CN102276948B - 一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法 - Google Patents

一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102276948B
CN102276948B CN201110098586.6A CN201110098586A CN102276948B CN 102276948 B CN102276948 B CN 102276948B CN 201110098586 A CN201110098586 A CN 201110098586A CN 102276948 B CN102276948 B CN 102276948B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinyl fluoride
preparation
film
thin film
fluoride thin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110098586.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102276948A (zh
Inventor
张艳中
张昱喆
陈伟
马培良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Lantian Environmental Protection Hi Tech Co Ltd
Sinochem Lantian Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Lantian Environmental Protection Hi Tech Co Ltd
Sinochem Lantian Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Lantian Environmental Protection Hi Tech Co Ltd, Sinochem Lantian Co Ltd filed Critical Zhejiang Lantian Environmental Protection Hi Tech Co Ltd
Priority to CN201110098586.6A priority Critical patent/CN102276948B/zh
Publication of CN102276948A publication Critical patent/CN102276948A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102276948B publication Critical patent/CN102276948B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/10—Greenhouse gas [GHG] capture, material saving, heat recovery or other energy efficient measures, e.g. motor control, characterised by manufacturing processes, e.g. for rolling metal or metal working

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，属于聚合物加工技术领域，制备方法是将聚氟乙烯树脂粉料与溶剂、增塑剂和填料混合均匀，得到粘度为1.0cpa~1.2cpa的配料，经过浆料泵定量输送到双螺杆挤出机漏斗，再经过双螺杆挤出机及模头铸片，铸片经冷毂冷却定型，随后经过纵向拉伸、横向拉伸、脱挥、定型、表面处理、切边得到双向拉伸聚氟乙烯薄膜。本发明制备方法降低了加工温度，提高了薄膜均匀性；通过填料或颜料的选择加入，改变薄膜颜色，扩大了薄膜应用领域，由双向拉伸工艺步骤改善薄膜力学性能，提高薄膜阻隔性；得到均匀性好、表面性能优异的薄膜产品。

Description

一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法
技术领域
本发明属于聚合物加工技术领域，具体涉及双向拉伸聚氟乙烯薄膜制备方法。
背景技术
聚氟乙烯（polyvinyl fluoride）是含氟聚合物同系物中最简单的代表，其组成中所含氟原子数最少，因此与其它含氟聚合物相比，其密度和生产成本最低。但与其它含氟聚合物一样，聚氟乙烯树脂具有特殊的耐化学腐蚀性，疏水性和耐磨性。特别是有卓越的耐老化性和不粘性。聚氟乙烯作为薄膜和涂料广泛用于建筑、装饰、电子电路、太阳能等领域。
聚氟乙烯是以—CH2CHF—为结构单元的链状结晶性高分子。由于氟乙烯分子中有一个电负性很大的氟原子，结果形成偶极子，偶极子间的相互作用使得分子间的作用力增大。内聚力的增强削弱了C-F和C-H间的键能，提高了聚氟乙烯的物理机械性能，同时也使聚氟乙烯的熔点升高，热分解温度下降，致使两者较为接近。聚氟乙烯融温度为195 ~210℃，分解温度在220℃附近，两者之间颇为接近，通常聚氟乙烯树脂在熔融过程中就伴随着分解。因此，聚氟乙烯树脂一般不能采用通常热塑性树脂的熔融加工方法。
目前国外聚氟乙烯薄膜制备技术主要是美国杜邦公司浇铸法（casting）（美国药典USP:2810702;3110692）和浇铸双向拉伸法（美国药典USP:2953818;3139470）。浇铸法是将聚氟乙烯树脂和潜溶剂在一定温度下按一定比例搅拌混合均匀得到浆料，然后静置脱气泡（air bubbles），将浆料加入到可以加热的有狭缝的料斗，然后在一定温度下将浆料从狭缝中挤入到油浴冷却池得到薄膜，从冷却池出来的薄膜表面带有冷却油和潜溶剂，再经过高温脱溶得到浇铸薄膜。浇铸双向拉伸法是先进行浇铸，再将没有经过脱溶的浇铸薄膜先后在一定温度下进行纵向和横向拉伸，再高温脱溶得到双向拉伸薄膜。
国内《塑料工业》第34卷第8期作者周玉生对聚氟乙烯双向拉伸工艺进行共工艺小试的研究，其将混配好溶剂的PVF树脂经挤出机熔融塑化挤出，由冷却辊冷却制成膜片后，首先进入纵向拉伸机进经预热辊进行预热，在适当的辊温下，通过调节慢拉辊与快拉辊之间的速度差，以一定的拉伸比进行纵向拉伸，然后膜片进入横向拉伸机，导入两列闭合链夹轨道，通过调节幅宽来控制横拉比，调节电加热来控制各段温度，依次经过预热、横向拉伸，热定型、切边、收卷后最终得到双向拉伸聚氟乙烯薄膜，考虑PVF各个方向上力学均衡，认为PVF薄膜纵向拉伸比为2.5-3，预热辊的温度选择140℃-145℃，拉伸辊温度选择130℃-135℃；横向拉伸比为3-3.5，横向拉伸温度比纵向拉伸温度高15℃-25℃，此文通过小试设定了工艺参数。但是实际生产中上述预热辊的温度140℃-145℃以及纵向拉伸辊温度130℃-135℃将导致拉伸过程中潜溶剂挥发过快，纵向拉伸后潜溶剂含量过低，不能保证后续的横向拉伸连续进行。另外，横向拉伸温度比纵向拉伸温度高15℃-25℃，即横向拉伸温度要为145℃-160℃，事实上纵向拉伸后薄膜中潜溶剂含量已很低，在此温度下再进行连续横向拉伸已不可能，更不用说拉伸到3-3.5倍。
发明内容
本发明的之目的在于提供一种加工温度低，薄膜均匀性好、薄膜应用领域广、薄膜表面性能优异的双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法。
本发明的目的通过以下技术实现。
一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：该制备方法包括以下步骤：
（1）聚氟乙烯树脂、潜溶剂、增塑剂和填料按比例混合均匀，得到粘度为1.0cpa ～1.2cpa的配料，所述聚氟乙烯树脂分子量≥1000000，分子量分布为1.1～4.0；潜溶剂为Υ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺或邻苯二甲酸二甲酯中的一种或几种，以重量份计，聚氟乙烯树脂为100份，潜溶剂为20～200份，增塑剂为1～10份，填料为1～30份; 
（2）配料经过浆料泵定量输送到双螺杆挤出机漏斗，再经过双螺杆挤出机及模头铸片，铸片经冷毂冷却定型，所述冷毂温度为20～90℃;
（3）来自步骤（2）的铸片在拉伸辊筒上进行纵向拉伸，拉伸温度在80℃～130℃范围，纵向拉伸倍数控制在1～8倍；    
（4）在横拉机上进行横向拉伸，所述拉伸温度在80℃～140℃范围，横向拉伸倍数控制在1～8倍 ；
（5）150℃～170℃负压抽排脱挥，冷凝收集挥发组分；控制在170℃～190℃温度范围进行定型，定型后的双向拉伸聚氟乙烯薄膜经过电晕处理，电晕后的薄膜经过分切得到成品薄膜。
在加工过程中潜溶剂保持一定含量是加工顺利进行的前提条件，聚氟乙烯树脂、潜溶剂、增塑剂、填料按比例混合均匀，得到具有一定粘度（1.0cpa ～1.2cpa）的配料，可保证配料在双螺杆挤出机中顺利加工，粘度过低（潜溶剂过量），螺杆打滑，不能顺利送料，粘度过高（潜溶剂量不足），配料不能正常塑化铸片。本发明纵向拉伸工艺温度低于现有技术温度，避免潜溶剂大量脱除而造成后续横向拉伸段薄膜不能被拉伸或拉伸倍率过低或薄膜拉伸均匀性过低的情况。 
所述潜溶剂优选为Υ-丁内酯，Υ-丁内酯为聚氟乙烯树脂加工的理想潜潜溶剂，保证聚氟乙烯树脂能成功加工成双向拉伸薄膜。
N,N-二甲基甲酰胺（DMF）也可以作为聚氟乙烯树脂加工的理想潜溶剂；
Υ-丁内酯与N,N-二甲基甲酰胺按1：0.1～10的混合更能取得优异的薄膜。
所述填料为钛白粉（TiO2）、碳酸钙（CaCO3）、二氧化硅（SiO2）或碳黑（C）中的一种或几种的混合。
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(DOP）、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二庚酯(DHP)或邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)的一种或几种的混合。
本发明的原料中还可增加1～30重量份的染料，改变薄膜颜色，扩大了薄膜应用领域。
步骤（1）中较优先的配料为中以重量份计，聚氟乙烯树脂为100份，潜溶剂为150～180份，增塑剂为5～8份，填料为10～20份。 
所述步骤（2）冷毂温度为30℃～40℃，优选为40℃。
所述步骤（3）拉伸温度在80℃～100℃范围，纵向拉伸倍数控制在4～8倍 ；纵向拉伸倍数优选为4倍。
所述步骤（4）横向拉伸拉伸温度在100℃～130℃范围，横向拉伸倍数控制在5～8倍；横向拉伸倍数优选为4倍。
   相比现有技术聚氟乙烯薄膜加工，本发明采用潜溶剂、树脂以及其他填料在室温混合均匀，无须静置脱气泡，再经过双螺杆挤出机铸片，经过冷毂冷却得到厚片，无须经过油浴或水浴冷却，既可进行拉伸工艺以及定型、电晕处理、收卷等后序工艺，本发明克服了现有技术操作复杂性，操作简单，在低温下拉伸其拉伸倍数和速度操控弹性大，薄膜军均匀性好，破膜率降低。  
其有益效果主要在于：
（1）本发明制备方法中聚氟乙烯薄膜加工温度降低，减缓潜溶剂挥发速度，潜溶剂在薄膜中一定含量是保证薄膜加工顺利进行的前提。另外，潜溶剂一定含量的存在提高了薄膜均匀性，薄膜厚薄均匀性从±10%降低到±5%。
（2）通过脱挥、定型工艺，彻底脱除回收薄膜中潜溶剂，降低污染，潜溶剂回收再利用，成本降低，且提高薄膜尺寸热稳定性。
（3）通过颜料的选择加入，改变薄膜颜色，扩大了薄膜应用领域。
（4）通过表面处理，改善薄膜表面性能，处理后表面能大于50达因，并提高了薄膜与其他材料的粘结效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
    实施例1：
 在混合搅拌机中加入聚氟乙烯树脂（分子量1000000）100kg，Υ-丁内酯180kg，增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP）5kg，钛白粉20kg，颜料碳黑（C）0.2kg，搅拌约20分钟，得到粘度为1.0cpa的浆料。
 浆料经过双螺杆挤出机、模头挤出铸片，铸片经冷毂在40℃冷却定型。
 再通过拉伸辊筒上进行纵向拉伸，纵向拉伸4倍，拉伸温度100℃，在横拉机上进行横向拉伸，所述横向拉伸4倍，拉伸温度130℃。
170℃负压抽排再接冷凝管收集，脱除薄膜上残留的潜溶剂，收集挥发组分（主要是潜溶剂），控制在190℃温度范围进行定型得到双向拉伸聚氟乙烯薄膜。消除薄膜内应力，提高薄膜尺寸热稳定性。
定型后的双向拉伸聚氟乙烯薄膜经过电晕处理（380伏、20kHz），处理薄膜表面能为52达因，电晕后的薄膜经过分切得到成品薄膜。
实施例2：
在混合搅拌机中加入聚氟乙烯树脂（分子量1500000）100kg，Υ-丁内酯200kg，增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP）5kg，钛白粉20kg，颜料碳黑（C）0.2kg，搅拌约20分钟，得到粘度为1.1cpa的浆料。浆料经过双螺杆挤出机、模头挤出铸片，铸片经冷毂40℃冷却定型。
再经过纵向拉伸5倍，拉伸温度为110℃，在横拉机上进行横向拉伸，横向拉伸3倍，拉伸温度为135℃。
170℃下抽排脱挥，收集挥发组分（潜溶剂），190℃定型得到双向拉伸聚氟乙烯薄膜。定型后的薄膜经过电晕处理（380伏、20kHz），薄膜表面能为50达因。
实施例3：
在混合搅拌机中加入聚氟乙烯树脂（分子量2000000）100kg，N,N-二甲基甲酰胺（DMF）150kg，增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP）5kg，钛白粉20kg，颜料碳黑（C）0.2kg，搅拌约20分钟，得到粘度为1.2cpa的浆料。浆料经过双螺杆挤出机、模头挤出铸片，铸片经冷毂30℃冷却定型，再经过纵向拉伸2倍、拉伸温度90℃，横向拉伸7倍、拉伸温度140℃，150℃脱挥、170℃定型得到双向拉伸聚氟乙烯薄膜。定性后的薄膜经过电晕处理（380伏、20kHz），薄膜表面能为52达因。
实施例4：
在混合搅拌机中加入聚氟乙烯树脂（分子量2500000）100kg，N,N-二甲基甲酰胺（DMF）160kg，增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP）5kg，钛白粉10kg，颜料碳黑（C）0.2kg，搅拌约20分钟，得到粘度为1.2cpa的浆料。浆料经过双螺杆挤出机、模头挤出铸片，铸片经冷毂30℃冷却定型，再经过纵向拉伸8倍、拉伸温度110℃，横向拉伸2倍、拉伸温度140℃，150℃脱挥、170℃定型得到双向拉伸聚氟乙烯薄膜。定性后的薄膜经过电晕处理（380伏、20kHz），薄膜表面能为52达因。
实施例5：
在混合搅拌机中加入聚氟乙烯树脂（分子量1000000）100kg，Υ-丁内酯与 N,N-二甲基甲酰胺（DMF）混合的潜溶剂100kg，增塑剂邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)10kg，钛白粉25kg，颜料碳黑（C）0.2kg，搅拌约20分钟，得到粘度为1.0cpa的浆料。
浆料经过双螺杆挤出机、模头挤出铸片，铸片经冷毂在20℃冷却定型。
再通过拉伸辊筒上进行纵向拉伸，纵向拉伸4倍，拉伸温度100℃，在横拉机上进行横向拉伸，所述横向拉伸4倍，拉伸温度130℃。
160℃负压抽排再接冷凝管收集，脱除薄膜上残留的潜溶剂，收集挥发组分（主要是潜溶剂），控制在190℃温度范围进行定型得到双向拉伸聚氟乙烯薄膜。消除薄膜内应力，提高薄膜尺寸热稳定性。定型后的双向拉伸聚氟乙烯薄膜经过电晕处理（380伏、20kHz），处理薄膜表面能为52达因，电晕后的薄膜经过分切得到成品薄膜。
实施例6：
在混合搅拌机中加入聚氟乙烯树脂（分子量1000000）100kg，N,N-二甲基甲酰胺（DMF）90kg，增塑剂邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)10kg，钛白粉10kg，颜料碳黑（C）0.1kg，搅拌约20分钟，得到粘度为1.2cpa的浆料。
浆料经过双螺杆挤出机、模头挤出铸片，铸片经冷毂在60℃冷却定型。
再通过拉伸辊筒上进行纵向拉伸，纵向拉伸2.5倍，拉伸温度80℃，在横拉机上进行横向拉伸，所述横向拉伸5.5倍，拉伸温度100℃。
150℃负压抽排再接冷凝管收集，脱除薄膜上残留的潜溶剂，收集挥发组分（主要是潜溶剂），控制在190℃温度范围进行定型得到双向拉伸聚氟乙烯薄膜。消除薄膜内应力，提高薄膜尺寸热稳定性。定型后的双向拉伸聚氟乙烯薄膜经过电晕处理（380伏、20kHz），处理薄膜表面能为52达因，电晕后的薄膜经过分切得到成品薄膜。
 实施例1－6所得薄膜的检测结果见下表1。
表1
Figure 2011100985866100002DEST_PATH_IMAGE001
 由表1可知，本发明方法制得的PVF薄膜表面性能优异，薄膜复合效果得到明显改善。

Claims (12)

1.一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于：该制备方法包括以下步骤：
（1）聚氟乙烯树脂、潜溶剂、增塑剂和填料按比例在室温下混合均匀，得到粘度为1.0cpa ～1.2cpa的配料，所述聚氟乙烯树脂分子量≥1000000，分子量分布为1.1～4.0；潜溶剂为Υ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺或邻苯二甲酸二甲酯中的一种或几种；以重量份计，聚氟乙烯树脂为100份，潜溶剂为20～200份，增塑剂为1～10份，填料为1～30份； 
（2）配料经过浆料泵定量输送到双螺杆挤出机漏斗，经双螺杆挤出机及模头铸片，铸片经冷毂冷却定型，所述冷毂温度为20～90℃；
（3）来自步骤（2）的铸片在拉伸辊筒上进行纵向拉伸，拉伸温度在80℃～130℃范围，纵向拉伸倍数控制在1～8倍；    
（4）在横拉机上进行横向拉伸，所述拉伸温度在80℃～140℃范围，横向拉伸倍数控制在1～8倍；   
（5）150℃～170℃负压抽排脱挥、冷凝，收集挥发组份；控制在170℃～190℃温度范围进行定型，定型后的双向拉伸聚氟乙烯薄膜经过电晕处理，电晕后的薄膜经过分切得到成品薄膜。 
2.如权利要求1所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于潜溶剂为Υ-丁内酯与N,N-二甲基甲酰胺按1：0.1～10的混合。 
3.如权利要求1所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于填料为钛白粉，碳酸钙，二氧化硅或碳黑中的一种或几种。 
4.如权利要求1所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯或邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或几种。 
5.如权利要求1－4之一所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述配料是由聚氟乙烯树脂、潜溶剂、增塑剂、填料和染料按比例混合均匀得到，以重量份计，聚氟乙烯树脂为100份，潜溶剂为20～200份，增塑剂为1～10份，填料为 1～30份，染料为1～30份。 
6.如权利要求1所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于所述步骤（1）中以重量份计，聚氟乙烯树脂为100份，潜溶剂为150～180份，增塑剂为5～8份，填料为10～20份。 
7.如权利要求6所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于步骤（2）冷毂温度为30℃～40℃。
8.如权利要求7所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于步骤（2）冷毂温度为40℃。 
9.如权利要求6所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于步骤（3）拉伸温度在80℃～100℃范围，纵向拉伸倍数控制在4～8倍 。
10.如权利要求9所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于步骤（3）纵向拉伸倍数为4倍。 
11.如权利要求6所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于步骤（4）横向拉伸拉伸温度在100℃～130℃范围，横向拉伸倍数控制在5～8倍。
12.如权利要求6所述双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法，其特征在于步骤（4）横向拉伸拉伸温度在100℃～130℃范围，横向拉伸倍数为4倍。 
CN201110098586.6A 2010-09-03 2011-04-19 一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法 Active CN102276948B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110098586.6A CN102276948B (zh) 2010-09-03 2011-04-19 一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010271885.0 2010-09-03
CN201010271885 2010-09-03
CN201110098586.6A CN102276948B (zh) 2010-09-03 2011-04-19 一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102276948A CN102276948A (zh) 2011-12-14
CN102276948B true CN102276948B (zh) 2014-06-18

Family

ID=45102709

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010539432.1A Active CN102380918B (zh) 2010-09-03 2010-11-11 一种聚氟乙烯薄膜边角料回收技术
CN201110098586.6A Active CN102276948B (zh) 2010-09-03 2011-04-19 一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010539432.1A Active CN102380918B (zh) 2010-09-03 2010-11-11 一种聚氟乙烯薄膜边角料回收技术

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN102380918B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104647733A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种双向拉伸制备聚偏氟乙烯薄膜的方法
CN105774152B (zh) * 2014-12-19 2018-10-16 浙江蓝天环保氟材料有限公司 一种三层共挤聚氟乙烯薄膜的制备方法
CN104890251A (zh) * 2015-04-28 2015-09-09 安徽美翔塑业有限公司 一种pvf薄膜的制备工艺
CN106700350A (zh) * 2015-11-13 2017-05-24 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种高耐候的聚氟乙烯薄膜的制备方法
CN108299772B (zh) * 2018-03-22 2020-12-08 南京君弘塑业有限公司 一种聚偏氟乙烯薄膜及其制备方法
CN112976737A (zh) * 2019-12-16 2021-06-18 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种增强型聚氟乙烯复合薄膜及其制备方法
CN111391263B (zh) * 2020-02-21 2021-08-31 南京工业大学 一种非颜料法多孔全反射隔热降温聚合物薄膜及制备方法
CN111748166A (zh) * 2020-06-29 2020-10-09 浙江帆度光伏材料有限公司 一种pvdf膜、pvdf/pet复合膜及其制备工艺、应用
CN114347521A (zh) * 2020-10-14 2022-04-15 浙江省化工研究院有限公司 一种非定向pvf薄膜的制备方法
CN116041781A (zh) * 2022-12-30 2023-05-02 深圳市汇顶科技股份有限公司 Pvdf浆料的回收方法及系统

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2953818A (en) * 1958-02-14 1960-09-27 Du Pont Process for producing polyvinyl fluoride film from mixture of polyvinyl fluoride particles and latent solvent therefor
US3139470A (en) * 1963-05-03 1964-06-30 Du Pont Process for preparing oriented, organic, thermoplastic polymeric film
CN1045782C (zh) * 1996-05-15 1999-10-20 山东建筑材料工业学院 一种废聚氯乙烯、聚乙烯塑料低温再生技术
CN100500710C (zh) * 2006-04-17 2009-06-17 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种聚氟乙烯的制备方法
CN101168294A (zh) * 2006-10-27 2008-04-30 北京化工大学 熔融挤出流延法制备聚氟乙烯薄膜
CN101186713B (zh) * 2007-11-08 2010-08-11 广东华业包装材料有限公司 聚苯乙烯窗口膜的制造方法
CN101696309A (zh) * 2009-10-13 2010-04-21 常熟市冠日新材料有限公司 含氟薄膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102276948A (zh) 2011-12-14
CN102380918B (zh) 2014-03-12
CN102380918A (zh) 2012-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102276948B (zh) 一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法
CN101463170B (zh) 一种宽幅聚氯乙烯收缩膜及其生产设备、制造工艺
CN113845761A (zh) 一种高透明完全可降解薄膜及其制备方法
CN104004283A (zh) 环保可用于印刷的双向拉伸聚苯乙烯片材及其制造方法
CN102220090A (zh) 一种制备抗老化热塑性聚氨酯热熔胶膜的方法
CN104559082A (zh) 一种改性bopet透明高阻隔性复合薄膜及其制备方法
CN107459735B (zh) 环保聚氯乙烯材料组合物及其制备方法和应用
CN101864703B (zh) 石头纸成膜工艺
CN111808387A (zh) 一种聚氯乙烯地膜及制备方法
CN101302301A (zh) 一种玻璃夹层用耐高温聚乙烯醇缩丁醛胶片及其制备方法
CN102321325A (zh) 可熔融加工的聚乙烯醇材料及其制备方法
CN107722550B (zh) 一种聚甲醛薄膜及其制备方法
CN103009750B (zh) 一种双向拉伸聚丙烯普通香烟包装膜及其制造方法
CN104448507B (zh) 一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法
CN109334060B (zh) 二泡内注水吹胀pvc热收缩标签膜制备方法
CN104385641A (zh) 一种回收废旧塑料生产中空板的工艺
CN103951919A (zh) 一种聚乙烯醇复合母料及其制备方法
CN102848569B (zh) 3-羟基丁酸-4-羟基丁酸共聚物双向拉伸薄膜的生产方法
CN113185822A (zh) 一种基于pha的改善降解塑料及其生产工艺
CN104119636A (zh) 一种高光泽挤出工艺用玻纤增强abs/pc材料及其制备方法
CN113429758A (zh) 一种耐水解抗老化的pet改性材料及其制备方法
CN113912962B (zh) Pvc塑料布及其制备方法
CN106220961A (zh) 由碳酸钙制成的薄膜及其制造方法
CN106751119B (zh) 一种能提升pvc-m管品质和加工性的混配料及其制备方法
CN112646324A (zh) 一种超薄型高亚聚酯薄膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant