CN102330110A - 一种苯氧乙酸的氯化方法 - Google Patents

一种苯氧乙酸的氯化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102330110A
CN102330110A CN201110241860A CN201110241860A CN102330110A CN 102330110 A CN102330110 A CN 102330110A CN 201110241860 A CN201110241860 A CN 201110241860A CN 201110241860 A CN201110241860 A CN 201110241860A CN 102330110 A CN102330110 A CN 102330110A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetic acid
phenoxy acetic
chlorination
acid
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201110241860A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102330110B (zh
Inventor
高艳
由君
刘波
张娟
段聪文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin University of Science and Technology
Original Assignee
Harbin University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin University of Science and Technology filed Critical Harbin University of Science and Technology
Priority to CN 201110241860 priority Critical patent/CN102330110B/zh
Publication of CN102330110A publication Critical patent/CN102330110A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102330110B publication Critical patent/CN102330110B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

一种苯氧乙酸的氯化方法，它涉及一种苯氧乙酸的氯化方法。本发明要解决现有苯氧乙酸氯化方法制备的氯化产物存在成本高、产率低、选择性差、污染环境的问题。本发明的操作步骤如下：一、制备苯氧乙酸溶液，二、电解，三、提纯。本发明的优点：一、步骤简单，操作容易，在室温下进行，且不无需任何催化剂，降低了制备成本；二、选择性好，在不同电解条件，可分别制备出4-氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸和2，4，6-三氯苯氧乙酸，且产率均能达到90％以上；三、不是采用氯气作为原料，较少环境污染。本发明主要用于制备4-氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸和2，4，6-三氯苯氧乙酸。

Description

一种苯氧乙酸的氯化方法
技术领域
本发明涉及一种苯氧乙酸的氯化方法。
背景技术
2，4-二氯苯氧乙酸是一种具生长素活性的苯氧类植物生长调节剂，主要用于防止落花、落果，抑制豆类生根，促进座果，诱导无核果，并有催熟增长作用，常用于番茄保果，高剂量下具有除草效果。
传统制备方法是苯氧乙酸在路易斯酸催化下通氯气完成的，该方法反应需要的温度为45℃～75℃，反应过程要严格控制氯气的通入速度，对设备要求高，所以条件苛刻，造成生产成本高，且该方法反应选择性低，环境污染严重；为了避免环境污染问题，现有技术提出以冰醋酸和次氯酸钠为氯化试剂制备对氯苯氧乙酸，该方法需要经过多步反应才能制备得到对氯苯氧乙酸，制备成本高，且产率只有35％～41％；现有技术冰醋酸和磺酰氯为氯化试剂制备对氯苯氧乙酸，反应温度为75℃，可将苯氧乙酸氯化为2，4-二氯苯氧乙酸，产率74％。此工艺使用价格昂贵的磺酰氯为原料，导致生产成本较高，条件要求较苛刻，整个装置气密性要好，否则影响氯气利用率；由于路易斯酸易水解，要求反应在无水条件下进行；温度适当，太高易产生副产物，太低反应时间延长；后处理麻烦。
因此现有苯氧乙酸氯化方法制备的氯化产物存在成本高、产率低、选择性差、污染环境的问题。
发明内容
本发明要解决现有苯氧乙酸氯化方法制备的氯化产物存在成本高、产率低、选择性差、污染环境的问题，而提供一种苯氧乙酸的氯化方法。
一种苯氧乙酸的氯化方法，具体是按以下步骤完成的：一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入有机溶剂中，配置成质量-体积浓度为5～150g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.1A～0.4A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化2～10h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品；步骤一中所述的有机溶剂为乙腈、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺；步骤二中所述的电解质是质量分数为10～36％的盐酸溶液；步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解质的体积比为1∶0.5～5。
本发明采用电解盐酸法氯化苯氧乙酸的优点：一、本发明的方法步骤简单，操作容易，在室温下进行，且不无需任何催化剂，降低了制备成本；二、本发明的方法选择性好，电解氯化2～4h主产物为4-氯苯氧乙酸，电解氯化4～7h主产物为2，4-二氯苯氧乙酸，电解氯化7～10h主产物为2，4，6-三氯苯氧乙酸，且4-氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸和2，4，6-三氯苯氧乙酸的产率能达到90％以上；三、本发明不是采用氯气作为原料，较少环境污染，是一种绿色氯化过程。
附图说明
图1是具体实施是方式九制备的氯化产物采用1H核磁共振仪测试分析的核磁共振谱图。图2是具体实施是方式十五制备的氯化产物采用1H核磁共振仪测试分析的核磁共振谱图。图3是具体实施是方式十八制备的氯化产物采用1H核磁共振仪测试分析的核磁共振谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式提供一种苯氧乙酸的氯化方法，具体是按以下步骤完成的：
一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入有机溶剂中，配置成质量-体积浓度为5～150g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.1A～0.4A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化2～10h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品。
本实施方式步骤一中所述的有机溶剂为乙腈、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。
本实施方式步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为10～36％；本实施方式步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解液的体积比为1∶0.5～5。
本实施方式提供的方法步骤简单，操作容易，在室温下进行，且不无需任何催化剂，降低了制备成本。
本实施方式的方法选择性好，电解氯化2～4h主产物为4-氯苯氧乙酸，电解氯化4～7h主产物为2，4-二氯苯氧乙酸，电解氯化7～10h主产物为2，4，6-三氯苯氧乙酸，且4-氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸和2，4，6-三氯苯氧乙酸的产率能达到90％以上。
本实施方式提供的方法不是采用氯气作为原料，较少环境污染，是一种绿色氯化过程。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：步骤一中配置的苯氧乙酸溶液的质量-体积浓度为14～140g/L。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为36％。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解液的体积比为1∶0.8～2.4。其它与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化2～4h。其它与具体实施方式一至四相同。
本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物的主产物为4-氯苯氧乙酸。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化4～7h。其它与具体实施方式一至五相同。
本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物的主产物为2，4-二氯苯氧乙酸。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化7～10h。其它与具体实施方式一至六相同。
本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物的主产物为2，4，6-三氯苯氧乙酸。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式五的不同点是：本实施方式是按以下步骤进行的：
一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入乙腈中，配置成质量-体积浓度为40g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.2A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化2h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品。
本实施方式步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为36％；本实施方式步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解液的体积比为1∶1。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物4-氯苯氧乙酸，由于反应不完全，剩余原料苯氧乙酸与4-氯苯氧乙酸的质量比为1∶0.7。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式八的不同点是：步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化3h。其它与具体实施方式本实施方式八的相同。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物中4-氯苯氧乙酸的产率为98.3％。
对本实施方式制备的氯化产物采用1H核磁共振仪测试分析，如图1所示，通过图1可知电解氯化得到苯氧乙酸氯化物主产物4-氯苯氧乙酸的分子结构式为：
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式八或九之一不同点是：步骤二中调节电流强度为0.3A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化3h。其它与具体实施方式本实施方式八或九相同。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物为2，4，6-三氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸、4-氯苯氧乙酸和苯氧乙酸，其质量比为2，4，6-三氯苯氧乙酸∶2，4-二氯苯氧乙酸∶4-氯苯氧乙酸∶苯氧乙酸＝0.39∶0.15∶0.35∶0.11。
具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式八至十之一不同点是：步骤二中调节电流强度为0.4A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化2h。其它与具体实施方式本实施方式八至十相同。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物为2，4，6-三氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸、4-氯苯氧乙酸和苯氧乙酸，其质量比为2，4，6-三氯苯氧乙酸∶2，4-二氯苯氧乙酸∶4-氯苯氧乙酸∶苯氧乙酸＝0.24∶0.18∶0.37∶0.2。
具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式五的不同点是：本实施方式是按以下步骤进行的：
一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入乙腈中，配置成质量-体积浓度为133.33g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.2A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化2h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品。
本实施方式步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为36％；本实施方式步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解质的体积比为3∶7。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物为苯氧乙酸和4-氯苯氧乙酸，其质量比为苯氧乙酸∶4-氯苯氧乙酸＝1∶0.5。
具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式五或十二的不同点是：步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化4h。其它与具体实施方式本实施方式五或十二相同。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物中4-氯苯氧乙酸的产率为98.5％。
具体实施方式十四：本实施方式与具体实施方式六的不同点是：本实施方式是按以下步骤进行的：
一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入乙腈中，配置成质量-体积浓度为40g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.2A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化4h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品。
本实施方式步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为36％；本实施方式步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解液的体积比为1∶1。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物为2，4-二氯苯氧乙酸和4-氯苯氧乙酸，其质量比为2，4-二氯苯氧乙酸∶4-氯苯氧乙酸＝36∶64。
具体实施方式十五：本实施方式与具体实施方式十四的不同点是：步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化6h。其它与具体实施方式十四相同。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物中2，4-二氯苯氧乙酸的产率为95.6％。
对本实施方式制备的氯化产物采用1H核磁共振仪测试分析，如图2所示，通过图2可知电解氯化得到主产物2，4-二氯苯氧乙酸，分子结构式为：
具体实施方式十六：本实施方式与具体实施方式六的不同点是：本实施方式是按以下步骤进行的：
一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入乙腈中，配置成质量-体积浓度为133.33g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.2A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化6h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品。
本实施方式步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为36％；本实施方式步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解液的体积比为3∶7。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物为4-氯苯氧乙酸和2，4-二氯苯氧乙酸，其质量比为4-氯苯氧乙酸∶2，4-二氯苯氧乙酸＝17∶83。
具体实施方式十七：本实施方式与具体实施方式十六的不同点是：步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化7h。其它与具体实施方式十一七相同。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物中2，4-二氯苯氧乙酸的产率为95.3％。
具体实施方式十八：本实施方式与具体实施方式七的不同点是：本实施方式是按以下步骤进行的：
一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入乙腈中，配置成质量-体积浓度为40g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.2A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化8h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品。
本实施方式步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为36％；本实施方式步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解液的体积比为1∶1。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物中2，4，6-三氯苯氧乙酸的产率为91.2％。
对本实施方式制备的氯化产物采用1H核磁共振仪测试分析，如图3所示，通过图3可知电解氯化得到主产物2，4，6-三氯苯氧乙酸，分子结构式为：
Figure BDA0000085161490000061
具体实施方式十九：本实施方式与具体实施方式七的不同点是：本实施方式是按以下步骤进行的：
一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入乙腈中，配置成质量-体积浓度为133.33g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.2A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化10h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物酸粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品。
本实施方式步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为36％；本实施方式步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解液的体积比为3∶7。
通过高效液相色谱分析本实施方式制备的苯氧乙酸氯化物，可知苯氧乙酸氯化物中2，4，6-三氯苯氧乙酸的产率为90.6％。

Claims (7)

1.一种苯氧乙酸的氯化方法，其特征在于苯氧乙酸的氯化方法具体是按以下步骤完成的：
一、制备苯氧乙酸溶液：苯氧乙酸加入有机溶剂中，配置成质量-体积浓度为5～150g/L的苯氧乙酸溶液；二、电解：将步骤一制备的苯氧乙酸溶液加入到单室电解池的盐酸溶液中，得到苯氧乙酸电解液，然后接通电源，调节电流强度为0.1A～0.4A，在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化2～10h，得到电解后的反应液；三、提纯：采用减压蒸馏方法处理步骤二电解后的反应液，得到苯氧乙酸氯化物粗品，然后将苯氧乙酸氯化物粗品采用重结晶方法处理，即得到苯氧乙酸氯化物精品；步骤一中所述的有机溶剂为乙腈、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺；步骤二中所述的电解质是质量分数为10～36％的盐酸溶液；步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解质的体积比为1∶0.5～5。
2.根据权利要求1所述的一种苯氧乙酸的氯化方法，其特征在于步骤一中配置的苯氧乙酸溶液的质量-体积浓度为14～140g/L。
3.根据权利要求2所述的一种苯氧乙酸的氯化方法，其特征在于步骤二中所述的盐酸溶液中HCl的质量分数为36％。
4.根据权利要求3所述的一种苯氧乙酸的氯化方法，其特征在于步骤二中加入步骤一制备的苯氧乙酸溶液与电解液的体积比为1∶0.8～2.4。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的一种苯氧乙酸的氯化方法，其特征在于步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化2～4h。
6.根据权利要求1、2、3或4所述的一种苯氧乙酸的氯化方法，其特征在于步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化4～7h。
7.根据权利要求1、2、3或4所述的一种苯氧乙酸的氯化方法，其特征在于步骤二中在电压为1.1V～2V的室温下电解氯化7～10h。
CN 201110241860 2011-08-22 2011-08-22 一种苯氧乙酸的氯化方法 Expired - Fee Related CN102330110B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110241860 CN102330110B (zh) 2011-08-22 2011-08-22 一种苯氧乙酸的氯化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110241860 CN102330110B (zh) 2011-08-22 2011-08-22 一种苯氧乙酸的氯化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102330110A true CN102330110A (zh) 2012-01-25
CN102330110B CN102330110B (zh) 2013-06-26

Family

ID=45482068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110241860 Expired - Fee Related CN102330110B (zh) 2011-08-22 2011-08-22 一种苯氧乙酸的氯化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102330110B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103060837A (zh) * 2013-01-29 2013-04-24 哈尔滨理工大学 一种2-氨基-5-溴-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法
CN103556174A (zh) * 2013-10-21 2014-02-05 哈尔滨理工大学 一种4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑羧酸乙酯的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5554647A (en) * 1989-10-12 1996-09-10 Perricone; Nicholas V. Method and compositions for treatment and/or prevention of skin damage and aging
CN101921188A (zh) * 2010-09-01 2010-12-22 江苏好收成韦恩农化股份有限公司 生产2,4-二氯苯氧乙酸的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5554647A (en) * 1989-10-12 1996-09-10 Perricone; Nicholas V. Method and compositions for treatment and/or prevention of skin damage and aging
CN101921188A (zh) * 2010-09-01 2010-12-22 江苏好收成韦恩农化股份有限公司 生产2,4-二氯苯氧乙酸的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
农邦写等: "氯苯氧乙酸的催化合成研究", 《广西科学》 *
刘蕊等: "2,4-二氯苯氧乙酸的研究进展", 《生命科学研究》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103060837A (zh) * 2013-01-29 2013-04-24 哈尔滨理工大学 一种2-氨基-5-溴-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法
CN103060837B (zh) * 2013-01-29 2015-12-23 哈尔滨理工大学 一种2-氨基-5-溴-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备方法
CN103556174A (zh) * 2013-10-21 2014-02-05 哈尔滨理工大学 一种4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑羧酸乙酯的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102330110B (zh) 2013-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102241662A (zh) 一种噻吩-3-乙醇的合成方法
CN103613672A (zh) 一种以离子液体为催化剂制备醋酸纤维素的方法
CN102330110B (zh) 一种苯氧乙酸的氯化方法
CN102391128B (zh) 一种抗生素医药中间体丙二酸单对硝基苄酯的生产方法
CN107473948B (zh) 一种由乙酰乙酸乙酯制备3,5-二氯-2-戊酮的合成方法
CN103113250A (zh) 一种d-对羟基苯甘氨酸甲酯的制备方法
CN101633643A (zh) 一种新路线的奥硝唑化合物
CN103755600B (zh) N,n-二甲基-n-苯基-(n-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工艺
CN101979376A (zh) 甘氨酰胺盐酸盐的制备方法
CN101456827A (zh) 2，6—二氟苯腈的工业化生产方法
CN104418779A (zh) 高纯度福多司坦的制备方法
CN102391113A (zh) 一种合成三氟丙酮酸酯类化合物的方法
CN104710346A (zh) 一种合成顺式-1-苄基-3-甲氨基-4-甲基-哌啶的方法
CN107935971A (zh) 一种（s）‑3‑羟基四氢呋喃的制备方法
CN114293210A (zh) 一种利用微反应装置连续电合成苯并吡喃-4-酮的方法
CN103554019B (zh) 一种甲溴羟喹的合成方法
CN102584522A (zh) 2,4-二氯甲苯的生产方法
CN105294520A (zh) 一种2-（2’,2’-二氟乙氧基）-6-三氟甲基苯基丙基硫醚的合成工艺
CN113501757B (zh) 一种高纯氯代丙二酸二乙酯的制备和精制方法
CN105622398A (zh) 2,4,6-三甲基苯甲酸的合成工艺
CN104974077A (zh) 一种2-氯甲基吡啶盐酸盐的合成方法
CN102603570B (zh) 一种2,3,4-三甲氧基苯腈的制备方法
CN104311415B (zh) 一种羧酸与丙二酸二甲酯酯化反应的方法
CN104387325B (zh) 1‑氯甲酰基‑3‑甲磺酰基‑2‑咪唑烷酮的合成方法
CN105622381A (zh) 阿托伐醌的合成工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Jun Jun

Inventor after: Gao Yan

Inventor after: Liu Bo

Inventor after: Zhang Juan

Inventor after: Duan Congwen

Inventor before: Gao Yan

Inventor before: Jun Jun

Inventor before: Liu Bo

Inventor before: Zhang Juan

Inventor before: Duan Congwen

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: GAO YAN YOU JUN LIU BO ZHANG JUAN DUAN CONGWEN TO: YOU JUN GAO YAN LIU BO ZHANG JUAN DUAN CONGWEN

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130626

Termination date: 20210822

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee