一些功能特性在下表2和3中列出。这三个表格也包括由上述方法步骤5中获得的油菜蛋白粉形式的蛋白制备物的值。
通过改变上述方法步骤6中醇的种类(甲醇、乙醇、异丙醇)和醇含量(例如70、80、90%v/v),根据相同方法制备了相似的蛋白制备物。这些不同的油菜蛋白浓缩物的颜色根据CIE-L*a*b*测定得到以下平均值和标准偏差:
L* | a* | b* | |
所有蛋白浓缩物的平均值 | 73.5 | 2.6 | 22.0 |
标准偏差 | 4.7 | 1.3 | 2.9 |
C.2实施例2:来自100%脱壳油菜籽的油菜蛋白粉和油菜蛋白浓缩物制备:
1.在冲击式粉碎机中将油菜籽打碎脱壳并在空气流中分离为籽仁富集粗粒部分和壳富集细粒部分。
2.将粗粒部分用1.25mm筛孔的筛网过筛以除去脱壳的籽仁并在通过筛后获得预纯化的籽仁部分。
3.通过颜色分选将带壳颗粒和无壳的籽仁从预纯化的籽仁部分中分选出来以便获得纯的籽仁部分。因此,该籽仁部分几乎无壳。
4.用之间具有0.5mm间隙的两滚对转式平顺滚轴在滚筒式碾粉机中使籽仁部分成薄片。
5.将所述油菜薄片在最高80℃、主要低于60℃的温度下在索氏抽提器中用正己烷脱脂。
6.在室温下于空气流中除去溶剂。由此方法获得的提余物最终得到下文所述的油菜蛋白粉。
7.用10倍体积例如70%(V/V)的乙醇溶液在室温下对油菜蛋白粉提取三次,每次提取1小时,同时搅拌并通过滤布分离提取物。
8.用100%的乙醇对方法步骤7中获得的提余物进行两次提取,从而将提余物中的醇浓度提高至至少90%。
9.将醇蒸发并在真空下于旋转蒸发仪上以最高50℃的温度将方法步骤8中获得的提余物干燥,以获得油菜蛋白浓缩物。
10.在具有0.5mm筛网插件的销棒粉碎机中研磨油菜蛋白浓缩物,以获得细粉形式的油菜蛋白浓缩物。
性质:
该方法获得的油菜蛋白浓缩物为细的、光亮的粉末,其蛋白含量高于55%(干重)。其组成在表1中列出;一些功能特性在表2中列出。这两个表格也包括由上述方法步骤6中获得的油菜蛋白粉的值。
由该方法获得的油菜蛋白浓缩物无油菜内在的或芥子的和辣根样的气味组分。
由方法步骤6获得的无壳油菜蛋白粉和由方法步骤10获得的油菜蛋白浓缩物的颜色特别具有吸引力,即非彩色的且根据CIE-L*a*b*具有以下的值:
L* | a* | b* | |
油菜蛋白粉 | 87.8 | +0.3 | +25.7 |
油菜蛋白浓缩物 | 90.3 | -0.2 | +16.3 |
C.3实施例3:来自脱壳油菜籽的油菜蛋白粉和油菜蛋白浓缩物制备:
1.在冲击式粉碎机中将油菜籽打碎脱壳并在Z字型分选器的空气流中分离为籽仁富集粗粒部分和壳富集细粒部分(分选器具有特别好的选择性,其中气流上升的通道被以Z字型安置的壁分隔成多个小管)。
2.将所述粗粒部分用1.5mm筛孔的筛网过筛以除去未脱壳的籽仁并在过筛后获得纯化的籽仁部分。
3.用之间具有0.3mm间隙的两滚对转式平滑滚轴在低于30℃的温度下在滚筒式碾压机中将籽仁部分压成“油菜籽仁薄片”。
4.将油菜籽仁薄片在最高60℃的温度下在渗漏器中用异己烷脱脂。
5.在真空下(<500mbar)用过热己烷蒸汽排除己烷。
6.在真空下(<500mbar)用过热水蒸汽进一步排除己烷。
7.通过在真空下(<500mbar)加热至60℃来除去残留溶剂。由该方法获得的提余物在下文中称为蛋白粉。
8.用5-8倍重量的65%(w/w)的乙醇溶液在室温下通过回流溶剂至密度恒定来提取蛋白粉三次和通过筛底分离提取物。
9.用94%w/w的乙醇提取提余物两次,以将提余物的醇浓度提高到至少90%w/w。
10.蒸发醇并通过在真空下(<300mbar)加热至50-60℃来干燥以该方法获得的提余物,以获得蛋白浓缩物。
11.在具有0.5mm的筛网插件的销棒粉碎机中研磨蛋白浓缩物以获得细粉形式的蛋白浓缩物。
性质:
该方法获得的油菜蛋白浓缩物为细的光亮粉末,其蛋白含量高于60%(干重)。其组成在D部分表1中列出;一些功能特性在表2和表3中列出。
由该方法获得的油菜蛋白浓缩物具有低的油菜固有的或芥子固有的气味组分和辣根样气味组分。
由该法制备的油菜蛋白粉(RPM)(其具有低的壳含量)的颜色和油菜蛋白浓缩物的颜色特别有吸引力或是非彩色的,且根据CIE-L*a*b*表示为以下值:
L* | a* | b* | |
油菜蛋白粉 | 84.8 | -1.7 | +26.7 |
油菜蛋白浓缩物 | 86.2 | -0.1 | +17.4 |
C.4)实施例4:具有特定性质的油菜蛋白粉和油菜蛋白浓缩物
在本实施例中,特别研究了在最终的调节粒径过程中对油菜蛋白制备物之功能性质的改变。
制备
1.在冲击式粉碎机中将油菜籽打碎脱壳并在Z字型分选器的空气流中分离为籽仁富集粗粒部分和壳富集细粒部分。
2.将粗粒部分用1.5mm筛孔的筛网过筛以除去无壳的籽仁并在通过筛后获得纯化的籽仁部分。
3.用之间具有0.3mm间隙的两滚对转式平滑滚轴在低于30℃的温度下在滚筒式碾压机中将该籽仁部分压成薄片。
4.将油菜籽仁薄片在最高60℃的温度下在渗漏器中用异己烷脱脂。
5.在真空下(<500mbar)用过热己烷蒸汽排除己烷。
6.在真空下(<500mbar)用过热水蒸汽进一步排除己烷。
7.通过在真空下(<500mbar)加热至60℃来除去残留溶剂。由该方法获得的提余物在下文中称为蛋白粉。
8.分选、过筛和/或在销棒式或冲击式粉碎机中研磨蛋白粉以获得具有不同壳含量和/或不同粒径分布的部分并以该方法改变其功能特性。粉碎机的设置条件在D部分表4中有详细说明。
9.用5-8倍重量的65%(w/w)的乙醇溶液在室温下通过回流溶剂至密度恒定来提取蛋白粉三次和通过筛底分离提取物。
10.用94%w/w的乙醇提取提余物两次,以将提余物的醇浓度提高到至少90%w/w。
11.蒸发醇并通过在真空下(<300mbar)加热至50-60℃来干燥该方法获得的提余物,以获得蛋白浓缩物。
12.分选、过筛和/或在销棒式或冲击式粉碎机中研磨蛋白浓缩物(设置条件参见表4),以获得具有不同壳含量和/或不同粒径分布的部分并以该方法改变其功能特性。
通过执行上述的步骤8或步骤12来调整粒径,可改变蛋白制备物的功能特性。为减小粒径,除单纯的研磨工序外,如果需要,还可将分选或过筛工序与研磨工序一起使用。如表4所示,随着粒径的降低,水结合趋向增加,同时油菜蛋白浓缩物的乳化能力也趋向增加,而油结合则轻微降低或基本保持不变。如表4进一步所示,具有更均匀粒径分布的制备物有更高的水结合能力。发现分级与粉碎的结合对于增加水结合特别有利。总之,可通过目标导向的粒径分布调整来改变功能性质。
在实施例1至4中,选择使成薄片作为机械预处理,借此使籽仁成为有利于后续处理的形式。其后,仅用溶剂将籽仁部分脱脂,而不进行在先的机械脱脂。然而,如果要以成本上特别有效的方式和/或更大量地制备蛋白制备物,则进行后者是有优势的。机械脱脂的其他优势将在下文的实施例5中提出。
C.5)实施例5:来自脱壳油菜籽的油菜蛋白粉和油菜蛋白浓缩物
制备:
1.在冲击式粉碎机中将油菜籽打碎脱壳并在Z字型分选器的空气流中分离为壳含量少于3%w/w的籽仁富集粗粒部分和壳富集细粒部分。
2.在30至45℃的温度间用螺旋压榨机将籽仁部分压至残留脂肪含量约23%,其中压榨饼以压缩带的形式获得,其在下文中称为压缩饼颗粒。
3.在索氏提取装置中用己烷将所述压缩饼颗粒脱脂至残留脂肪含量低于3%w/w。
4.在室温下空气流中除去溶剂。该方法获得的提余物仍以颗粒的形式存在且在组成方面与实施例1中蛋白粉的相当。
5.提取来自步骤4的未进一步粉碎的蛋白粉颗粒,将其通过用乙醇溶液回流溶剂的渗滤法处理,直到溶剂不再改变。
6.用新鲜溶剂重复步骤5。
7.如实施例1的步骤7-9进一步处理。
8.在进行或不进行随后的粉碎的情况下,利用蛋白浓缩物终产品。
在此实施例5中,油菜籽仁在脱壳后以可立即对其进行机械脱脂的形式存在。不进行在先的粉碎或使其制成薄片。
在步骤2中用螺旋压榨机进行压榨脱脂。在约40℃的出口温度下,在螺旋压榨机的喷嘴出口处获得含23%w/w(25%干重)脂肪含量的圆压缩饼颗粒,其具有高的孔隙率和高内聚性以及机械稳定性,因此可立即用于脱脂且刚好足够坚固到在脱脂过程中不散塌。在针对约17%w/w残留脂肪含量的更高压榨度设定时,这些颗粒略微地更密实更坚硬且具有更好的机械强度但仍可被适度的力打碎。在针对更低脂肪含量的进一步增加的压榨度设置的情况下,颗粒十分坚固和稳定且仅能通过例如研磨机打碎。
此外,发现当压榨度过高时颗粒发生深色变色,这导致不希望的蛋白质损坏并将对蛋白制备物的颜色造成不利影响。
发现在针对通常在约17%至25%的残留脂肪范围内的压榨度设置时,获得具有高机械稳定性且仍有充足孔隙率的压榨饼颗粒,从而在随后的提取过程中在不经进一步构建或粉碎的情况下,可进行完全的脱脂。
出乎意料的是,尽管由于脱脂导致结构松散,但甚至在脱脂后颗粒仍具有足够的机械稳定性从而它们可经受进一步的溶剂提取,并因此可由非蛋白质物质净化而无散塌。由于其多孔结构,颗粒具有进一步用醇溶液提取的良好提取行为。
总之,在一定残留脂肪含量被保留的压榨过程中,可将颗粒以下述方式构建,使得不再需要通常随后进行的用于打碎压榨品的构建或粉碎。除使方法简化以外,这还有助于所述压榨饼的保存以便,此外,终产品的蛋白功能性和颜色也可改善。
并且,通过减少压榨程度,蛋白被小心处理并且蛋白制备物的功能特性以改善的方式被保持。与此同时,产生粒子的形状,其允许最佳的提取,因此残留的油含量可在脱脂后进一步降低。此外,这还有助于蛋白制备物颜色的改善。
D)表格
表1:
实施例1-3的油菜蛋白制备物的组成与参比产品的比较。所列出的蛋白质、灰分、脂肪和葡萄糖含量的值是基于干重(TS)的。蛋白含量通过根据Dumas法测定氮乘以因子6.25来确定的。灰分通过TGA测定法在950℃下测定。所列出的脂肪含量包含根据Caviezel的磷脂。葡萄糖含量是在萃取后通过光度法测定的。
表2:
实施例1-3的油菜蛋白制备物的功能性质与参比产品的比较。为分析功能性质,将制备物在具有500μm筛网插件的实验室冲击式粉碎机中研磨。
表3:
与鲜鸡蛋清对比的实施例1-3的油菜蛋白制备物的泡沫形成功能。为了分析泡沫形成能力,将制备物在具有500μm筛网插件的实验室冲击式粉碎机中研磨。
表4:
制成的具有不同粒径的油菜蛋白粉(RPM)和油菜蛋白浓缩物(RPK)的功能性质。纵列S1-S2具有如下含义:
S1:蛋白制备物终产品的粒径(微米)
S2:均匀性,其中“0”表示广泛分布,“+”表示较窄的分布,“++”表述更窄的分布,“+++”表示非常窄的粒径分布。
S3:水结合能力ml/g(干重)
S4:油结合能力ml/g
S5:乳化能力ml/g
纵列S1-S2中的空格意为相应的值未被测定。
方法 | S1 | S2 | S3 | S4 | S5 | |
RPM | 来处理 | >1000 | 0 | 2.5 | 3.1 | 680 |
研磨<500μm | <500 | + | 3.4 | 2.7 | 675 | |
RPK | 研磨<500μm | <500 | + | 4.8 | 2.3 | 450 |
研磨两次<500μm | <500 | ++ | 5.0 | 2.1 | ||
过筛:<560μm | <560 | + | 4.7 | 2.0 | 465 | |
过筛<560μm且随后研磨<500μm | <500 | +++ | 5.6 | 475 | ||
来自分选的细材料(0.3-0.4) | + | 5.3 | 2.1 | 475 | ||
来自分选的细材料(0.3-0.4),研磨(500μm) | <500 | +++ | 5.7 |
根据前述说明,本领域技术人员可以对所述处理做出多种改变,而不背离由权利要求所定义的本发明的范围。
因此,例如,可使用本发明的蛋白制备物作为基本材料来制备蛋白含量至少为90%(基于干重)的蛋白分离物。该制备例如通过蛋白的水提取来进行。
而且,还可以以下述方式制备在脱壳过程中产生的壳部分,使得可将其积极利用以发电和/或产生可用的热量。制备壳部分可尤其通过下述方式进行:例如通过压榨和/或溶剂将壳脱脂,和/或将壳制粒。能量回收可例如通过燃烧来进行。
如果需要,向所述壳中加入木材和/或不同种类的合适的生物质,以便改善燃烧。所述的生物质也可来自在其脱壳前的油菜籽制备过程,并且可以是例如原材料供应中的杂质形式(残骸、污染物等)和/或过小尺寸和过大尺寸的颗粒形式(在脱壳前被除去的油菜籽(为获得具有尽可能均匀粒径而脱壳的油菜籽)的部分)。
优选地,在油菜籽脱壳过程中产生的或源于获自这些籽仁的油菜组分不加入或仅以有限程度加入到待燃烧的壳中,使得油菜组分与壳的质量比小于1比1,优选小于1比2,特别优选小于1比5。
E)词汇表
mg:毫克
ml:毫升
RPK:油菜蛋白浓缩物
RPM:油菜蛋白粉
TS:干重
百分比v/v(“体积每体积”):体积百分比,在25摄氏度的温度下测定(组分体积相对于混合物体积的分数)
百分比w/w(“重量每重量”):质量百分比/重量百分比
Claims (31)
1.一种由油菜籽制备的蛋白制备物,其蛋白含量基于干重低于90%,其特征在于,所述蛋白制备物具有根据CIE-L*a*b*颜色标度测定的至少70的亮度L*,并且所述蛋白制备物至少具有结合水、结合油和乳化的功能。
2.根据权利要求1的制备物,其中所述亮度L*为至少80,优选至少85和特别优选至少90,和/或根据CIE-L*a*b*颜色标度a*和b*的值处于下述范围内:-5<a*<+5,-5<b*<+30,优选处于下述范围内:-1<a*<+5,0<b*<+25,特别优选处于下述范围内:-1<a*<+3,0<b*<+20。
3.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中
根据AACC测定法测定的所述蛋白制备物的所述水结合能力为至少1ml/g干重,优选至少2ml/g干重,特别优选至少3ml/g干重,和/或
根据OB测定法测定的所述油结合能力为至少1ml/g,优选至少2ml/g,和/或
根据EC测定法测定的所述乳化能力为至少400ml/g,优选至少500ml/g,特别优选至少600ml/g。
4.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中所述蛋白制备物根据PN测定法测定的蛋白溶解度高于40%,优选高于60%。
5.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中所述蛋白制备物基本上无芥子样和/或辣根样气味和/或味道,并且优选地,所述蛋白制备物基本上无气味和/或基本上无味道和/或口服时基本上不引起涩味。
6.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中所述蛋白制备物还具有泡沫形成功能。
7.根据权利要求6的蛋白制备物,其中所述蛋白制备物具有以下泡沫形成性质中的至少一种:
-泡沫活性相当于鸡蛋清泡沫活性的至少30%、优选至少50%,
-泡沫密度相当于搅打蛋清泡沫密度的至少50%和/或不大于200%,
-泡沫稳定性相当于搅打蛋清泡沫稳定性的至少80%、优选90%和特别优选至少100%。
8.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中基于干重的蛋白含量为至少40%,优选至少45%,和/或不超过80%,优选不超过70%,特别优选不超过65%。
9.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中所述蛋白制备物具有基于干重的至少3%,优选至少5%,和/或不超过30%,优选不超过20%和特别优选不超过10%的粗纤维含量。
10.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中所述蛋白制备物具有根据Caviezel法测定的基于干重的少于6%,优选少于5%,特别优选少于3%的脂肪含量。
11.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中所述蛋白制备物具有至少一种、优选所有的以下含量的物质:
-植酸含量,基于干重少于10%,优选少于5%,特别优选少于3%,
-硫代葡萄糖苷含量,少于4000mg/kg蛋白制备物,优选少于
2500mg/kg,特别优选少于1500mg/kg,
-甲状腺肿素原含量,少于1000mg/kg蛋白制备物,优选少于500mg/kg,
特别优选少于200mg/kg,
-酚酸含量,基于干重少于5%,优选少于2%,特别优选少于0.5%。
12.根据前述权利要求中任一项的蛋白制备物,其中所述蛋白制备物中的氨基酸组成与用于制备的所述油菜籽的氨基酸组成基本上相当。
13.一种由油菜籽制备蛋白制备物的方法,包括以下步骤:
-将所述油菜籽脱壳以获得籽仁部分,
-将所述籽仁部分进行机械处理,其中所述籽仁的形状被改变,和
-将所述经机械处理的籽仁部分通过溶剂进行溶剂脱脂,以获得蛋白粉,
所述方法的特征在于以下步骤A至C中至少之一:
A)所述机械处理包括机械脱脂,其中将一部分油分离使得所述经机械脱脂的籽仁部分具有至少10%w/w的残留油含量;
B)所述机械处理包括通过压榨籽仁部分来机械脱脂,其中在所述压榨工序期间所述籽仁部分的温度Tm平均低于80摄氏度;
C)进行提取以获得蛋白浓缩物,其中非蛋白质物质通过提取溶剂从蛋白粉中除去,且所述蛋白质很大程度上保持不溶,其中对提取后获得的蛋白浓缩物的粒径进行调整,以获得具有预定粒径分布的流动材料。
14.根据权利要求13的方法,其中所述用于机械处理的籽仁部分的壳含量少于15%w/w,优选少于5%w/w,特别优选少于1%w/w。
15.根据权利要求13至14中任一项的方法,其中所述机械处理包括使所述籽仁成薄片和/或压榨所述籽仁。
16.根据权利要求13至15中任一项的方法,其中所述机械脱脂在温度Tm下进行,所述温度Tm在所述压榨工序期间平均低于60摄氏度。
17.根据权利要求13至16中任一项的方法,其中在第一温度下进行所述溶剂脱脂,随后在第二温度下除去所述溶剂,其中所述第一温度低于90摄氏度,优选低于60摄氏度,和/或其中所述第二温度低于90度,优选低于70摄氏度。
18.根据权利要求13至17中任一项的方法,其中所述机械脱脂是部分脱脂,从而所述经机械脱脂的籽仁部分的残留油含量为至少15%w/w和/或不超过35%w/w,优选不超过25%w/w,特别优选不超过20%w/w。
19.根据权利要求13至18中任一项的方法,其中在步骤C中使用水-醇提取溶剂并且所述提取在多个提取步骤中进行,其中在从一个提取步骤向下一个提取步骤的至少一个过渡过程中,所述提取溶剂中的醇含量增加。
20.根据权利要求13至19中任一项的方法,其中所述通过提取溶剂进行的提取在低于60摄氏度的第三温度下进行,且随后在第四温度下除去所述提取溶剂,其中所述第三温度优选地选择高于15摄氏度和/或低于40摄氏度的温度。
21.根据权利要求13至20中任一项的方法,其中所述提取溶剂是水-醇溶剂,其醇含量为每升提取溶剂超过0.5升醇,即50%v/v,优选至少60%v/v,特别优选至少70%v/v。
22.根据权利要求13至21中任一项的方法,其中在步骤C中对粒径的处理通过以下方法步骤中至少之一进行:研磨、造粒、过筛、分级。
23.根据权利要求13至22中任一项的方法,其中将脱脂后获得的所述蛋白粉、提取后获得的所述蛋白浓缩物或此二者的粒径进行处理以获得流动材料,特别是具有预定粒径分布的粉末或颗粒。
24.根据权利要求13至23中任一项的方法,其中在脱壳前将所述油菜籽干燥以减少水含量,使酶失活和/或使所述蛋白质主要部分进行规定的变性。
25.根据权利要求24的方法,其中所述经干燥的油菜籽的水含量低于9%w/w,优选低于8%w/w,特别优选低于7%w/w。
26.根据权利要求13至25中任一项的方法,其中将所述方法进行设置以获得根据权利要求1至12中任一项的蛋白制备物。
27.下述形式的产品:油菜蛋白粉,油菜蛋白浓缩物,基于干重的蛋白含量至少为90%的蛋白分离物,食品,饲料、特别是鱼食,食品和/或饲料的成分、用于技术应用的产品或化妆品,上述产品由根据权利要求1至12中任一项的蛋白制备物和/或根据权利要求13至26中任一项的方法可获得的蛋白制备物制得。
28.一种从在油菜籽脱壳过程中所产生的壳中回收能量的方法,其中制备所述壳并将其燃烧。
29.根据权利要求28的方法,其中没有更多的源自在油菜籽脱壳过程中获得之籽仁的油菜组分或源自由所述籽仁获得之部分的油菜组分被加入到所述待燃烧的壳中;或者将此油菜组分以下述程度加入到所述壳中,其中所述油菜组分与所述壳的质量比小于1比1,优选小于1比2,特别优选小于1比5。
30.根据权利要求28至29中任一项的方法,其中所述壳通过下述方法制备:通过压榨和/或利用溶剂将其脱脂,和/或通过将其造粒。
31.根据权利要求28至30中任一项的方法,所述方法与根据权利要求13至26中任一项的方法一起实施。
Applications Claiming Priority (3)
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---|---|---|---|
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